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ALCENOS OU ALQUENOS
Tambm chamados de hidrocarbonetos etilnicos ou olefinas, os alcenos so compostos constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio e possuem frmula geral
CnH2n,
cujo
primeiro
membro
eteno
(C2H4).
Alcenos so hidrocarbonetos de cadeia carbnica acclica (aliftica), insaturados com uma nica dupla ligao e homogneo. H2C = CH2 - eteno ou etileno
Os alcenos se apresentam na natureza da seguinte forma: Os de cadeia normal de dois a quatro carbonos so gases; De cinco a dezesseis carbonos so lquidos; De dezessete carbonos em diante so slidos, na temperatura ambiente. Ao contrrio dos alcanos, os alcenos so muito raros na natureza. Os gasosos constituem pequena quantidade dos gases naturais e do petrleo, como o caso do eteno que extrado do cracking de petrleo. Muitos alcenos ento so preparados em laboratrio. cracking - rompimento, fratura, quebra, diviso. como se denominam vrios processos qumicos na indstria pelos quais molculas orgnicas
complexas como querognios ou hidrocarbonetos so quebradas em molculas mais simples (por exemplo, hidrocarbonetos leves) por quebra de ligaes carbono-carbono nos precursores pela ao de calor e/ou catalisador. O mais simples dos alcenos o eteno (ou etileno), este se apresenta como um gs incolor e insolvel na gua. Quando em reao com cloro ou bromo, esse gs tem a propriedade de formar lquidos oleosos, por isso recebeu o nome de gs olfiant (gs gerador de leo). Da a denominao olefinas, que empregada para todos os alcenos.
- Atravs de diferentes formas de craqueamento, podem obter-se certas substncias mais reativas como: - Hidrocarbonetos aromticos (benzeno, tolueno, xilenos) - Alquenos de menor PM (etileno, propileno e butilenos) - A partir destes compostos e tambm o metano que se preparam a maioria dos compostos aromticos e alifticos. - Os alquenos e os alquinos so muito mais reativos do que os alcanos, devido s insaturaes (dupla ligao) que promovem reaes de adio. - A ligao dupla carbono-carbono nos alquenos constitui o grupo funcional que determinar as reaes caractersticas destes compostos. - Os alquenos apresentam essencialmente as mesmas propriedades fsicas dos alcanos. - So insolveis em H2O, mas bastante solveis em solventes apolares (benzeno, ter, CHCl3). - Menos densos que a gua - Os PF e PE aumentam com o aumento do tamanho da cadeia. - O PE de cada alqueno aproximadamente o mesmo que o do alcano com esqueleto carbnico semelhante - Momentos de dipolo > que nos alcanos (os eltrons podem ser facilmente arrancados) - Os alquenos podem ter mais de uma dupla ligao na molcula. Ex: Alqueno com 2 duplas chamado dieno.
Voc j se perguntou de que so feito os plsticos, to usados em nosso diaa-dia? Borracha sinttica, corantes, tecidos sintticos e at mesmo explosivos so obtidos atravs de alcenos. O eteno costuma ser utilizado como anestsico em intervenes cirrgicas e no amadurecimento forado de frutas verdes (estas tomam a cor natural das frutas maduras quando em contato com o gs) e ainda na preparao de polietileno, que um dos plsticos mais importantes na indstria, usado na confeco de sacos e garrafas plsticas, brinquedos, etc.
Tabela: Alquenos simples Nomes terminam em -eno. Os alquenos oferecem a possibilidade adicional para a formao de ismeros. Ex: Buteno A ligao dupla pode aparecer em diferentes posies.
Alcenos possuem na cadeia carbnica a dupla ligao e a nomenclatura segue as regras da Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC): Regra 1: Determine a cadeia principal e seu nome (cadeia principal a maior seqncia de tomos de carbono); Regra 2: Coloque o nmero do carbono onde se encontra a ligao dupla indicando a presena da ligao. Regra 3: Escolha o prefixo de acordo com o nmero de carbonos, sendo que:
Regra 4: O membro intermedirio do nome ser a sigla: en. Regra 5: O Sufixo da nomenclatura ser a letra: o.
