Equilibrio qumico

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico. En una reaccin qumica, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de reaccin (y con calefaccin, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se convierten en los productos. Despus de un tiempo (que puede ser inferior a millonsimas de un segundo o mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas, pueden alcanzar iguales velocidades de reaccin, creando un equilibrio dinmico en el que la relacin entre los reactivos y productos ser fija. Esto se llama equilibrio qumico. El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803) encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de accin de masas es vlida slo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a travs de un estado de transicin nico y no es vlido, en general, porque las ecuaciones de velocidad siguen, por lo general, la estequiomtrica de la reaccin como Guldberg y Waage propusieron (vase, por ejemplo, la sustitucin nucleoflica aliftica por SN1 o la reaccin del hidrgeno y del bromo para formar bromuro de hidrgeno). La igualdad de las velocidades de la reaccin directa y de la inversa, es una condicin necesaria para el equilibrio qumico, aunque no es suficiente para explicar por qu se produce el equilibrio. A pesar del fracaso de esta derivacin, la constante de equilibrio para una reaccin es de hecho una constante, independiente de las actividades de las distintas especies involucradas, aunque depende de la temperatura, como se aprecia por la ecuacin de van't Hoff. La adicin de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la reaccin directa como a la reaccin inversa y no tendr un efecto sobre la constante de equilibrio. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo que aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.3 4 Aunque las concentraciones de equilibrio macroscpico son constantes en el tiempo las reacciones se producen en el nivel molecular. Por ejemplo, en el caso de cido actico disuelto en el agua y la formacin de acetato e iones hidronios, un protn puede saltar de una molcula de cido actico a una molcula de agua y luego a un Ion acetato para formar otra molcula de cido actico y dejando el nmero de molculas de cido actico sin cambios. Este es un ejemplo de equilibrio dinmico. Los equilibrios, como el resto de la termodinmica, son fenmenos estadsticos, los promedios del comportamiento microscpico.

Constante de equilibrio

la constante de equilibrio puede ser definida como1

donde {A} es la actividad (concentracin molar x coeficiente de actividad) y el coeficiente estequiomtrico de la sustancia qumica A y as sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los productos como numerador y de los reactivos como denominadores. Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad. Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin.

Factores que afectan el equilibrio qumico: Factores que afectan el equilibrio qumico Concentracin Si disminuimos la concentracin de un sistema en equilibrio qumico, ste se desplazar hacia el lado de la ecuacin que ha sido afectado, en cambio, si se aumenta la concentracin, el equilibrio se desplazar hacia el lado contrario de la adicin. Por ejemplo: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) (esta se desplaza hacia la izquierda para de la misma forma disminuir la accin y equilibrar la ecuacin) Cambio de temperatura Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado. Hay dos tipos de variacin con la Temperatura: Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo: A + B C + D + Calor En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos si se disminuye. Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo: A + B + Calor C + D En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el equilibrio se ir hacia los productos.

Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza un catalizador para acelerar la reaccin. Cambio de presin El aumento de la presin de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos.