Reactores Qumicos II.

Reactores Homogneos

II. Reactores Homogneos

Tema 2. Reactor discontinuo de tanque agitado Tema 3. Reactor continuo de tanque agitado Tema 4. Reactor tubular continuo Tema 5. Comparacin de reactores

Tema 4. Reactor Tubular Continuo

Caractersticas

Diseo del reactor: operacin isotrmica y no isotrmica Anlisis de estabilidad Reactor con recirculacin

Reactor tubular continuo

CARACTERSTICAS
Producciones

grandes No adecuado para reacciones rpidas y con elevado calor de reaccin Tiempos de residencia bajos Preferentemente reacciones en fase lquida
(EN FASE GASEOSA OPERACIN A TEMPERATURAS ELEVADAS)

FLUJO DE PISTN
Composicin,

propiedades fsicas, velocidad y temperatura uniformes en la seccin perpendicular al flujo Variacin de propiedades en direccin axial

Reactor Tubular Continuo

Diseo del reactor:
Tiempo

de residencia de calor Balance de Materia Balance de Energa

Intercambio

Volumen

del Reactor

Tiempo de residencia
tp = V
.

Vo

Reactor tubular continuo

Balance
Reactivos FA0, cA0 XA0 = 0 FA XA T
dV

de materia (componente j)
Productos FA, cA XA FA + dFA XA + dXA T + dT
velocidad de flujo neto de acumulaci n de j = + [conversin de j / tiempo] de j

cj t

= -

dFj dV

rj

Balance

de energa calorfica
flujo neto de calor =
.

[calor de reaccin/tiempo ] +

flujo de calor intercambi ado

mT cp dT =

(H ) r dV+ q
ri i i

Reactor tubular continuo

balance

de materia:

flujo de flujo de entrada de j - salida de j = Fj

- generacin = r j V + desaparici n REACCIN

[Acumulacin]

c j t

balance

de energa:

cantidad

de calor aportada o retirada por intercambio de calor: generado en la reaccin: neto convectivo de calor:

[calor intercambi ado ] = UdS(Tm - T ) = q

q = 0 (adiabtic o)

calor

[calor

reaccin] = (- Hr ) r V = (- Hr ) rj j V

Flujo

. flujo de entrada flujo de de calor - salida de calor = m T cp dT

Reactor tubular continuo

OPERACIN ISOTRMICA (ESTACIONARIO)

A P

B.M. Reactivo limitante (A)

dFA = dV
FA0

rA

A V dX A = FA0 X A0 (- rA )

dX A = (- rA ) dV

Resolucin analtica, numrica o grfica en funcin de la expresin de la velocidad de reaccin

Reactor tubular continuo

Resolucin grfica

V/FA0

Reactor tubular continuo

Resolucin grfica Resolucin analtica

Reaccin Orden cero
A B

Ecuacin de velocidad

Ecuacin de diseo

r =k

c A0 - c A 1 = c A0 X A k k

Orden uno
A B

r =k

c A0 ( 1 - X A ) (1 + A X A )

1 {- (1 + A ) ln (1 - X A ) - A X A } k

Si A = 0 = - ln (1 - X A )

Orden dos

A +BP
CA0 = CB0

r =k

c2 A0 ( 1 - X A ) (1 + A XA )2
2

1 XA 2 2 A (1 + A ) ln (1 - X A ) + 2 A X A + (1 + A ) k c A0 1 - XA 1 XA k c A0 (1 - X A )

Si A = 0 =

Reactor tubular continuo

El acetaldehdo se descompone en un reactor ideal de flujo pistn a 400 C y 1 atm de presin, de acuerdo con la siguiente reaccin: CH3CHO CH4 + CO. La cintica de reaccin puede considerarse de segundo orden, con una constante cintica, en las condiciones de operacin, de 0,30 L/mols. Determnese el volumen de reactor necesario para alcanzar una conversin del 40 %, si se alimenta el reactor con un flujo de 1200 mol/h de acetaldehdo. Balance de materia:
A dX A V = FA0 X (- r A )

A0

Estequiometra: Cintica:

1- X A 2 r = (- rA ) = k c 2 A = k c A0 1+ A X A

1- X A c A = c A0 1+ X A A

y, por tanto, la ecuacin integrada quedar:

tp =

1 XA 2 2 A (1 + A ) ln (1 - X A ) + 2 A X A + (1 + A ) k c A0 1- X A

Ejemplo-RT
c A0 = 1 atm P mol PA0 = = = 0,018 atm L L R T R T 0,082 773 K m K 1+ 1- 1 1= 1 A = A y A0 = 1 & = FA0 = 66666,66 L V h c A0

tp =

X 1 4 ln (1 - X A ) + X A + 4 A = 189,5 s = 0,053 h 1- X A 0,30 0,018 1200

mol h = 3509 L 3,5 m3 & = 0,053 h V = tp V mol 0,018 L

Reactor tubular continuo

Operacin isotrmica
Aunque

en el reactor se mantenga constante la temperatura a lo largo de su longitud, es necesario aportar o retirar calor El balance de energa proporciona la cantidad de calor que hay que aportar o retirar (a travs de la pared de intercambio) para mantener las condiciones de isotermicidad
B.E.

