Atomo

HISTORIA DE LA QUMICA ENFOCADA EN EL TOMO Y EL ENLACE
Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica
Ramn Jaimes Espinoza
VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la
Qumica
Mrida, del 05 al 10 de Diciembre de 2004
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Historia de la qumica enfocada en el tomo y el enlace
VI ESCUELA VENEZOLANA PARA LA ENSEANZA DE LA QUMICA Edicin 2004 El libro Historia de la Qumica enfocada en el tomo y el Enlace, fue escrito especialmente como material de apoyo de uno de los cursos ofrecidos en la VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la Qumica. La Escuela es un programa organizado por CELCIEC-ULA, diseada en base a Cursos de Actualizacin dirigidos a los docentes de Qumica de la Educacin Bsica, Media y Diversificada. Evaluacin de la edicin: Bernardo Fontal, Ricardo Contreras
Comit organizador del VI Encuentro con la Qumica: Bernardo Fontal, Fernando Bellandi, Marisela Reyes, Ricardo Contreras Autor: E-mail: Portada: Diseo y diagramacin: Ramn Jaimes Espinoza jaimesra@ula.ve Yanelly Gavidia Smart Service C.A.
Se autoriza la reproduccin parcial y total de esta obra, nicamente para fines de enseanza, respetando los crditos del VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la Qumica y de los autores. Derechos reservados 2004, Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Laboratorio de Organometlicos La Hechicera, Mrida 5101, Venezuela. Tlf.: +58 274 2401380, Fax: +58 274 2401286, E-mail: escueladequimica@hotmail.com Hecho en Venezuela Depsito legal: LF23720045403207
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TABLA DE CONTENIDO INTRODUCCIN ANTECEDENTES 1. DESDE LA PREHISTORIA HASTA EL SIGLO XVI DESPUS DE CRISTO 1.1. 1.2. 1.3. Los Griegos y el tomo Contribucin de la Alquimia Implicaciones de la reinvencin de la imprenta en Europa Occidental
BIBLIOGRAFA (1) 2. SIGLOS XVII Y XVIII 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. 2.7. Qumica en el Siglo XVII Johannes Baptista van Helmont (1580-1644 d.C.) Pierre Gassendi (1592-1655 d.C.) Robert Boyle (1627-1691 d.C.) Isaac Newton (1642-1727 d.C.) Nicols Lmery (1645-1715 d.C.) Teora del Flogisto
BIBLIOGRAFA (2) 3. QUMICOS EN EL SIGLO XVIII 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. Daniel Bernoulli (1700-1782 d.C.) Henry Cavendish (1731-1810) Joseph Priestley (1733-1804) Carl Wilhelm Scheele (1742-1786 d.C.) Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794 d.C.) Joseph Louis Proust (1754-1826 d.C.)
4. ANLISIS DE LO OCURRIDO HASTA FINALES DEL SIGLO XVIII BIBLIOGRAFA (3 Y 4)

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5. QUMICA EN EL SIGLO XIX 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. La contribucin de Humphry Davy (1778-1829 d.C.) Primeras ideas sobre la posible naturaleza elctrica del enlace La contribucin de John Dalton (1776-1844 d.C.) El tomo encuentra el terreno abonado para la propuesta de su existencia La contribucin de Joseph-Louis Gay-Lussac (1778-1850 d.C.) Los gases se combinan en proporciones numricas muy simples La contribucin de Lorenzo Romano Amadeo C. Avogadro (1776-1856 d.C.) Volmenes de gases iguales-Nmeros de molculas iguales La contribucin de Jons Jacob Berzelius (1779-1848 d.C.) Propone una tabla con pesos atmicos aceptables adems de sugerir smbolos para los elementos que son los usados actualmente 5.6. 5.7. La contribucin de Jean Baptiste Andr Dumas (1800-1884 d.C.) Propone un mtodo preciso y sencillo para determinar pesos atmicos La contribucin de Stanislao Cannizzaro (1826-1910 d.C.) Impuso el orden en el conocimiento qumico y facilit de forma definitiva la determinacin de los pesos atmicos y moleculares 5.8. Qumicos que en el siglo XIX contribuyeron para la distincin entre molculas y equivalentes Anlisis de los aportes de Gerhardt y Laurent 5.9. La contribucin de Charles Frederic Gerhardt (1816-1856 d.C.) BIBLIOGRAFA (5) 6. ENLACE QUMICO 6.1. 6.2. Desarrollo del concepto: Valencia Primeros aportes Primeras ideas sobre la existencia de la valencia 6.2.2. La contribucin de Archibald Scott Couper (1831-1895 d.C.) tomos,
6.2.1. La contribucin de Edward Frankland (1825-1899 d.C.)
Primera propuesta de representar los enlaces qumicos mediante lneas rectas 6.2.3. La contribucin de Friedich A. Kekul (1829-1896 d.C.) Tetravalencia del carbono BIBLIOGRAFA (6) 6.3. 6.4. Continuacin del desarrollo del concepto valencia Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz (1821-1894 d.C.) Papel de las fuerzas elctricas en la materia 7. SE DESCUBRE EL ELECTRN 7.1. Contribucin de Joseph John Thomson (1876-1940 d.C.) Descubrimiento del electrn BIBLIOGRAFA (7 y 8) 8. APORTES DE LA FSICA Y LA QUMICA EN EL SIGLO XX Se descubre el ncleo atmico 8.1. 8.2. Contribucin de Ernest Rutherford (1871-1937 d.C.) Descubrimiento del ncleo atmico Contribucin de Niels Henrik David Bohr (1885-1962 d.C.) El electrn slo puede moverse dentro del tomo a distancias totalmente determinadas y a radios fijos con respecto al ncleo y absorbe o libera energa cuando se mueve entre stas 8.3. 8.4. 8.5. 8.6. Algunos comentarios antes de hacer referencia a la contribucin de G. N. Lewis Contribucin de Gilbert Newton Lewis (1875-1946 d.C.) Participacin de los electrones en el enlace Contribucin de Irving Langmuir (1881-1957 d.C.) Creacin del concepto: Enlace Covalente Contribucin de Linus Carl Pauling (1901-1994 d.C.) Introduccin del concepto de orbitales atmicos hbridos BIBLIOGRAFA (9)
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9. SEGUNDA MITAD DEL SIGLO XX 9.1. Teoras sobre el enlace en la segunda mitad del siglo XX BIBLIOGRAFA (10)
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Razones para escribir esta monografa
Como Docente en Qumica, ha sido para m un pasatiempo el averiguar cmo se ha ido desarrollando la Qumica desde sus mismos comienzos. Una vez realizada una bsqueda ms o menos exhaustiva y cuando ya se dispona de una cantidad de informacin que consider de inters, el siguiente punto fue, la guardo slo para mi uso personal o la hago llegar a otros? Llegu a la conclusin de que aquellos que hacemos vida docente en Qumica, somos las personas ms indicadas para manejar esta materia. La siguiente interrogante fue, en qu puntos hacer un mayor nfasis? En una primera aproximacin el tema sobre el enlace qumico pareca como lo ms apropiado para iniciar este paso de informacin a mis compaeros, surgiendo as: Enlace Qumico. Desarrollo Histrico. La presente monografa es una correccin de esa obra, haciendo un intento por mejorar los detalles y errores que se me escaparon en esa oportunidad, siendo esta la razn por la que decid escribir sobre historia de la qumica, del tomo y del enlace sin pretender jams ser un erudito en esta materia.
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HISTORIA DE LA QUMICA ENFOCADA EN EL TOMO Y EL ENLACE INTRODUCCIN

Una vez que el hombre comenz a interesarse por comprender lo que le rodeaba, una de las primeras interrogantes que se vio en la necesidad de buscarle respuesta fue, cmo estn constituidas las cosas? Qu las forma? Son macizas o hay algo que las constituye? Al parecer, fueron los griegos los primeros en proponer la existencia de partculas sumamente pequeas que eran los bloques primarios sobre los cuales se edificaba todo lo que vemos. El proponer esas diminutas partculas traa consigo ms interrogantes, si son esas partculas las que forman todas las cosas que existen, cmo interaccionan entre ellas? Qu las mantiene unidas? Era evidente que esas partculas deberan sostenerse unidas las unas a las otras de alguna forma. Pero cmo contestarlo, si se estaba intentando inferir sobre el comportamiento de cuerpos sumamente diminutos, a los que no haba forma de llegar o de comprobar si existan o no. La nica va era especular sobre su existencia y esperar el paso de los aos mientras se buscaba alguna manera, va, teora o quizs algn hecho fortuito que ayudara a esclarecer lo que se propona sobre esos agentes constituyentes de las cosas materiales. Esta monografa es un recuento de las propuestas, hechos experimentales y teoras que muy poco a poco fueron aclarando si esas supuestas y muy pequeas partculas existan y de la forma como probablemente interaccionaban. El cmulo de datos que ha surgido de esa bsqueda realizada por el hombre a travs de su historia y de forma sumamente laboriosa, nos permite hoy da manejar el siguiente tipo de propuestas: Qu es el enlace qumico? Se trata de fuerzas que mantienen unidos los tomos. Qu tipo de fuerzas? Son interacciones de naturaleza elctrica. Qu indica que sean de naturaleza elctrica? Se ha encontrado que el tomo est constituido por partculas de naturaleza elctrica, protones con carga
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positiva en un ncleo, que forma la parte central del mismo y donde se acumula la mayor parte de su masa, y en la periferia de este, formando parte del mismo tomo y ocupando un gran volumen si lo comparamos con la carga central, se encuentran los electrones, partculas con carga negativa, distribuidos en niveles energticos. Son los electrones que ocupan los ltimos niveles de energa los que al compartirse con otros tomos forman los enlaces que ayudan a esos mismos tomos a mantenerse juntos, constituyendo compuestos o molculas, esto en el caso de las molculas orgnicas. Tambin se conoce que son interacciones de ndole elctrica las que mantienen unidas unas molculas con otras formando el mundo orgnico macroscpico. En el mundo inorgnico son precisamente interacciones de ndole elctrica, por transferencia de electrones, las que mantienen unidos los compuestos inorgnicos. Si as surgen los enlaces y como lo que aqu se persigue es cmo se lleg a ese conocimiento, de que esa y precisamente esa, sea la forma como se manifiestan las fuerzas que mantienen junta la materia, se hace necesario averiguar, quines contribuyeron en aportar sus ideas y sus experimentos para ir armando la soberbia construccin, en la cual se apoyan las bases que dieron origen al concepto actual sobre el enlace qumico. As encontraremos cercanos en el tiempo a Linus Carl Pauling (19011994 d.C.), a Irving Langmuir (1881-1957 d.C.), a Gilbert Newton Lewis (1875-1946 d.C.), quienes fueron los primeros que se apoyaron en la existencia del electrn, para proponer que ste estaba implicado en la formacin del enlace. Eso est muy bien, pero, quines concibieron inicialmente la capacidad combinatoria de los tomos con cantidades limitadas y constantes de otros tomos? Quines hablaron de valencia por vez primera? Quines empezaron a usar guiones para representar la unin o el enlace de un tomo con otro? Qu los impuls a ello? Quines histrica y jerarquizadamente ayudaron a que se diera el arribo a este tipo de concepciones? A ello contribuy un verdadero ejrcito de cientficos y de hombres de todas las ramas del saber humano que hacen al desarrollo del concepto sobre el enlace qumico como algo nada fcil de precisar en el tiempo. La mejor forma que se ha encontrado para describir este proceso es retrocediendo hasta los mismos orgenes de la humanidad y empezar la bsqueda all, en cualquier indicio o vestigio que permita ir observando cmo se
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fueron formando las primeras ideas sobre la qumica. As, se empieza haciendo referencia al uso primitivo por el hombre de los distintos elementos qumicos, luego la alquimia, revisando posteriormente las ideas de los griegos sobre la constitucin de la materia. Despus observamos las ideas que se sostuvieron en la edad media y como en esa poca se fueron sembrando las semillas que daran paso luego al estudio sistemtico y ordenado de los fenmenos naturales; como la reinvencin de la imprenta en la Europa Occidental influenciada por el pensamiento griego y la religin cristiana posibilita en gran medida, la propagacin del conocimiento, traducindose en la aparicin de hombres de la talla de Leonardo da Vinci (1452-1519 d.C.) y otros que, en distintos campos traan ideas novedosas que repercutiran luego, de forma determinante, en el desarrollo humano. Posteriormente, las ideas que sustentaba la alquimia se vieron poco a poco desplazadas por el trabajo de hombres como Johannes Baptista van Helmont (1580-1644 d.C.), Pierre Gassendi (1592-1655 d.C.), Robert Boyle (1627-1691 d.C.), Henry Cavendish (1731-1810 d.C.), Joseph Priestley (17331804 d.C.) y en forma contundente Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794 d.C.), quien dejara atrs las ideas alquimistas para enrumbar la qumica por su camino actual. Luego viene una verdadera multitud de hombres en las postrimeras del siglo XVIII y durante el lapso correspondiente a los siglos XIX y XX, que hacen de las interacciones entre los tomos o sus enlaces, algo que es cada vez un poco ms comprendido. Una monografa como la que aqu se da, nos obliga a limitarnos fuertemente en la exposicin de los hechos. Sin embargo, se revisarn las separatas ms importantes con las propias palabras usadas por sus autores originales y donde ocasionalmente se dar la opinin del autor de esta monografa, con el propsito de que los Docentes de Educacin Media y todos aquellos a quienes llegue esta obra, puedan estudiar de primera mano, las razones tericas y los hechos experimentales que dieron lugar a las diferentes teoras sobre las que se apoyan los conceptos sobre el enlace qumico y el tomo.