Demonstrao da nomenclatura: Buteno Prefixo But = 4 carbonos C, C, C, C Intermedirio en = apenas ligaes simples ligam os carbonos C- C- C- C Sufixo o = hidrocarbonetos - isso quer dizer que as valncias dos carbonos so complementadas por hidrognio (H). Hexeno Prefixo Hex: nmero de carbonos = 6 Intermedirio en = presena de ligao dupla Sufixo: o = funo hidrocarboneto Regra 1: Determine a cadeia principal.
Regra 2: Coloque o nmero do carbono onde se encontra a ligao dupla = 2. Regra 3: Escolha o prefixo. Como o composto contm 5 tomos de carbono, o prefixo correto ser PENT. Regra 4: O membro intermedirio do nome ser a sigla: en. Regra 5: O Sufixo da nomenclatura ser a letra: o. A nomenclatura oficial regida pelas regras da IUPAC determina que o composto C5H10 recebe o nome de 2 - PENTENO. A posio da ligao dupla indicada por um nmero na frente do nome. Por exemplo: 1,3-butadieno
CETEC SENAI Corumb/MS ALCENOS INSTRUTORA: BARBARA LUZA M. BARBOSA BIOMDICA
A cadeia numerada de modo que o tomo de carbono da ligao dupla tenha o menor nmero possvel.
Alcadienos
So hidrocarbonetos alifticos insaturados por duas ligaes duplas. Os alcadienos segue as mesmas regras vistas para os outros hidrocarbonetos insaturados. Nesse caso, como existem duas ligaes na cadeia, o seu nome precedido de dois nmeros, quando necessrio.
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A insaturao nos tomos de carbono desses hidrocarbonetos, d origem s propriedades caractersticas dos alquenos e alquinos. Os HC cujas molculas contm uma ligao dupla carbono-carbono, so chamados alquenos.
*Isomerismo Cis-Trans. Uma das caractersticas da ligao dupla C=C, que os tomos de C no apresentam rotao uns em relao aos outros a temperaturas prximas ou at consideravelmente superiores T ambiente. Ligaes simples Giram livremente a esta temperatura. A restrio de rotao de grupos unidos por dupla ligao carbono-carbono resulta em um novo tipo de isomerismo.
Estes pares de compostos so ismeros (possuem a mesma frmula molecular C2H2C2 e C4H8) e suas estruturas no so super disponveis. No entanto, no so ismeros estruturais (A ordem de ligao dos tomos o mesmo em cada um). Diferem entre si somente no arranjo espacial de seus tomos. Ismeros deste tipo Estereoismeros (Isomeria Cis-Trans ou Geomtrica)
Outros exemplos:
O isomerismo Cis-Trans no existe se um tomo de carbono da ligao dupla sustenta dois grupos idnticos.- Os ismeros Cis-Trans tm propriedades fsicas diferentes (PE e PF diferentes) e diferem bastante na grandeza de seus momentos dipolares. * A isomeria geomtrica ou cis-trans um tipo de isomeria espacial, tambm denominada de estereoisomeria e, portanto, os compostos que apresentam esse tipo de isomeria so chamados de esteroismeros. Ela s ocorre em molculas alifticas (de cadeia aberta) que possuem dupla ligao ou em compostos cclicos. Nos compostos de cadeias abertas insaturadas, se os tomos que se ligam aos carbonos da dupla forem diferentes entre si e iguais aos ligantes do outro tomo de carbono, teremos a formao de dois compostos ismeros entre si, um cis e outro trans. Para determinar se um esteroismero cis ou trans necessrio saber a disposio espacial dos tomos que constituem suas molculas. Vejamos o exemplo do 1,2-dicloro-etileno:
Os terpenos so os componentes mais importantes dos leos essenciais (compostos de folhas, caules, flores ou ramos que possuem o odor ou aroma da planta) A maioria deles contm 10, 15, 20 ou 30 tomos de C.- Antigamente acreditava-se que eram derivados de uma unidade de 5 tomos: O isopreno (2-metil-1,3butadieno)