(estacionario) 0 =

(H r ) r dV + q

[calor intercambiado] =

q = UdS(T - Tm ) = (- Hr ) r dV

Combinando con el B.M. q = (- Hr ) FAo X A = U D t

[T T (z )]dz
L 0 m

En la prctica es muy difcil conseguir que la temperatura del fluido de intercambio vare segn lo previsto, por lo que se suele trabajar con una temperatura Tm intermedia o con varios tramos de reactor intercalando cambiadores de calor

Reactor tubular continuo

OPERACIN NO ISOTRMICA

Reactor adiabtico Reactor no isotrmico no adiabtico

Resolucin conjunta de los balances de materia y energa

B.M.
.

dFA = dV

rA

B.E. mT cp dT =

(H ) r dV+ q
ri i i

C.I. z = 0 (V = 0) ; XAo , To (Adiabtico q = 0)

Reactor tubular continuo

Operacin no isotrmica

Reactor adiabtico
B.M. B.E. dFA = rA dV & T Cp dT = (- Hr ) r dV m

(- rA ) (- Hr ) FA0 (X - X ) & T Cp dT = (- Hr ) r dV T = T0 m A A0 rA = A r & T Cp A m

dV = FA0

dX A

Obtencin de valores z, XA, T a partir de B.M. / T(XA)

Reactor tubular continuo

REACTOR TUBULAR EN ESTADO NO ESTACIONARIO

reaccin A P, de primer orden y que transcurre sin variacin de CA CA volumen: + + (- rA ) = 0 t tp en funcin de la conversin:

CA CA XA XA + + k CA = + - k (1 - X A ) = 0 t tp t tp
t = 0; t p X A = 0 ; C A = C A0 tp = 0; t X A = 0 ; C A = C A0

resolucin mediante transformadas de Laplace:

C A t, t p C A0

) = (1 - X (t, t )) = U (t ) e- kt A p
U (t ) = 1

- e -kt + e -kt

U (t) = funcin escaln U (t ) = 0

cuando 0 < t < t p cuando t > t p

Reactor tubular continuo

Reactor tubular en estado no estacionario

para t < tp, la concentracin a la salida del reactor sigue la expresin:

CA = 1 - X A = exp (- kt ) 0 < t < t p C A0 para t > tp, la concentracin a la salida del mismo es constante e igual a:

CA = 1 - X A = exp - kt p t > tp C A0

Reactor Tubular Continuo

Anlisis de Estabilidad
Para cualquier perturbacin en las condiciones de entrada (concentracin, temperatura) el nuevo estado estacionario se alcanza en un tiempo igual al tiempo de permanencia (debido al flujo de pistn) La estabilidad del reactor se obtiene, resolviendo en estado estacionario, lo balances de materia y/o energa para diferentes condiciones de entrada. El anlisis indicar a partir de qu valores puede desestabilizarse el reactor (elevados valores de temperatura en la corriente de salida)

Reactor tubular continuo

Reactores tubulares conectados en serie

V1 V2
X A1

B.M. reactor 1 :

V1 = FA0 V2 = FA0
X A2

0 X A2

(r

dX A A) dX A A)

B.M. reactor 2 :

X A1

(r

VT = V1 + V2 =

(r
0

dX A A)

Reactor tubular con recirculacin

Objetivos de la recirculacin:

aumentar la productividad disminuir el tiempo de reaccin

Adecuado para:

reacciones autocatalticas, que se autoaceleran en presencia de los productos de reaccin cuando es necesario mantener una operacin casi isotrmica en el reactor o promover cierta selectividad son muy empleados en operaciones bioqumicas.