ANTECEDENTES
1. DESDE LA PREHISTORIA HASTA EL SIGLO XVI DESPUS DE CRISTO Desde la poca de las cavernas, hace ms de 30.000 aos el hombre manifestaba sus emociones pintando en las paredes de las cuevas donde viva. Para ello quizs utilizaba tierras y arcillas de colores mezcladas con agua. Esto lo haca desconociendo por completo cmo ocurra y qu principios podan originar un color dado. As buscando solo colores aplicaba la qumica en su forma mas elemental, dndole un variado colorido a las figuras que pintaba. Luego, ms de 1500 aos antes de Cristo, los antiguos egipcios le daban color a sus momias, a las construcciones que realizaban, a los acabados dentro de los monumentos que legaron a la posteridad a fin de recordar sus muertos, permitindonos observar como desde esas pocas ya se manejaba la industria de la pintura. Aparte, los antiguos egipcios conocan como extraer y trabajar los metales, como producir alcohol por fermentacin, como extraer alcaloides, el teido, como tratar el cuero. No se sabe cmo ni cuando las aprendieron. Ms adelante el hombre aprendera a fabricar jabn a partir de las grasas y las cenizas de algunas plantas muy especiales. Sin saberlo aplicaba la qumica. Esto sigui as por varios milenios ms, donde a travs de la observacin casual se aprenda como algo resultaba til. En un buen nmero de veces se acuda a la supersticin y a los mitos para explicarlo. Lo que se descubra en un lugar, permaneca siglos reducido a la cultura que lo encontraba, pudiendo solo propagarse en la medida que las muy lentas comunicaciones lo permitan.
1.1. Los Griegos y el tomo En este ambiente, desde el siglo quinto antes de Cristo, cuando ya se conocan el cobre, el bronce, el hierro, el oro y la plata, en Grecia empezaron, en forma terica y especulativa, a explorarse ideas que tendran fuertes implicaciones sobre el ulterior avance de la humanidad como tal. De esta forma y alrededor del ao 440 a.C., Leucipo de Mileto propone el concepto del tomo. l junto con su pupilo Demcrito de Abdera (460-371 a.C.), postulan una serie de preceptos (cinco) sobre partculas diminutas que tericamente constituan la materia. A esas partculas las llamaron tomos. La palabra
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tomo se deriva de la palabra griega o que significa indivisible, donde el prefijo a significa no y la palabra tomos significa cortar, no divisible. En sus ideas sobre el tomo y la interaccin entre ellos se cita lo que quizs sea el primer esbozo sobre el enlace qumico Las diferentes sustancias con sus cualidades distintas estn hechas de tomos con diferentes formas, arreglos y posiciones. Los tomos estn en continuo movimiento en el vaco infinito y colisionan constantemente unos con otros. Durante estos choques pueden rebotar o pegarse o permanecer juntos derivado a anzuelos y pas en sus superficies. As tras los cambios en el mundo perceptible, se da as un cambio constante que es causado por la combinacin y disociacin de los tomos. [1]. Estas ideas fueron luego tomadas y refinadas por Epicuro de Samos (384-322 a.C.) quien, ... es capaz de explicar el universo como un evento csmico en proceso, un enlazamiento y separacin de tomos de nunca acabar, resultando en el resurgir gradual de nuevos mundos y en la gradual desintegracin de los viejos. Nuestro mundo, nuestros cuerpos, nuestras mentes son slo tomos en movimiento. Ello no ocurre derivado a algn propsito o causa final. Como tampoco son creados por algn dios para nuestro beneficio y uso particular. Esto simplemente sucede, ms o menos al azar y de forma enteramente natural, a travs de la operacin efectiva de leyes fsicas eternas e inmutables [1]. Mucho de lo que se sabe acerca de las ideas de estos pensadores se encuentra en un poema titulado De Rerum Natura (Sobre la Naturaleza de las Cosas), escrito por Lucrecio (95-55 a.C.). este poema fue redescubierto en el ao 1417 d.C. Su teora podra resumirse en los siguientes puntos: Punto 1. Toda la materia est compuesta por tomos, los cuales son pedacitos de materia demasiado pequeos para ser vistos. Estos tomos no pueden ser ulteriormente divididos en porciones ms pequeas. Demcrito cita a Leucipo: Los atomistas sostienen que la divisin se detiene cuando alcanza las partculas indivisibles y no sigue indefinidamente
Punto 2. Existe un vaco, el cual es espacio desocupado entre los tomos Punto 3. Los tomos son completamente slidos. De aqu se sigue que no puede haber vaco dentro de un tomo. Punto 4. Los tomos son homogneos, sin estructura interna Punto 5. Los tomos son diferentes en sus tamaos y sus formas [1,2]. Las ideas sobre el tomo encontraron fuertes oponentes en Platn (427-347 a.C.) y en Aristteles (384-322 a.C.) su alumno ms conocido. Se dice que Platn mand a quemar todo lo escrito por Demcrito y sus alumnos. Aristteles ha sido el filsofo y pensador ms influyente de todos los tiempos. Aristteles ms que cualquier otro pensador, determin la orientacin y el contenido de la historia intelectual Occidental. El fue el autor del sistema filosfico y cientfico que a travs de los siglos lleg a ser el soporte y vehculo tanto del pensamiento escolstico Cristiano medieval como del Islmico : Hasta el fin del siglo XVII la cultura Occidental fue aristotlica. An despus de las revoluciones intelectuales de los siglos que siguen, los conceptos e ideas de Aristteles permanecen embebidos en el pensamiento Occidental [3]. En forma muy parecida ocurri con la influencia de Platn [4].
1.2. Contribucin de la Alquimia En cuanto a la contribucin de la alquimia y el origen de la qumica en la misma, tenemos las siguientes ideas: Algunos historiadores sugieren que la alquimia rabe desciende de una escuela asitica occidental mientras que la alquimia griega desciende de una escuela egipcia. Esta escuela asitica no es ni china ni india. Se puede afirmar que la alquimia rabe estaba asociada con una ciudad especfica en Siria, Harran, que, segn parece, fue en la que se desarrollaron la mayor parte de los conocimientos alqumicos rabes [5]. Los alquimistas rabes trabajaron con oro y mercurio, arsnico y azufre, y sales y cidos, y se familiarizaron con una amplia gama de lo que actualmente llamamos reactivos qumicos. Ellos crean que los metales eran cuerpos compuestos, formados por mercurio y azufre en diferentes proporciones [5].
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Sin embargo, las igualdades entre los materiales usados en la alquimia china, hind y occidental son ms sorprendentes que sus diferencias. De todas maneras la alquimia china difiere de la occidental por sus objetivos. Mientras que en occidente los objetivos principales eran la transmutacin de sustancias y los elixires de inmortalidad, ninguno de estos dos objetivos haba sido muy importantes en China [5]. La alquimia china sigui su propio camino mientras que en occidente las numerosas promesas religiosas de la inmortalidad hicieron que la alquimia no tuviera como prioridad lograr la inmortalidad. Las deficiencias de la religin china le dieron a la alquimia la oportunidad de llenar ese lugar. Muchos de los elxires desarrollados por los chinos eran venenosos lo que llev a los alquimistas chinos a moderar se peligrosidad variando sus ingredientes o por medio de manipulaciones qumicas [5]. Uno de los descubrimientos qumicos ms grandes fue la plvora desarrollada en China (mezcla de salitre, azufre y carbn). Los chinos la conocan desde mucho antes que en occidente aunque estos la usaban para hacer fuegos artificiales. La plvora lleg a Europa en el siglo XIII [5]. Se dice que la destilacin del alcohol fue inventada en China y que esta tcnica empez a aparecer en diversos tratados a partir del siglo VII (d.C.) [6]. Segn los alquimistas era posible transformar unas sustancias en otras si se trataban de manera especial. Uno de sus objetivos ms preciados era la posible transformacin o transmutacin del plomo en oro. Buscando esta transformacin los alquimistas desarrollaron varias tcnicas y descubrieron sustancias nuevas entre ellas los cidos minerales como el ntrico, el clorhdrico y el sulfrico [5]. Los procesos qumicos bsicos fueron desarrollados por los alquimistas. Aparatos para la calcinacin, sublimacin, degradacin, solucin, destilacin, coagulacin, 7
fijacin e incineracin representados en la Alchemia (1545), de Geber, nombre supuestamente rabe que corresponde en realidad a un autor de la Europa latina [7].