Deu origem regra do isopreno e ajudou a estabelecer a estrutura destes compostos. Ex: Limoneno Obtido do leo de limo ou laranja (terpeno cclico)
Ele formado de 2 unidades de isopreno interligados para formar um anel. Outro ex:
- Hoje sabe-se que o precursor destes compostos (terpenos) o cido mevalnico (a partir da acetil-Co-A e pirofosfato deisopentenila) - A maioria dos terpenos so volteis, evaporam facilmente (a exalao de terpenos pelas plantas e rvores uma fonte natural de hidrocarbonetos na atmosfera)
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ADIO ELETRFILA
Um eletrfilo um reativo qumico atraido at zonas ricas em eltrons que participa em uma reao qumica aceitando um par de eltrons formando uma ligao com um nuclefilo. J que os eletrfilos aceitam eltrons, eles so cidos de Lewis (ver teorias de reaes cido-base). A maioria dos eletrfilos esto carregados positivamente, tm um tomo que leva uma carga positiva parcial ou ainda no possuem um octeto de eltrons. Os eletrfilos encontrados frequentemente nos processos de sntese orgnica podem ser ctions (ex.: H+ e NO+), molculas neutras polarizadas (ex.: cloreto de hidrognio, haloalcanos, cidos halgenos e grupos carbonilos), molculas neutras polarizveis (ex.: Cl2 e Br2), agentes oxidantes (ex.: peroxicidos orgnicos), espcies qumicas que no satisfazem a regra do octeto (ex.: carbenos e radicais livres), e alguns cidos de Lewis (ex.: BH3 e DIBAL). A adio eletrfila uma das trs principais reaes dos alcenos. Elas so:
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dupla.
Adio Eletroflica reagindo com halognios e cido sulfrico. Hidratao para formar lcoois.
Adio de halognios
Esta ocorre entre alcenos e eletrfilos, frequentemente halognios como numa reao de adio de halognio. Reaes comuns incluem o uso de gua de bromo para titular contra uma amostra para deduzir o nmero de ligaes duplas presentes. Por exemplo, etileno + bromo 1,2-dibromoetano:
1. Formao de complexo Uma molcula eletroflica Br-Br interage com molcula de alceno rica em eltrons para formar um complexo 1. 2. Formao de um on bromnio de trs membros O alceno trabalhado como um doador de eltron e bromo como um eletrfilo. O on bromnio de trs membros 2 consistindo nos dois tomos de carbono e um tomo de bromo forma-se com a liberao de Br. 3. Ataque do on bromo O on bromnio abero pelo ataque do Br do lado posterior. Isto rende o vicinal dibrometo com uma configurao antiperiplanar. Quando outros nuclefilos tais como gua ou lcool existem, estes podem atacar 2 para resultar um lcool ou um ter. Este processo chamado mecanismo AdE2. Iodo (I2), cloro (Cl2), on sulfenil (RS+), ction mercrio (Hg2+), e diclorocarbeno (:CCl2) tambm reagem atravs de caminhos similares. A convers direta de 1 a 3 ir acontecer quando o Br est em
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REGRA DE MARKOVNIKOV
Vladimir Vasilyevich Markovnikov (1838-1904) foi um qumico de Moscou, que em 1869 passou a estudar algumas reaes de adio de haletos de hidrognio a alcenos e alcinos. Segundo a regra de Markovnikov, na adio de um haleto de hidrognio a um alceno, ou na hidratao deste alceno, o hidrognio do haleto ou da gua liga-se ao tomo de carbono mais hidrogenado da dupla ligao, ou seja, ao carbono que possui mais ligaes com o hidrognio.
Haletos de hidrognio ou halogenetos de hidrognio (e dentro de determinadas definies de cidos ou em soluo aquosa, cidos hidrohlicos, cidos hidroalognicos ou cidos halogendricos) so cidos resultantes da reao qumica de hidrognio com um dos elementos halognios, (fluor, cloro, bromo, iodo, astatnio e ununsptio), os quais so encontrados no Grupo 7 da tabela peridica.