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Reactor tubular con recirculacin

Relacin de recirculacin

la densidad de la mezcla reaccionante permanece constante, &0 = V & 4 por lo que: V las corrientes 2, 3 y 4 tienen la misma composicin
X A2 = X A3 = X A4

C A2 = C A3 = C A4

la relacin entre los flujos molares y las conversiones de las diferentes corrientes es la siguiente:
FA2 = FA3 + FA4 FA1 = FA0 + FA3 &2 = V &3 + V &4 V &1 = V &0 + V &3 V

Reactor tubular con recirculacin

FA3 FA4

Relacin de recirculacin: R =

0<R <

teniendo en cuenta las relaciones anteriores:

FA2 = (R + 1) FA4 FA1 = R FA4 + FA0

puesto que la conversin de entrada al sistema puede no ser cero, se definen las siguientes corrientes ficticias:
(1 - X A0 ) FA0 = FA0 (1 - X A1 ) FA1 = FA0 (1 - X A4 ) FA4 = FA0 (1 - X A4 ) FA2 = FA0

= (R + 1) FA0 con FA0

conversin a la entrada del reactor: conversin a la salida del reactor: conversin global:
X A, global =

X A1 =

X A2

X A0 + R X A4 R +1 X A4 - X A0 F -F = A1 A2 = FA1 (1 - X A0 ) + R (1 - X A4 )

FA0 - FA4 X A4 - X A0 = FA 0 1 - X A0

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Reactor tubular con recirculacin

Balance de materia

clculo del volumen: V =

0 FA

resolucin analtica, grfica o numrica soluciones lmite

R=0 V = FA0

V = 0 (1 + R ) FA

XA 2

X A1

dX A ( rA )

V = (1 + R ) 0 FA

XA 2

XA1

( rA )

dX A

relacin de recirculacin ptima

XA 4 =XA 2

X A1 = X A 0

( rA )

dX A

R no hay corriente de salida

para una cintica en la que la velocidad de reaccin es montona decreciente con la conversin, el valor ptimo de R es cero para reacciones autocatalticas (reacciones enzimticas, microbianas, etc.), el valor ptimo de R estar comprendido entre cero e infinito y se calcula mediante la solucin de la ecuacin:

0) d d (V FA (1 + R ) = dR dR

XA 2

XA1

( rA )

dX A =0

Reactor tubular con recirculacin

Se ha determinado que la reaccin autocataltica sigue la siguiente ecuacin cintica: , donde k = 0,0015 m3/kmols a la temperatura de reaccin. Si se desea alcanzar un 98 % de conversin procesando una corriente de alimentacin , comprese los volmenes obtenidos con los siguientes reactores:

reactor tubular reactor tubular con relacin de recirculacin R = 1 reactor tubular con relacin de recirculacin ptima

puesto que en la corriente de alimentacin entra algo de producto P, puede considerarse que entra parcialmente convertida. Por tanto, la conversin de entrada y la concentracin original de A se calculan como:

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Reactor tubular con recirculacin

C A0 = 2 kmol/m 3 CP0 = 0,05 kmol/m 3
El flujo molar de alimentacin viene dado por:

& = 2 0,0025 = 0,0050 kmol/s FA0 = C A0 V 0

la ecuacin cintica puede expresarse:

(- rA ) = k C A (CP0 + C A0 - C A ) = k
C0 = CP0 + C A0 = 2,05

C A (C0 - C A )

a) reactor tubular:
VRT = FA0 k

C A0

CA

C (C0 - C A0 ) F dC A 3 = A0 ln A = 5,41 m C A (C0 C A ) kC 0 C A0 (C0 - C A )

Reactor tubular con recirculacin

b) reactor tubular con relacin de recirculacin R = 1:
A4 (1 - X A1 ) (M + X A4 ) F (1 + R ) F (1 + R ) dX A 3 VR =1 = A0 ln = A0 = 6,28 m 2 ( ) ( ) 1 X M X + kC 2 kC A A (1 - X A4 ) (M + X A1 ) A0 A0 X A1

X A1 =

X AE + R X A4 = 0,5022 R +1

c) reactor tubular con relacin de recirculacin ptima: la ecuacin de diseo puede rescribirse como:
VRT,pt = (1 + R )

XA

(1 X A )(M + X A ) X AE
k C2 A0 FA0 y

dX A

(1 - X A1 ) = (1 + R ) ln (M + X A1) M + X A4 1 - X A4

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Reactor tubular con recirculacin

el valor ptimo de R implica que el volumen sea mnimo, por lo que:
(1 - X A1 ) dV d (1 - X A1 ) = ln ln + (1 + R ) = 0 + dR ( ) M X dR A1 (M + X A1 ) (1 - X A1 ) X (X A4 - X AE ) (M + 1) + R X A4 ln X A1 = AE =( ( ) ) ( ) ( ) + M X R 1 1 X M X R + + +1 A1 A1 A1

sustituyendo en la expresin anterior, se obtiene un valor de R pt. = 0,1648 que sustituido en la ecuacin de diseo proporciona un volumen mnimo de reactor VRT,pt = 5,15 m3

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