1.3. Implicaciones de la reinvencin de la imprenta en Europa Occidental La invencin de la imprenta facilit el estudio de aquellos que sentan una profunda inquietud por explicarse el por qu de los hechos que le rodeaban. Hasta ese momento en la historia humana no se haban presentado conjuntamente la serie de factores que all confluyeron, principalmente, el de tener acceso al conocimiento escrito y al mismo tiempo hacerlo llegar a muchos otros por la misma va. La imprenta lo posibilitaba. Ya la humanidad haba dado un salto gigantesco milenios antes, cuando aprendi a comunicar por escrito lo que pensaba, lo que senta, fue all cuando empez a llevarse un recuento por escrito de su quehacer en el planeta que habitaba y ello, se dio en el Egipto antiguo. Fue precisamente all y slo all cuando dej atrs su prehistoria y pas a ser una civilizacin. Slo en Egipto, cerca de cinco mil aos atrs y slo cuando opt por crear un sistema donde mediante smbolos expresaba lo que conoca para ese momento y mediante smbolos escritos, la escritura, dejaba sentado, conservaba para las generaciones venideras, el conocimiento alcanzado. Con todo y que slo los faraones de la poca eran quienes tenan acceso a este conocimiento, a la escritura, el ansia de ser recordados, los obligaba a preparar una buena cantidad de sus semejantes con el nico propsito de dejar asentado para la posteridad, mediante sus jeroglficos, su escritura, el poder que ellos haban alcanzado mientras vivan. Quizs el propsito que fundamentalmente los mova, era su religin, sus creencias en la vida despus de la muerte, ya que el pueblo egipcio, era altamente religioso. Ese afn por perdurar, por conservar sus pertenencias y sus conocimientos para despus de muertos, los obligaba a escribir y en igualdad de condiciones levantaban monumentos gigantescos, las pirmides, para mostrar a la posteridad y a sus dioses, el poder y el conocimiento alcanzado. Con el correr de los siglos y al paso de los milenios, otros pueblos, con otras creencias y otros motivos, fundamentalmente comerciales y guerreros, fueron modificando lentamente las costumbres egipcios. As tenemos a los fenicios, que quizs independientemente de los egipcios, amoldando y adaptndolos a sus propias conveniencias crearon otro tipo de escritura, la ms evolucionada forma de
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escritura fontica, el alfabeto, el cual lleg a los griegos en los siglos VI y V antes de la era cristiana, un pueblo que el pensar era su pasatiempo ms preciado, algo posibilitado por la presencia de esclavos, factor que los liberaba, por vez primera en la historia de la humanidad, de la lucha frrea y cotidiana por obtener su comida y otras faenas propias del sobrevivir. Le permita por vez primera disponer de su tiempo para pensar como mejorar su propia vida y la de sus semejantes, en buscar respuestas a la multitud de problemas y de hechos inexplicables para los que nunca antes haba dispuesto de tiempo suficiente para tratarlos, disponiendo del arma ms poderosa que exista sobre el planeta, el pensar ordenado, su razn, su propia razn. Y en este momento se dispona de otra herramienta muy eficiente, la existencia de un tipo de escritura, no muy complicada, mediante la cual dejar asentado, qu se haba pensado, qu se haba concluido, y otros hombres tendran luego acceso a esto ya pensado, lo cual podran mejorar si esa era su disposicin o simplemente aceptarlo. Slo la gente que dispusiera del privilegio de poseer esclavos que le facilitaran su propia vida, tena la posibilidad de pensar, si era que no se dedicaba ese privilegio a fines mucho menos productivos para la humanidad posterior, como era el caso que segua la gran mayora: Aprovechaba su tiempo libre para divertirse, para relajarse en todos los aspectos, para simplemente flojear, casi podra decirse que para vegetar. Con el paso de los siglos venideros, de ese eterno guerrear, del hombre contra el hombre, de ese temor a qu ocurrir despus de la muerte, a esa bsqueda de valores o propsitos morales, al continuo sometimiento a las diversas religiones de turno, a la aparicin del cristianismo con todas sus ventajas y desventajas. Ventajas porque como religin y con el paso del tiempo tom prestado el pensamiento lgico griego para justificar sus creencias religiosas, lo cual dara lugar al escolasticismo donde aplicaba la razn para darle soporte racional a las creencias hebreas, lo cual lo oblig a mejorar y afinar su mtodo de raciocinio, llegando incluso en los siglos XII y XIII, a crear universidades, donde el conocimiento impartido era religioso pero altamente impregnado por la razn. Desventajas, porque se utiliz para perseguir y masacrar a quienes no compartieran las ideas religiosas que all imperaban, como fue la inquisicin y Las Cruzadas. Pero Las Cruzadas tuvieron algunos efectos altamente positivos para 9
la humanidad, en especial el referente al intercambio cultural entre el pueblo cristiano y el musulmn, ya que los rabes haban conservado el pensamiento lgico griego y hubo quienes como Gerardo de Cremona (1114-1187 d.C.) se dedicaron a traducir el pensamiento griego a las lenguas Occidentales, teniendo esto un muy alto impacto en su pensamiento religioso, puesto que la religin cristiana, aproximadamente a partir del ao 1200 d.C. encontr que el pensamiento aristotlico calzaba perfectamente con las creencias hebreas, proceso que racionaliz o encauz por los caminos del pensamiento lgico a los pensadores cristianos, con su consecuente influencia sobre todo el pensamiento Occidental, hecho que dejara el terreno altamente abonado para el estallido de la bsqueda del conocimiento en todas las reas una vez que Johannes Gutenberg (1397-1468 d.C.), aproximadamente en el ao 1440 de la era cristiana, reinventara la imprenta, esta vez con tipos mviles y no fijos, especialmente fabricados y adaptados para su funcin, hecho que no se haba dado de esa manera en otros pueblos como el chino, el japons y el coreano, lo cual facilitaba enormemente el proceso de impresin y con ello el paso del conocimiento de unos hombres a otros. Esto lo haca en el momento histrico preciso y en el sitio adecuado, en la Europa Occidental. Con todo y que la cultura segua siendo un privilegio de los ricos y de los poderosos, los aos siguientes a la invencin de la imprenta por Gutenberg, condujeron a un avance cada vez ms acelerado del conocimiento humano, proceso que se ha potenciado con el paso de los siglos y con el hallazgo y descubrimiento de nuevas herramientas, mucho ms poderosas, como es el caso de la red de redes, la Internet, lo cual posibilita a cualquier persona, que disponga de un conocimiento bastante sencillo del uso de las computadoras y del lenguaje, el tener acceso inmediato a una muy vasta cantidad del conocimiento humano del momento, siendo slo las limitaciones cognitivas de esa persona que accesa el conocimiento humano a travs de Internet, lo que le posibilitar y le frenar para hacer uso de este reservorio, algo que en este instante (ao 2004 d.C.), es difcil prever y sugerir qu cambios ocasionar este saber sobre el futuro de la raza humana. Al parecer se ha abierto la caja de Pandora y depender exclusivamente del hombre, de la raza humana el escoger si lo utiliza o no para su propia conveniencia. Ha alcanzado un punto en su historia, donde dispone de
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comodidades creadas por l mismo, que le facilita el poseer tiempo y de sobra para pensar y repensar su propio futuro. Volviendo al tema que aqu se trata y despus de dar ese repaso histrico y saltar hacia el futuro, hasta la poca actual, reviste el fin exclusivo de mostrar la muy alta importancia que tuvo la aparicin de la imprenta en una poca y en un lugar abonados para aprovecharla. Fue la posibilidad del paso del conocimiento, que lentamente se fue haciendo cada vez ms generalizado, lo que produjo, en un primer momento, la lenta transmisin y procesamiento de los datos con los que se contaba, de la teora que se poda utilizar para el estudio de los hechos que nos circundaban y as vemos la aparicin de Cristbal Coln (1451-1506 d.C.), Leonardo da Vinci (1452-1519 d.C.), Nicols Coprnico (1473-1543 d.C.), Girolano Fracastoro (1478-1553 d.C.), Martn Lutero (1483-1546 d.C.), Paracelso (1493-1541 d.C.), Peter Ramus (1515-1572 d.C.), Francis Bacon (1561-1626 d.C.), Galileo Galilei (1564-1642 d.C.), Johannes Kepler (1571-1630 d.C.), Daniel Sennert (1572-1637 d:C.), Ren Descartes (1596-1650 d.C.), Evangelista Torriceli (1608-1647 d.C.). Todos ellos desempeando su papel desde diferentes ngulos de la actividad humana, unos conocidos otros no tanto, pero sin embargo personajes claves en el progreso del conocimiento humano. Varios de ellos como Girolano Fracastoro y Daniel Sennert hablaron de los tomos como constituyentes de la materia. Otros antes de la invencin de la imprenta como El Venerable Bede (672-735 d.C.), William de Conches (1080-1154 d.C.), Nicolas de Cusa (1401-1464 d.C.) tambin postulaban la existencia del tomo. Sin embargo de ninguno de ellos se tratar sobre sus contribuciones por razones de brevedad.