1. Prton (H+) adiciona-se (por atuar como um eletrfilo) para um dos tomos de carbono sobre o alqueno para formar o ction 1. 2. on cloro (Cl) combina-se com o ction 1 para formar os adutos 2 e 3. Nesta maneira, a estereoseletividade do produto, que , da qual o Cl lateral ir atacar especificamente sobre os tipos de alquenos aplicados e condies da reao. Ao menos, que dos dois tomos de carbono sero atacados por H+ usualmente determinado pela regra de Markovnikov. Ento, H+ ataca o tomo de carbono o qual porta o menor nmero de substituintes assim como o mais estabilizado carboction (com os mais estabilizados substituintes) ir formar. Este processo chamado mecanismo A-SE2. Fluoreto de hidrognio (HF) e iodeto de hidrognio (HI) reage com alquenos similarmente e produtos do tipo Markovnikov iro ser obtidos. Brometo de hidrognio (HBr) tambm toma este caminho, mas algumas vezes um processo radical ocorre e uma mistura de ismeros pode se formar.
Algo parecido ocorre tambm na reao de hidratao de alcenos em meio cido; em que o produto formado um lcool:
A molcula do eteno, citada acima, simtrica; por isso, tanto faz em qual carbono o hidrognio e o halognio se adicionaro, respectivamente. No entanto, em molculas assimtricas, como o caso do propeno, esperaria-se a formao de dois possveis produtos. Porm, Markovnikov viu que isto no ocorria na prtica. Para entender, observe a reao abaixo:
O produto formado praticamente sozinho o 2-bromopropano. E Markovnikov viu que isso tambm ocorria com outras substncias. Assim, ele formulou a seguinte regra:
O mesmo vale para a adio da gua. Pois tanto a molcula de gua como a dos haletos de hidrognio so polares, assim, o hidrognio dessas molculas adquire carter eletropositivo. Halogenao de Alcenos O cloro e o bromo transformam facilmente os alcenos em dihaletos vicinais, dissolvidos normalmente em um solvente inerte, como o tetracloreto de carbono. O iodo, em geral, no reage. A adio prossegue rapidamente, temperatura ambiente ou inferior, constituindo a melhor maneira de se obter di-haletos vicinais. Sabemos que as molculas de um halognio qualquer apolar, ou seja, no h diferena de eletronegatividade entre os tomos na molcula. Sabemos tambm que a adio em alcenos se d pelo ataque dos eltrons pi a um eletrfilo. Neste caso, no h um
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Sendo eletropositivo, o hidrognio se ligar ao carbono mais eletronegativo, que ser aquele ligado a uma maior quantidade de hidrognios. Assim, temos:
Hidratao de alcenos Entre as reaes de adio mais importantes est a de hidratao dos alcenos e alcinos. Nessa reao, ocorre a adio de gua catalisada em meio cido (normalmente so usadas solues aquosas de cido fosfrico ou sulfrico, para que a concentrao de gua seja alta). Esse um mtodo de obteno de lcoois. As reaes de hidratao seguem a regra de Markovnikov. Isso significa que o hidrognio se liga ao carbono mais hidrogenado, enquanto que a hidroxila (OH) se liga ao outro carbono da dupla, o menos hidrogenado. Em razo disso, no so formados lcoois primrios, mas sim secundrios. lcool secundrio aquele cuja hidroxila est ligada a um carbono secundrio, ou seja, um carbono ligado com dois outros carbonos, conforme o exemplo abaixo*:
S se forma um lcool primrio (hidroxila ligada a um carbono primrio) quando a reao de adio se d com o eteno, em que s h carbonos primrios, como se pode ver abaixo.