BIBLIOGRAFA
[1] [2] [3] [4] http://www.utm.edu/research/iep/l/lucretiu.htm http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/AtomicStructure/Greeks.html http://www-history.mcs.st-andrews.ac.uk/history/Mathematicians/Aristotle.html http://www.monografias.com/trabajos5/platon2/platon2.shtml 11
[5] [6] [7]
http://www.galeon.com/labquimica/historiaqui.htm
WWW.WOODROW.ORG/TEACHERS/CI/1992/ WWW.LEVITY.COM/ALCHEMY/HOME.HTML
2. SIGLOS XVII Y XVIII QUMICA EN EL SIGLO XVII

2.1. Johannes Baptista van Helmont (1580-1644 d.C.) Fsico y qumico belga. Entre algunos de sus aportes tenemos: 1a) Fue el primer hombre en crear inters por el estudio de los aires distintos al aire normal o atmosfrico, llamndolos gases (chaos en griego), enfocndose as, en el estudio sistemtico de los gases (qumica neumtica), trabajo al que luego se refiri Robert Boyle. Por esta razn a van Helmont se le considera como el descubridor de los gases. Estudiando la combustin de la madera en un envase cerrado, observ como los productos gaseosos eran diferentes al aire comn (que en algunos tratados reportan que lo llam Espiritus Silvestrus, espritu salvaje, conocido en la actualidad como CO2), convirtindose as, en el primer hombre que haca ese sealamiento, ya que desde sus primeros contactos con el fuego el hombre notaba la presencia de esos aires extraos que le impedan respirar [1]. 1) Van Helmont realiz un estudio cientfico de diferentes tipos de gases. En este campo, su investigacin estuvo muy dificultada por la carencia de un aparato apropiado para recoger los gases. Las diferentes clases de gases que menciona incluan un gas carbonum obtenido de la combustin del carbn vegetal (habitualmente, dixido de carbono, pero tambin monxido de carbono); un gas sylvester obtenido de la fermentacin del vino, por el agua mineral, al tratar un carbonato con cido actico, y tambin hallado en algunas cuevas, que apaga la llama (dixido de carbono); un gas rojo venenoso, al que tambin llam gas sylvester, obtenido cuando el agua regia actuaba sobre metales como la plata (xido ntrico); y un gas pinge inflamable, formado de la
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destilacin seca de una materia orgnica (una mezcla de hidrgeno, metano y monxido de carbono) [2]. 2) Fue el primero en proponer que los productos gaseosos que se formaban al quemar la madera, posean una masa igual al peso que perda la misma al quemarse [1]. 3) Se le acredita el haber realizado el primer experimento cientfico en qumica, iniciando con ello la transicin de la alquimia a la qumica moderna. Us un pndulo para medir el tiempo, una balanza para medir la masa y un termmetro para el registro sistemtico de sus resultados experimentales... [1]. 4) Hizo una primera propuesta sobre la conservacin de la materia, la cual, segn l, las causas secundarias no podan destruir. Mostr que si un cierto peso de silicio era convertido en cristal soluble y ste era tratado con cido, el cido de silicio precipitado dara, al ser quemado, el mismo peso de silicio que se haba tomado al principio.. [2]. 5) Se dice que descubri e investig el cido sulfrico, el cido ntrico y el xido de nitrgeno aparte de haber obtenido cido clorhdrico al que llam gas de sal [3].
2.2. Pierre Gassendi (1592-1655 d.C.) Filsofo y Obispo francs. Quien era un seguidor de las ideas de Sneca, Plutarco, Cicern y Epicuro. Gassendi y muchos de sus contemporneos fueron influenciados por los descubrimientos que en esa poca se hacan derivado a la reciente invencin del microscopio, lo cual lo consideraron como una fuerte prueba a favor de la existencia de los tomos, sobre los cuales haba escrito Epicuro [4]. En el ao 1647 se public su obra De Vita et Moribus Epicuri (Sobre la vida y carcter de Epicuro). Con esta y otras obras posteriores, como la publicada en 1649 Syntagma philosophiae Epicuri (Tratado sobre la filosofa de Epicuro), la que divide en 13
tres secciones: Lgica, fsica y tica, despierta las ideas sobre que los tomos son partculas muy pequeas, las cuales no pueden ser creadas ni destruidas, siendo slidas, tienen peso, presentan movimiento propio y no pueden dividirse en fracciones ms pequeas. Como hombre religioso, agreg que no existan desde siempre sino que haban sido creados por Dios. Con esto, Gassendi revivi el inters por los tomos ya que sigui estrictamente las ideas del filsofo griego Epicuro, quien era un ferviente defensor y propagador de este tipo de conceptos [2]. Gassendi abonaba por la unin de los tomos para formar grupos, a los cuales llamaba moleculae o corpuscula. Propona que lo que sostena unidos esos corpsculos eran fuerzas mecnicas. Con este tipo de ideas y proviniendo de un hombre perteneciente a la Iglesia Catlica, dio un fuerte impulso para que se aceptara la posible existencia de los tomos [5].
2.3. Robert Boyle (1627-1691 d.C.) Fsico y qumico ingls. Fue hijo del hombre ms rico de Inglaterra, el Conde del Corcho. Entre algunas de las obras principales de Boyle podemos citar las siguientes: 1) Fue miembro fundador de la Royal Society, sociedad a travs de la cual public sus resultados sobre las propiedades fsicas del aire. 2) ...fue uno de los primeros en proponer que toda ciencia debera desarrollarse como una aplicacin de las matemticas. Aunque otros antes que l, haban aplicado las matemticas a la fsica, Boyle fue uno de los primeros en extender la aplicacin de las matemticas a la qumica, la cual trat de desarrollar como una ciencia, cuya compleja apariencia era meramente el resultado de aplicar leyes matemticas simples a partculas fundamentales simples [6]. 3) Boyle es considerado uno de los fundadores de los mtodos cientficos modernos porque crey en la necesidad de la observacin objetiva y de los experimentos verificables en los laboratorios, al realizar los estudios cientficos [2].
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4) Boyle fue el primer qumico que aisl un gas. Perfeccion la bomba de aire y sus estudios le condujeron a formular, independientemente de su colega francs Edme Mariotte, la ley de fsica conocida hoy como ley de BoyleMariotte. Esta ley establece que a una temperatura constante, la presin y el volumen de un gas son inversamente proporcionales [2]. 5) En el campo de la qumica, Boyle observ que el aire se consume en el proceso de combustin y que los metales ganan peso cuando se oxidan [2]. 6) Reconoci la diferencia entre un compuesto y una mezcla [2]. 7) Formul su teora atmica de la materia basndose en sus experimentos de laboratorio. En su obra El qumico escptico (1661), Boyle atac la teora propuesta por el filsofo y cientfico griego Aristteles (384-322 a.C.) segn la cual la materia est compuesta por cuatro elementos: tierra, aire, fuego y agua. Propuso que partculas diminutas de materia primaria se combinan de diversas maneras para formar lo que l llam corpsculos, y que todos los fenmenos observables son el resultado del movimiento y estructura de los corpsculos [2]. 8) Fue el primero en verificar las diferencias entre cidos, bases y sales [2]. 9) Entre sus obras estn Origen de formas y caractersticas segn la filosofa corpuscular (1666) y Discurso de las cosas ms all de la razn (1681) [2]. 10) Boyle en The Sceptical Chymist, realiza una ruptura clara entre la tradicin alqumica del secreto con su conviccin e insistencia sobre publicar con un gran nfasis sobre lo experimental. Es bueno resaltar que Boyle estuvo entre los primeros en publicar los detalles de su trabajo, incluyendo los experimentos infructuosos... [7]. 11) ...Boyle fue el primero en establecer el criterio moderno por el cual se define un elemento: Una sustancia bsica puede combinarse con otros elementos para formar compuestos y por el contrario, stos no pueden descomponerse en una sustancia mas simple [7].
2.4. Isaac Newton (1642-1727 d.C.) Ingls. Sus disciplinas cientficas fueron las matemticas, la mecnica, la ptica, la fsica, la filosofa y la alquimia. Newton es tan prolfico en su produccin que slo se 15
mencionarn muy pocas de sus contribuciones, aquellas que se consideran de mayor inters para una monografa como la presente: 1) Llev a una revolucionaria comprensin de las matemticas y de los fenmenos pticos. 2) Fue el primer hombre que concibi las leyes de la gravedad. 3) Aunque no hizo contribuciones a la qumica, al parecer sirvi como fuente de inspiracin para Dalton cuando este propuso sus postulados sobre la teora atmica un siglo despus, ya que Newton tena la siguiente apreciacin sobre la constitucin de la materia: Si consideramos todas las cosas, me parece probable, que Dios en el principio form la materia de partculas slidas, masivas, duras, impenetrables, de tales dimensiones y formas, y con otras propiedades, y en tal proporcin al espacio, que la mayora conduca al fin para el cual l las form; y estas primitivas partculas siendo slidas, son incomparablemente ms duras que cualquier cuerpo poroso que est compuesto por ellas, siendo tan duras como para no consumirse ni romperse en pedazos; no siendo ningn poder ordinario capaz de dividir lo que el mismo Dios hizo en su primera creacin... [8]. Con esto observamos como Newton sigue las ideas de Pierre Gassendi, y a travs de ste, los conceptos postulados por los griegos atomistas como Leucipo, Demcrito y Epicuro. 4) Ningn otro cientfico, salvo Einstein, habr recibido elogios tan altos de sus contemporneos y de las generaciones que siguieron a su vida. Pope escribi: La Naturaleza y sus leyes estaban ocultas en la noche oscura. Dios dijo: Hagamos a Newton y todo se hizo luz [9]. 5) Contribuy en forma determinante en asentar las bases del mtodo cientfico y con ello a un avance ms decisivo y firme, en aquellos que hicieran investigacin, bien fueran contemporneos con Newton o posteriores a l, ya que precis como debera realizarse la experimentacin y los parmetros bajo los cuales deba delimitarse, como lo podemos derivar de sus observaciones: Por otra parte, el mero uso del experimento es insuficiente. Lo nuevo en Newton es el perfecto engranaje de teora y experimentacin, el uso de experimentos especficamente diseados para suministrar la pieza de una argumentacin orientada a crear una teora general. El nuevo mtodo
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cientfico consiste en planear los experimentos en funcin de la demostracin de una teora sujetndolos a las exigencias de una estructura argumental lgicamente trabada [9]. Pues si cualquiera puede hacer una conjetura sobre la verdad de las cosas partiendo de la escueta posibilidad de las hiptesis, no veo cmo puede determinarse nada cierto en cualquier ciencia, pues es siempre posible imaginar ms y ms hiptesis, las cuales parecern responder a nuevas dificultades [9]. As, pues, estamos ante una precisin importante respecto al anterior concepto de hiptesis. Lo que propugna Newton es el reconocimiento de la diferencia existente entre las especulaciones imaginarias y especulativas de los filsofos mecnicos (a la cartesiana) y las proposiciones matemticas, cuantitativas y rigurosas de las ciencias matematizadas [9]. 6) Igualmente observamos como Newton propone sus ideas sobre como interactan las partculas constituyentes de la materia y da un concepto vago sobre el enlace: los cambios de las cosas corpreas deben colocarse slo en las distintas separaciones y nuevas asociaciones y movimientos de estas partculas permanentes; los cuerpos compuestos al estar preparados para romperse, no lo hacen en el medio de las partculas slidas, sino donde estas partculas estn conducidas a reunirse, y donde slo se tocan en unos cuantos puntos [8].
2.5. Nicols Lmery (1645-1715 d.C.) Qumico francs. Su libro de texto en qumica, Cours de chymie (Pars, 1675), tuvo ms de treinta ediciones y en este apareca la siguiente tabla: [10].
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Tabla 1. Smbolos empleados en la obra Cours de chymie de finales del siglo XVII.
Tabla con smbolos empleados en las obras de qumica de principios del siglo XVIII. Procede del clebre "Curso de Qumica" de Nicols Lmery traducido por Flix Palacios (Madrid, 1721) [11]. El Cours de Chymie de Nicols Lmery publicado en 1675, se enmarca en una poca de transicin, una poca puente entre el antiguo Cuerpo Hermtico, y la qumica moderna. As pues, a lo largo de este curso prcticamente enciclopdico, su autor trata de pasar pgina con respecto a las teoras tradicionales y las antiguas hiptesis, para
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abrir paso a la experimentacin y las bases sensibles del estudio de la naturaleza. Contamos para la ocasin con la traduccin de 1703 de Don Flix Palacios, personaje ilustre cuyo nombre figura en el Catlogo de Autoridades de la Lengua [12]. Hasta cerca del fin del siglo XVII el inters de los qumicos se haba dirigido, casi enteramente, a las sustancias que ocurran en el mundo mineral no viviente, pero en el Cours de Chymie (1675), escrito por Lmery, fue adoptada la clasificacin rabe de las sustancias en tres reinos: Animal, vegetal y mineral, llevndose de esta forma al campo del inters e investigacin qumica las sustancias que se presentaban en las plantas y en los animales. Durante el siglo XVIII, se aislaron y estudiaron las propiedades de un considerable nmero de compuestos, derivados principalmente de los vegetales y en menor extensin de los animales. Sin embargo, no se hizo casi ningn intento por estudiar de forma sistemtica estas sustancias...Lo que provena de lo vivo fue llamado orgnico para diferenciarlo de las sustancias inorgnicas, que provenan de la materia mineral inanimada [13].
2.6. Teora del Flogisto A fines del siglo XVII, el qumico alemn Georg Ernst Stahl (1660-1734 d.C.), propuso una sustancia, a la cual llam flogisto, como representativa de la inflamabilidad de todos los compuestos, usndola para explicar el fenmeno de la combustin. Stahl hizo su propuesta en los siguientes trminos: ...De todas estas condiciones diferentes, creo que debera drsele un nombre, a este primer principio nico, bsico inflamable... Siento que el nombre que ms se le ajusta derivado a su accin general, y como muestra en forma generalizada en todos sus compuestos ... he seleccionado el nombre griego phlogiston... [14]. La teora del flogisto planteaba que toda sustancia inflamable contiene flogisto y durante la combustin esta sustancia perda el flogisto hasta que se detena. El mercurio, por ejemplo aumenta de peso durante la combustin por lo que se le asign al flogisto un peso negativo. Se pensaba que el carbn o el azufre estaban formados
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exclusivamente por flogisto y de ah derivaba su extrema combustibilidad. El qumico Ingles Joseph Priestley realiz experimentos con la combustin comprobando que lo que hoy llamamos oxgeno era necesario para la combustin, pero describi a este gas como aire deflogistizado. La teora del flogisto comenz a tambalear con el qumico francs Antoine Lavoisier quien descubri que la combustin es una reaccin en la cual el oxgeno se combina con otra sustancia. Para el ao 1800 la teora del flogisto haba sido desaprobada por todos los qumicos reconociendo como vlido el experimento de Lavoisier [7].
BIBLIOGRAFA (2) [1] [2] [4] [5] [6] [7] [8] [9] http://people.mech.kuleuven.ac.be/~erik/local_heroes.html http://ayura.udea.edu.co/~deca/epistociencias/histociencias%20uni22002.htm [3] http://www.newadvent.org/cathen/07212b.htm
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[10] http://es.rice.edu/ES/humsoc/Galileo/Catalog/Files/lemery_nic.html [11] http://www.uv.es/~bertomeu/material/museo/GUIA3.html [12] http://www.bohindra.com/fichalibro.php?Codigo=31910 [13] Findlay, A. and Williams, T., 1965. A Hundred Years of Chemistry. Third Edition. University Paperbacks, Mathuen: London. 335p. [14] extract from Zufllige Gedanken und ntzliche Bedencken ... http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/stahl.html#phlogiston
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3. QUMICA EN EL SIGLO XVIII

En este siglo empez a estudiarse la interaccin entre las sustancias y con ello la formacin de nuevos compuestos. Era seguido y respetado, el mtodo cientfico propuesto por Newton, Descartes y otros. En esa poca, aproximadamente, otra observacin hizo avanzar la comprensin de la qumica. Al estudiarse cada vez ms productos qumicos, los qumicos observaron que ciertas sustancias combinaban ms fcilmente o tenan ms afinidad con un determinado producto qumico que otras. Se prepararon tablas que mostraban las afinidades relativas al mezclar diferentes productos. El uso de estas tablas hizo posible predecir muchas reacciones qumicas antes de experimentarlas en el laboratorio [1]. Todos esos avances condujeron en el siglo XVIII al descubrimiento de nuevos metales y sus compuestos y reacciones. Comenzaron a desarrollarse mtodos analticos cualitativos y cuantitativos, dando origen a la qumica analtica. Sin embargo, mientras existiera la creencia de que los gases slo desempeaban un papel fsico, no poda reconocerse todo el alcance de la qumica [1]. El estudio qumico de los gases, generalmente llamados 'aires' empez a adquirir importancia despus de que el botnico, fisilogo y qumico britnico Stephen Hales (1677-1761 d.C.), desarrollara la cubeta o cuba neumtica para recoger y medir el volumen de los gases liberados en un sistema cerrado; los gases eran recogidos sobre el agua tras ser emitidos al calentar diversos slidos. La cuba neumtica se convirti en un mecanismo valioso para recoger y estudiar gases no contaminados por el aire ordinario. El estudio de los gases avanz rpidamente y se alcanz un nuevo nivel de comprensin de los distintos gases [1]. La interpretacin inicial del papel de los gases en la qumica se produjo en Edimburgo (Escocia) en 1756, cuando Joseph Black (1728-1799 d.C.), public sus
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estudios sobre las reacciones de los carbonatos de magnesio y de calcio. Al calentarlos, estos compuestos desprendan un gas y dejaban un residuo de lo que Black llamaba magnesia calcinada o cal (los xidos). Esta ltima reaccionaba con el 'lcali' (carbonato de sodio) regenerando las sales originales. As el gas dixido de carbono, que Black denominaba aire fijo, tomaba parte en las reacciones qumicas (estaba "fijo", segn sus palabras). La idea de que un gas no poda entrar en una reaccin qumica fue desechada, y pronto empezaron a reconocerse nuevos gases como sustancias distintas [1]. En la dcada siguiente, el fsico britnico Henry Cavendish (1731-1810 d.C.), aisl el 'aire inflamable' (hidrgeno). Tambin introdujo el uso del mercurio en lugar del agua como el lquido sobre el que se recogan los gases, posibilitando la recogida de los gases solubles en agua. Esta variante fue utilizada con frecuencia por el qumico y telogo britnico Joseph Priestley (1733-1804 d.C.), quien recogi y estudi casi una docena de gases nuevos. El descubrimiento ms importante de Priestley fue el oxgeno; pronto se dio cuenta de que este gas era el componente del aire ordinario responsable de la combustin, y que haca posible la respiracin animal. Sin embargo, su razonamiento fue que las sustancias combustibles ardan enrgicamente y los metales formaban escorias con ms facilidad en este gas porque el gas no contena flogisto. Por tanto, el gas aceptaba el flogisto presente en el combustible o el metal ms fcilmente que el aire ordinario que ya contena parte de flogisto. A este nuevo gas lo llam 'aire deflogistizado' y defendi su teora hasta el final de sus das [1]. Mientras tanto, la qumica haba hecho grandes progresos en Francia, particularmente en el laboratorio de Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1793 d.C.). A ste le preocupaba el hecho de que los metales ganaban peso al calentarlos en presencia de aire, cuando se supona que estaban perdiendo flogisto [1]. En 1774 Priestley visit Francia y le coment a Lavoisier su descubrimiento del aire deflogistizado. Lavoisier entendi rpidamente el significado de esta sustancia, y
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este hecho abri el camino para la revolucin qumica que estableci la qumica moderna. Lavoisier lo llam 'oxgeno', que significa 'generador de cidos' [1]. 3.1. Daniel Bernoulli (1700-1782 d.C.) Fsico suizo. Dio impulso a la mecnica de los fluidos y encontr que cuando un fluido pasa por un tubo que tiene un estrechamiento, la velocidad de sus partculas aumenta, pero su presin disminuye. Fue el primero que intent explicar el comportamiento de los gases cuando cambia su presin y su temperatura. Consideraba, como el griego Epicuro, que los gases estaban formados por grandes cantidades de partculas pequeas (tomos) cuya velocidad produca la presin y su temperatura. Les aplic el clculo de probabilidades desarrollado por Pascal y Fermat y es el iniciador, de la teora cintica de los gases [2].
3.2. Henry Cavendish (1731-1810) Fsico y qumico britnico. Hizo sus investigaciones en la qumica del agua y del aire. 1) Fue el primero en reconocer el gas hidrgeno como un aire inflamable distinto del aire atmosfrico. Para establecer que el gas hidrgeno era una sustancia enteramente diferente del aire ordinario, calcul sus densidades as como las densidades de otros gases... [3]. 2) Describi el agua como compuesta por dos sustancias diferentes, por aire deflogistizado (oxgeno) unido al aire inflamable (hidrgeno) [2].
3.3. Joseph Priestley (1733-1804) Qumico y telogo britnico. Considerado uno de los fundadores de la qumica moderna por sus aportes al campo de la experimentacin. Aisl y describi ocho gases: Aire fijo (dixido de carbono, CO2), aire flogistizado (xido nitroso, N2O), aire nitroso (xido ntrico, NO), aire deflogistizado (oxgeno, O2), amoniaco (NH3), dixido de azufre (SO2), sulfuro de hidrgeno (SH2) y el aire fijo reducido (monxido de carbono, CO) [4,5].