O mecanismo desse tipo de reao ocorre inicialmente com a etapa lenta, que a determinante da reao, na qual ocorre a doao de um par de eltrons da ligao pi () para um prton, ou seja, para o hidrognio do cido, formando o carboction mais estvel. A estabilidade do carboction segue a seguinte ordem crescente: primrio < secundrio < tercirio. Por isso, o carboction formado no exemplo abaixo o mais estvel, ele tercirio, enquanto que o outro seria primrio:
O carboction formado ser atacado pela molcula de gua, formando um lcool protonado. Essa uma etapa rpida:
Na ltima etapa dessa reao, que tambm rpida, ocorre a transferncia de um prton do lcool protonado para uma molcula de gua. Assim, forma-se um lcool e o cido, que o catalisador, regenerado:
Observe que essa reao est em equilbrio (isso indicado pela seta dupla). Isso significa que, assim como foi formado um lcool por meio da hidratao de um alceno, tambm possvel formar um alceno pela desidratao de um lcool. So reaes que envolvem o hidrocarboneto ALCENO e gua na presena de catalisador e em meio cido.
ALCADIENOS Alcadienos so hidrocarbonetos alifticos insaturados por duas duplasligaes, de frmula geral CnH2n 2 . So tambm denominados de dienos ou diolefinas.
Um aleno um hidrocarboneto no qual um tomo de carbono se liga mediante uma ligao dupla com outros dois tomos de carbono.
II. Alcadienos conjugados Quando as duas duplas esto separadas por uma ligao simples. Exemplos
III. Alcadienos isolados Quando as duas duplas esto separadas por mais de uma ligao simples. Exemplos
Os mais importantes dos alcadienos so conjugados porque possuem maior estabilidade e grande importncia industrial.
2. Propriedades Qumicas dos Alcadienos A exemplo dos alcenos, aqui tambm ocorre reao de adio eletroflica. Evidentemente tendo duas duplas-ligaes, os dienos daro essas reaes em dobro (parcial e total) quando comparadas com os alcenos. A reao mais interessante, contudo, ocorre com os dienos conjugados, por exemplo.
Mecanismo da Adio 1,4 um mecanismo inico do tipo adio eletrfila. Deste modo, a reao entre o e o bromo ser assim explicada.
Aqui surge a novidade: os carbonos (3) e (4) tm um excesso de eltrons que representado pela ligao dupla (orbital ). Eles podem, ento, ceder esse excesso de eltrons em socorro ao carbono (2) que ficou positivo (on de carbnio) e este processo de transferir o eltron denomina-se ressonncia.
Com isso, a dupla-ligao pula para o centro da molcula e o carbono (4) fica positivo. Voc poderia perguntar: qual a vantagem disso? A vantagem que agora o nus da carga positiva (que nenhum carbono tolera) est sendo dividido entre os carbonos (2) e (4) e, deste modo, o conjunto (hbrido de ressonncia) fica mais estvel.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. ALVES, Lria, Qumica,disponvel em http://www.brasilescola.com/quimica/nomenclatura-dos-alcenos.htm, acessado dia 07/01/2013 as 16:45 hrs. 2. ALCENOS, disponvel em http://pt.wikipedia.org/wiki/Alceno, acessado dia 07/01/2013 as 16:00 hrs. 3. OS ALCANOS, disponvel em, http://www.soq.com.br/conteudos/em/funcoesorganicas/p4.php, acessado dia 07/01/2013 as 17:30 hrs. 4. FOGAA , Jennifer , disponvel em, http://www.brasilescola.com/quimica/regramarkovnikov.htm, acessado dia 07/01/2013 as 15:30 hrs. 5. Disponvel em http://www.profpc.com.br/Adi%C3%A7%C3%A3o_alcadienos.htm, acessado dia 07/02/2013 as 17:40 hrs. 6. Eletrfilo. http://pt.wikipedia.org/wiki/Eletrofilo, acessado dia 26/02/2013 as 17:00 hrs. 7. Reaes dos Alcenos. Disponvel em http://www.oocities.org/vienna/choir/9201/reacoes_dos_alcenos.htm, acessado dia 06/02/2013, as 17:30 hrs. 8. Victor Gold, IUPAC Gold Book, Cicloalcenos. Disponvel em http://pt.wikipedia.org/wiki/Cicloalceno, acessado dia 26/02/2013 as 17:38 hrs. 9. FOGAA , Jennifer. Reao de Hidratao de Alcenos. Disponvel em http://www.alunosonline.com.br/quimica/reacoes-hidratacao.html, acessado dia 26/02/2013 as 18:00 hrs. 10.