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Durante los experimentos que Priestley realiz en 1774, descubri el oxgeno y describi su funcin en la combustin y en la respiracin, anudando as la solucin de un problema en que se haban enlazado sin una buena razn los dos problemas de la combustin y la respiracin vital. Defensor de la teora del flogisto, Priestley llam al nuevo gas 'aire deflogistizado' y no fue totalmente consciente de la importancia que su descubrimiento tendra en el futuro. (El qumico sueco Carl Wilhelm Scheele podra haber descubierto el oxgeno antes que Priestley, pero no dio a conocer su trabajo a tiempo para que se le acreditara como su descubridor). Priestley tambin aisl y describi las propiedades de muchos otros gases, como el amonaco, xido nitroso, dixido de azufre y monxido de carbono. Durante su carrera, se opuso a las teoras revolucionarias del qumico francs Antoine Lavoisier, que dio su nombre al oxgeno y describi correctamente su funcin en la combustin [2]. Los grandes hombres de ciencia de hoy se paran sobre los hombres de gigantes y Joseph Priestley fue uno de esos gigantes intelectuales cuyo trabajo condujo a la fundacin de esa rama de la ciencia que hoy llamamos Qumica... se le conoce ms por sus experimentos con gases, especialmente el oxgeno... [4]. Sus memorables experimentos sobre el aire comienzan en 1767 y alcanzan un pico en 1774. La proximidad de su casa a una cervecera pblica lo condujo a realizar varios experimentos con el aire fijo (dixido de carbono). El acceso a una fuente abundante de aire fijo, lo condujo eventualmente a entender la naturaleza de la efervescencia que se encontraba en las aguas minerales. Su primera publicacin cientfica estuvo relacionada con impregnar el agua con aire fijo la cual adquira un sabor muy fuerte y agradable [4]. En la poca de Priestley el aire se le someta a simples pruebas de apariencia, olor y solubilidad. Cualquier diferencia poda ser real o derivarse de impurezas de las muestras...Los gases eran conocidos como aire nitroso (NO), aire flogistizado (N2O), aire cido (HCl) y aire fijo reducido (CO). Priestley se interes por la bondad del aire o el
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que fuese respirable...Los gases solubles en agua, previamente difciles de recoger, fueron exitosamente colectados sobre mercurio [4]. En un viaje a Paris el habl con Lavoisier de su reciente aislamiento de un gas a partir del xido rojo de mercurio, sin percatarse de la importancia de su descubrimiento. Esta fue la clave en el trabajo de Lavoisier para que ste desarrollara su gran esquema conceptual sobre el rol del oxgeno en la combustin, conducindolo a superar la teora del flogisto y a revolucionar todo el mundo de la ciencia qumica [4]. Inspirado en la obra de Stephen Hales, Vegetable Staticks (primera edicin, 1727), en la cual describa el aparato neumtico para recoger gases sobre el agua, Priestley comenz a examinar todos los aires que podan liberarse a partir de diferentes sustancias. Muchos seguan las enseanzas de Aristteles, creyendo todava que haba un solo aire. Mediante un diseo adecuado del aparato y una cuidadosa manipulacin, Priestley aisl y caracteriz ocho gases diferentes, incluyendo el oxgeno, algo no igualado ni antes ni despus [6]. Priestley pele una larga batalla contra Antoine Lavoisier y sus seguidores sobre cmo interpretar los resultados de los experimentos con gases. Priestley los interpretaba en trminos del flogisto-el principio hipottico de la inflamabilidad, el cual se pensaba que le daba a los metales su lustre y ductibilidad y era ampliamente usado a principios del siglo dieciocho para explicar la combustin, la calcinacin, la fundicin, la respiracin y otros procesos qumicos. Los defensores del flogisto no lo consideraban una sustancia material, de manera que no tena peso. Priestley dio explicaciones cualitativas de este fenmeno, diciendo por ejemplo, que el oxgeno era aire deflogistizado [6]. El fue capaz de mostrar que este aire o gas de la cervecera extingua cerillos de madera encendidos. Tambin observ que este gas...era ms denso (ms pesado) que el aire normal. Este gas sera luego identificado como dixido de carbono [7].
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Priestley fue tambin la primera persona en observar la respiracin de las plantasel hecho de que estas tomen dixido de carbono y liberen oxgeno [7].
3.4. Carl Wilhelm Scheele (1742-1786 d.C.) Qumico sueco. Descubri los siguientes elementos: nitrgeno (1772), cloro (1774), manganeso (1774) y molibdeno(1778) [2].
3.5. Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794 d.C.) Qumico Francs. Se le considera uno de los fundadores de la qumica moderna. A Lavoisier se le atribuye: 1a) Establecer la ley de conservacin de la materia [1]. La caracterstica de la qumica de Lavoisier fue su determinacin sistemtica de los pesos de los reactivos y productos envueltos en las reacciones qumicas, incluyendo los componentes gaseosos, y su correspondiente creencia de que la materiaidentificada por peso- sera conservada a travs de cualquier reaccin [8]. 1b) Lavoisier realiz el siguiente experimento: Coloc un poco de estao en un recipiente cerrado y lo pes todo, incluido el recipiente. Luego pes el recipiente. Al paso del tiempo apareci un residuo en el metal. Ya era sabido, como hemos indicado, que el residuo de un metal es ms pesado que el metal en s. Sin embargo cuando Lavoisier pes el recipiente entero, descubri que la formacin del residuo de estao no aumentaba el total del contenido del recipiente. Esto significaba que deba de haber ganado peso a expensas de algo que estuviera en el recipiente. As, pues, el residuo deba de haber tomado algo del aire original [9]. 1c) Estos experimentos probaban un punto fundamental que Lavoisier averigu que era cierto en toda clase de reacciones qumicas. Cuando una sustancia gana o pierde peso en aire, toma algo de aire y le da algo a ste. Esto lo mostr al pesar todo el sistema, vapores incluidos. El principio que demostr fue ms tarde llamado <<Ley de la conservacin de la masa>> [9]. 1d) Ley de la conservacin de la masa. Segn Lavoisier: 27
"La materia puede cambiar de forma, pero el peso total de la materia implicada en una reaccin qumica sigue siendo el mismo." [9]. 2a) En 1774 reemprende un anlisis del aire y descubre que est formado por 2 "aires" distintos. Uno que mantiene las combustiones y otro en el cual los seres vivos mueren por asfixia (experiment con ratones). Demostr que el aire est compuesto por oxgeno y nitrgeno [1]. 2b) Concluy que el aire estaba formado por dos gases: el aire desflogistizado llamado oxgeno y el aire flogistizado llamado nitrgeno [9]. 3) Sostuvo que la respiracin no es una simple combustin del carbn, sino que contiene hidrgeno quemado con formacin de vapor de agua, descubriendo as que los seres vivos utilizan el oxgeno del aire para la combustin de los alimentos, la cual produce energa []. http://www.galeon.com/labquimica/historiaqui.htm 4) Colabor con Laplace en una serie de experimentos para determinar los calores especficos en cierto nmero de sustancias [1]. 5) Desarroll nuevos mtodos que hicieron posibles anlisis y descubrimientos ms precisos. Deca que slo cuando los cuerpos eran analizados en las sustancias que los componen, slo en se caso, sera posible clasificarlos. Fue quizs el investigador ms decisivo en la conformacin de la qumica. La importancia de Lavoisier es que fue el primero en usar muchas de las tcnicas de investigacin de hoy en da, que, para su tiempo eran novedosas [1]. 6a) Lavoisier fue quien derrib la teora del flogisto. Derrib la teora del flogisto hasta ese momento aceptada por todos los qumicos y que era errnea [1]. 6b) La teora de la combustin que por esa fechas estaba en vigor era la denominada Teora del Flogisto. sta consista en lo siguiente: Cuando una sustancia arda, el flogisto (voz griega que significaba <<inflamable>>) la abandonaba y escapaba al aire. La ceniza que quedaba ya no poda arder ms porque estaba por completo liberada de flogisto. Pero exista una paradoja en esta teora, el resultado era un metal oxidado ms pesado que el original. Cmo poda el metal perder algo (flogisto) y acabar siendo ms pesado?. Para la mayora de los qumicos del siglo XVIII, este tema
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no les preocupaba. Algunos sugirieron que tal vez el flogisto posea un <<peso negativo>>, por lo que una sustancia perda peso cuando se le aada flogisto y ganaba peso cuando el flogisto la abandonaba [9]. 7) Fund la qumica moderna. [1]. 8) Realiza la sntesis del agua...sus mediciones eran extremadamente precisas para la poca [1]. 9a) El Trait lmentaire de chimie de Antoine Lavoisier (1743-1794), se public en Pars en 1789 y representa la culminacin de la qumica del siglo XVIII que llev al abandono de la teora del flogisto y al uso de nuevas concepciones sobre los elementos y la composicin de los cuerpos...en el estudio de los gases, entre ellas la reduccin del xido de mercurio a travs del calor producido por una lupa, experiencia utilizada por Joseph Priestley para aislar el oxgeno en la campana de gases [10]. 9b) El Texto de Lavoisier contiene la primera tabla de sustancias simples en sentido moderno. A pesar de ello, en el panel puede observarse la presencia en esta tabla sustancias que hoy consideramos compuestas, como la almina (xido de aluminio), la cal o la slice. Lavoisier las incluy porque haba sido incapaz de descomponerlas, aunque predijo que pronto dejaran de formar parte de las sustancias simples. Tambin resulta sorprendente para un lector actual encontrar en esta tabla "sustancias simples" como la "luz" o el "calrico"[10,11].
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9c) l consider treinta y tres sustancias como elementos, por su definicin, de que sustancias son aquellas que el anlisis qumico falla en romperlas en entidades ms simples Para propagar sus ideas, Lavoisier publica un libro en 1789, Trait lmentaire de chimie, y comienza un journal, Annales de Chimie, en el cual reporta sus investigaciones, casi exclusivamente, sobre la nueva qumica [8]. 9d) Trait lmentaire de chimie, prsent dans un ordre nouveau et d'aprs les dcouvertes modernes. 2 vols. Paris, 1789. Primera edicin. En el libro de Lavoisier, en el cual establece los fundamentos de la qumica moderna, fue dividido en tres partes. En la primera parte le da forma a una exposicin de la nueva qumica...detalles del calor, de la composicin de la atmsfera, el anlisis del aire atmosfrico y sus partes, etc. La segunda parte trata de la combinacin de los cidos con las bases y con la
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formacin de las sales neutras; la tercera parte contiene una descripcin de los instrumentos y de las operaciones en qumica...En el texto Lavoisier descarta la teora del flogisto y establece el concepto de elementos como sustancias que no pueden ser ulteriormente descompuestas. Una importante consecuencia de su trabajo es la ley de la conservacin de la masa [12]. 9e) Sus trabajos incluyen: Trait lmentaire de chimie (1789) y el publicado despus de muerto: Mmoires de chimie (1805) [13]. 10) Dio la prueba definitiva por composicin y descomposicin de que el agua est hecha de oxgeno e hidrgeno [8]. 11) Mucho de su trabajo fue el resultado de extender y coordinar el trabajo de otros; sus conceptos fueron en buena medida desarrollados a travs de su habilidad superior para organizar e interpretar y completar con sus propios experimentos [1]. 12) El clasific las sustancias sobre la base de la distincin moderna entre elementos qumicos y compuestos [1]. Consigui descubrir lo que los alquimistas llamaban la transformacin del agua en tierra como clara prueba de transmutacin de elementos. Los alquimistas consideraban que cuando se llevaba el agua en un recipiente a ebullicin, en ste aparecan sedimentos dando por probado que el elemento agua pasaba a transformase en el elemento tierra. Con sus experimentos Lavoisier demostr que ese sedimento no era tierra, sino simplemente, cristal disuelto por el agua al ser llevada al punto de ebullicin. Lleg a esta conclusin por el hecho de medir las cosas con precisin [1]. 13a) Realiz importantes trabajos sobre la nomenclatura qumica [1]. 13b) Los servicios de Lavoisier a la Qumica incluyen la acuacin de un nuevo sistema para denominar a los productos qumicos. Los alquimistas haban revestido su ignorancia con un lenguaje fantasioso y potico. Por ejemplo, hablaban del oro como del <<Sol>> y de la plata como la <<Luna>>. Llamaron a la mezcla de cido ntrico y cido clorhdrico, con la que se puede disolver el oro, <<agua regia>>[9]. 13c) Sin embargo, Lavoisier elabor un nuevo sistema de nomenclatura qumica. Este sistema est basado en los nombres de los elementos y designa a los compuestos de acuerdo con los elementos con que estn formados. As a la sal, un compuesto de 31
sodio y cloro, se le llam <<cloruro sdico>>. El gas formado por hidrogeno y azufre es <<sulfuro de hidrogeno>>. Un cido que contenga azufre es <<cido sulfrico>>[9]. El sistema tambin posee nombres familiares para compuestos que contengan diferentes proporciones de un elemento determinado. Por ejemplo, existe una serie de cuatro cidos compuestos de hidrogeno, cloro y oxigeno. Distribuidos en orden al contenido creciente de oxgeno, se les denomina: cido Hipocloroso: HClO cido Cloroso: HClO2 cido Clrico: HClO3 cido Perclrico: HClO4 Si el hidrogeno es sustituido por un metal como el sodio, el resultado de los compuestos es el siguiente: Hipoclorito sdico: NaClO Clorito sdico: NaClO2 Clorato sdico: NaClO3 Perclorato sdico: NaClO4 [9]. 14) l propuso el nombre de oxgeno para la sustancia previamente conocida como aire deflogistizado, y estableci las bases para entender las reacciones qumicas como combinaciones de elementos para formar materiales nuevos [14].
3.6. Joseph Louis Proust (1754-1826 d.C.) Qumico francs. Su contribucin ms importante a la ciencia fue el proponer la ley de las proporciones definidas o ley de la composicin constante, la cual establece: En un compuesto dado, los elementos constituyentes se combinan siempre en las mismas proporciones de peso, prescindiendo del origen y modo de preparacin de los compuestos. Esta es una observacin general para todos los compuestos puros. Por ejemplo, el agua puede ser fraccionada en sus dos elementos, hidrgeno y oxgeno. Si medimos cuidadosamente las masas de oxgeno e hidrgeno, la masa de oxgeno es siempre ocho veces la masa del hidrgeno. La razn de la masa de oxgeno a la masa
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de hidrgeno es siempre 8:1. Este promedio es el mismo para todas las muestras naturales de agua pura sin considerar la procedencia del agua [15]. En cambio en una mezcla homognea, como un vaso de agua con azcar, aunque sea homognea en todos sus puntos, en lo referente a composicin, propiedades y aspecto, puede variar con respecto a un segundo vaso de agua con azcar, en que la cantidad de azcar en el segundo, sea mayor o menor, si lo comparamos con la cantidad de azcar presente en el primero. Trayendo como consecuencia que en los dos vasos, no habr la misma composicin o relacin, en peso, azcar-agua, por muy puras que sean las mezclas de agua con azcar. En cambio, en un compuesto puro, como se cit con el ejemplo del agua, sin importar su procedencia o como se prepare, la relacin en peso de oxgeno a hidrgeno ser siempre 8:1. Lo que sucede en el agua, se dar en cualquier tipo de compuesto puro, en cambio lo que ocurre, en el vaso de agua con azcar, se dar en cualquier tipo de mezcla. El desarrollo esta ley en 1794 publicndola en 1799. En sus propias palabras Estas proporciones invariables, estos atributos constantes, que caracterizan los compuestos verdaderos...rigen a todas las combinaciones...no es posible creer que el carbonato de cobre nativo nunca diferir de aquel que se produzca como su imitacin? [16]. ...Por qu debera existir cualquier diferencia entre aquellos (compuestos) del cobre con (compuestos de) otros metales cuando no est desplegada otra causa que perturbe las fuerzas recprocas de los factores de estas combinaciones? [16]. Cualquier cosa en mineraloga no es un compuesto...existe un gran nmero de sustancias a las cuales no se le puede aplicar este nombre indiscriminadamente, como lo hacen algunos autores... ellos confunden compuestos con ciertas soluciones concretas, ciertas combinaciones, ciertos sistemas de cuerpos compuestos (mezclas)...La Naturaleza ... nos presenta compuestos por elementos (en proporciones fijas de peso), pero tambin con combinaciones formadas por mltiples agregaciones de estos mismos compuestos (mezclas)...Un compuesto, de acuerdo a nuestros principios, es un producto privilegiado al cual la naturaleza le asigna proporciones fijas (por peso entre sus elementos) [17]. 33
4. ANLISIS DE LO OCURRIDO HASTA FINALES DEL SIGLO XVIII

1) Al igual como sucedi con la aparicin de la imprenta, ocurri con la formulacin de una tabla de compuestos qumicos por Antoine Lavoisier, simplificada y alcanzable para todos aquellos que quisieran informarse sobre la existencia de los elementos. Fue en verdad, un paso decisivo el dar los elementos en una tabla, sin acudir a nombres muy elaborados y slo alcanzables para los iniciados y los msticos como era el caso de los nombres que usaban los alquimistas. Se les quit el velo de misterio y de mantenerlos ocultos y slo alcanzables por aquellos que se dedicaran a hurgar en cuanto libro o folleto oculto existiera, guardado en posesin de muy pocos hombres que hacan el papel de guardianes iniciticos de un gran secreto. Aqu se les haba desmitificado, se les haba hecho pblico, se daba la forma ms sencilla posible de nombrarlos y de obtenerlos. A esto ayudaba la contribucin realizada por Robert Boyle de buscar aquellas sustancias que no pudiesen ser resueltas o descompuestas en sustancias ms simples, a las que llam elementos. Derivado a esta apreciacin de Boyle y a la mejora lograda con la aplicacin del mtodo cientfico fue posible lograr una verdadera explosin en el descubrimiento de elementos nuevos en el siglo XVIII, ya que en este siglo se descubrieron veintin elementos nuevos, mientras que en todo el tiempo anterior de la historia humana en el planeta, hasta fines del siglo XVII, solamente se haban descubierto doce elementos. Aunque Lavoisier incluyera en su tabla algunas sustancias compuestas como la cal y la slice, de los treinta y tres posibles elementos que all propona, la mayora de ellos (veintids), s eran sustancias elementales o elementos que an hoy da siguen conservando el nombre que Lavoisier les propuso. De esta forma, de all en adelante, para aquellos que quisieran estudiar o allegarse a las prcticas de la qumica o hacer investigacin en esa rea, ya tendran nombres definidos para aquello que quisieran tratar y de la misma forma podran pasar a otros el producto de sus investigaciones con nombres definidos, de elementos y compuestos con propiedades definidas. A diferencia de la ciencia acadmica, la subcultura cientfica en torno a la alquimia, utiliz casi exclusivamente manuscritos no accesibles al pblico, destinados a
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iniciados, utilizando un lenguaje esotrico basado en complejas metforas e imgenes que asociaban figuras tcnicas con las alegoras... [9]. 2) Lavoisier propona tambin la ley de la conservacin de la masa: En ninguna reaccin qumica habra ms o menos productos en masa tanto antes como despus de la reaccin. Aqu Lavoisier tom una gran ventaja al pesar los gases que pudieran producirse en una reaccin qumica o de aquellos gases que tomaban parte como reaccionantes iniciales de una reaccin qumica. Eso representaba un paso revolucionario en esta rea. Antes de ese momento, los gases o aires eran tratados con descuido, pero Lavoisier tuvo la suerte de vivir en el siglo XVIII y exactamente en la segunda mitad de ese siglo, cuando Henry Cavendish, Joseph Black y fundamentalmente Joseph Priestley ya haban allanado, en muy buena medida, el camino para tratar con esos aires. Priestley haba, l solo, aislado y estudiado ocho gases diferentes al aire comn. Priestley le haba comunicado personalmente a Lavoisier el resultado de sus experiencias con la obtencin del aire deflogistizado (el oxgeno, como el mismo Lavoisier lo bautizara) y de cmo Priestley realizaba sus experimentos que ayudaban, como nunca antes se haba dado, el poder trabajar con distintos gases, medirlos y estudiarlos con detalle. Ya los alquimistas en sus trabajos, en sus experimentos, pesaban y repesaban aquello con lo cual trabajaran, con los materiales slidos y lquidos, pero no pesaban los gases que all entraban en juego. Ese fue el factor clave en los trabajos de Lavoisier. Pes los gases. Los alquimistas del siglo XVIII no prestaban atencin al aspecto cuantitativo de su ciencia. Mezclaban sustancias, observaban y describan sus polvos y sus gases, pero no los medan. No les preocupaba que esas sustancias ganasen o perdiesen peso de forma sorprendente durante sus transformaciones. Para los primeros qumicos, eso pareca tener escasa importancia [9]. 3) A Lavoisier, en gran medida, le sirvi el no estar atado a ideas preconcebidas como haba sucedido con Joseph Priestley y la teora del flogisto. Lavoisier tom la firme determinacin de slo guiarse por los resultados experimentales, los que probablemente repeta una y otra vez, hasta asegurarse de que por ejemplo, la masa se conservaba en una reaccin qumica, tanto al principio como al final de la reaccin. Esa 35
sola propuesta representaba por s misma, la base, el fundamento, en el que los investigadores, luego de Lavoisier, deban sostener el resultado de sus experiencias. Contribuy con una tabla de elementos qumicos que quitaba y retiraba el velo de misterio que haba existido en torno a cmo tratar y manejar los distintos elementos. De esta forma aumentaba en forma drstica, la posibilidad de tratar, con relativa facilidad, el manejo de estos elementos. De esta forma quienes vendran despus de Lavoisier, no tendran que trabajar en un marco misterioso e inexacto en cuanto a los pesos reales de los reactivos qumicos que entraban en juego, as como el nombre de los mismos. Se abra as, un campo por completo novedoso sobre lo que podra hacerse y lograrse. 4) Joseph Proust, en el mismo final del siglo XVIII, ao 1799, y despus de que Lavoisier hubiese realizado sus decisivos aportes, propona la ley de las proporciones definidas: En todo compuesto, sus elementos constituyentes se relacionan siempre, en las mismas proporciones de peso, dando as una definicin exacta de lo que es un compuesto qumico, y rebatiendo las ideas que quera implementar Claude-Louis Bertholet al decir que las mezclas y los compuestos eran una sola cosa. En el momento en que Proust enuncia o propone la ley de las proporciones definidas, haba una disputa de si en los compuestos, sus elementos constituyentes se combinaban en cualquier proporcin o si lo hacan en relaciones fijas de peso. Esto se haca evidente entre Proust y Bertholet ya que el ltimo, uno de los qumicos ms influyentes de finales del siglo XVIII y en el primer cuarto del siglo XIX, sostena firmemente y defenda vigorosamente, que en los compuestos qumicos, los elementos constituyentes, se presentaban o se combinaban en cualquier proporcin. La ley de las proporciones definidas de Proust y la ley de la conservacin de la masa, vendran a poner orden en la gran confusin que reinaba en cuanto a la composicin de los compuestos qumicos. Bertholet insista en confundirlos con las mezclas y los compuestos eran tratados en igual forma y podra decirse, que los compuestos qumicos, si se les analizaba, eran tomados con ligereza y casi como excepciones. No haban, no existan formas confiables de analizar los compuestos. Los pesos de todas las sustancias que intervenan en una reaccin qumica, no se tomaban en cuenta y slo despus de Joseph Black, Henry Cavendish, Joseph Priestley y Antoine Lavoisier, los pesos de los
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gases reaccionantes vinieron a ser tomados en cuenta. Esto cambi por completo el panorama. Se haba dado, de esta forma, un paso decisivo para conocer las proporciones en que se combinaban los elementos en las sustancias compuestas. Esto permiti diferenciar claramente, la existencia de sustancias donde sus elementos constituyentes guardaban relaciones de peso invariables, sin importar su forma de preparacin o su procedencia artificial o natural. Joseph Proust fue un hombre que defendi tenazmente, esa ocurrencia e inmediatamente separ estas sustancias compuestas (compuestos qumicos como tales) de otras, las mezclas, donde los elementos constituyentes no guardaban relaciones fijas de peso. En las mezclas, sus sustancias constituyentes guardaban cualquier relacin. La existencia de compuestos qumicos puros y de mezclas en un principio y para los qumicos pioneros, trajo confrontacin y mucha confusin. Sin embargo, aquellos primeros qumicos, en el sentido moderno, como Joseph Proust y Joseph Louis Gay-Lussac, que avanzaron por el camino de la existencia de compuestos qumicos puros y por la relacin fija en peso, de sus elementos constituyentes, lograron cambiar por completa la visin de esa qumica primitiva y, arrastraron a otros qumicos a recorrer el mismo camino, que con el paso del tiempo y la obtencin de nuevos datos experimentales ms precisos, conllev a que el siglo XIX, pudieran darse cambios definitivos que enrumbaran la qumica por su camino actual. 5) En todo compuesto qumico, los elementos que lo constituyen, forman o integran, estn relacionados unos con otros, siempre por las mismas relaciones de peso. Si extrapolamos esos elementos constituyentes y sus relaciones de peso, a lo muy pequeo, quiere decir que a ese nivel (lo muy pequeo) esas mismas relaciones continan dndose, por tanto a nivel de lo muy pequeo, una de las caractersticas ms resaltantes que debe diferenciar a un elemento formador de otro elemento formador (el tomo), debe ser su peso, su masa, abriendo con esto el camino para proponer pesos elementales para los elementos constituyentes, para sus tomos (buscar los pesos atmicos) y, pesos para esos compuestos integrados por varios elementos (pesos moleculares). El camino para proponer la teora atmica ya estaba servido, lo que restaba por hacer, era nica y solamente permitir el que las piezas del rompecabezas concordaran. La teora atomista, tratada en forma inexacta, ya tena miles de aos de 37
haber sido propuesta. En el momento en que Dalton postula sus conceptos sobre lo que deberan ser los tomos, ya todas las piezas estaban sobre la mesa. John Dalton tuvo el privilegio de vivir en el momento adecuado para ordenar y hacer encajar las ideas y los hechos experimentales que conllevaran a su propuesta.
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5. QUMICA EN EL SIGLO XIX

Ya en el ltimo tercio del siglo XVIII, comenzaron a participar un nmero cada vez mayor de investigadores, desde distintas reas del saber, que directa o indirectamente hacan sus aportes para hacer cada vez ms necesario el responderse cmo estaba constituida, en ltima instancia, la materia? Qu leyes gobernaban esa interaccin ltima? Qu era el calor? Qu papel jugaba el calor en la constitucin de la materia? Si los tomos o partculas minsculas o corpsculos o como se llamasen, constituan la materia, cmo explicar su existencia y propsito sobre bases aceptables de acuerdo al conocimiento de ese momento? Y la electricidad, qu papel jugaba en todo esto?. Esas eran las preguntas ms actuales para esa poca porque desde antao y para poner slo el ejemplo de los griegos, estos venan explorando la posibilidad de que fueran el fuego, el ter, el aire, el agua y la tierra los constituyentes esenciales que respondan por todo lo que pasara o dejara de pasar en el mundo fsico. Las propuestas de Francis Bacon, Galileo Galilei, Rene Descartes e Isaac Newton, durante los siglos XVI y XVII, ya haban marcado el rumbo sobre cmo formularse este tipo de preguntas y sobre cual era la va mas sensata de responderlas, y fue el siglo XVIII y principalmente en sus finales, ese preciso instante de la historia humana, cuando aquello comenz a dar sus frutos, apoyndose por completo en el mtodo cientfico, describiendo con exactitud los mtodos o caminos experimentales seguidos y la teora, vlida para ese momento, que sustentara, apoyara y fundamentara los resultados obtenidos. Esto hecho pblicamente y ante personas bien preparadas y formadas para discutir si estaban o no de acuerdo con lo postulado. Era una verdadera prueba de fuego para todo aquel que quisiera debatir abiertamente lo que experimentaba o lo que pensaba. Esto representaba un cambio drstico en todo lo que se haba dado en la historia humana anterior basada en pareceres, suposiciones y creencias. Los frutos de seguir esta forma de proceder, siguieron presentndose, cada vez en mayor proporcin. As, ya de aqu en adelante, se hace sumamente difcil describir por separado, que hizo cada quien, vindonos por tanto obligados, en una monografa como la presente, a slo revisar los principales aportes que ofrecieron los hombres de ciencia ms resaltantes
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del siglo XIX. Ni caso tiene discutir, la explosin en el conocimiento que se present en el siglo XX, anotando slo los rasgos de mayor relevancia. Como ya se anot, a finales del siglo XVIII, un qumico francs, Antoine L. Lavoisier, enunci la ley de la conservacin de la masa, en la cual haca hincapi, como nadie antes lo haba hecho, en la utilizacin de la balanza para determinar las masas de los reaccionantes y de los productos antes y despus de llevar a cabo una reaccin qumica y encontrando que la masa total de los reactivos era la misma antes y despus de la reaccin. Siempre permanecera igual, constante, la misma, sin importar lo que hiciramos al respecto. Se aceptaba que en cualquier reaccin qumica, poda ocurrir y de hecho se daba, el que la materia se transformara, pero sin crear una cantidad mayor de materia. Esto tumb milenios de supersticiones y de suposiciones. Pocos aos despus, John Dalton (1776-1844 d.C.), un maestro de escuela ingls, y a principios del siglo XIX, postulara la teora atmica. Esta teora daba las bases sobre la constitucin de la materia en su nivel ms ntimo. Propona la existencia de tomos, donde apoyndose en leyes sobre la combinacin de la materia daba luz sobre hechos que nunca antes haba sido posible explicar. Fueron tan acertadas sus observaciones que an hoy da, casi doscientos aos despus, sus planteamientos se siguen ajustando casi totalmente a los hechos y hallazgos experimentales. Estas contribuciones marcaran de forma determinante el inicio de la qumica como ciencia puesto que se basara y descansara de aqu en adelante en los postulados del mtodo cientfico donde las propuestas tericas deben corresponderse por completo con lo hallado en el laboratorio, sin importar el lugar del mundo donde se realice, siempre y cuando las condiciones experimentales sean las mismas, los resultados de un experimento especfico deben ser los mismos. El hombre empez a comprender que la naturaleza se basa y se rige por leyes estrictas, leyes que son las mismas y se cumplen igual en cualquier sitio del mundo y las cuales slo se ir comprendiendo como actan en la medida en que las vayamos estudiando. La hiptesis atmica de John Dalton (1766-1844 d.C.) fue formulada a principios del siglo XIX y marc el comienzo del clculo sistemtico de pesos atmicos para todos 41
los elementos. De este modo, podan explicarse las leyes de combinacin establecidas durante estos aos, como la ley de proporciones definidas de Luis Proust, la ley de proporciones mltiples del propio Dalton o la ley de proporciones recprocas de Benjamin Richter (1762-1807 d.C.), autor que tambin acu el trmino estequiometra [1]. La nocin de tomos no fue nunca descartada de las escuelas occidentales. Dalton demostr que las diversas normas que regan el comportamiento de los gases podan explicarse tomando como base la naturaleza atmica de la materia. Segn Dalton, cada elemento representaba un tipo particular de tomos, y cualquier cantidad de ste elemento estaba formado por tomos idnticos de sta clase. Lo que distingua a un elemento de otro era la naturaleza de sus tomos. Y la diferencia bsica entre los tomos radicaba en su peso. As, los tomos de mercurio eran ms pesados que los de azufre y stos ms pesados que los de oxgeno, etc [1]. Siguiendo en la primera mitad del siglo XIX, hubo una serie de hombres que hicieron sus correspondientes aportes para darle un poco ms de piso real y comprobable a la qumica de esos das y entre ellos estn Amadeo Avogadro (17761856 d.C.), Friedrich Whler (1800-1884 d.C.), Michael Faraday (1791-1867 d.C.), Humphry Davy (1778-1829 d.C.), Jons J. Berzelius (1779-1848 d.C.) (quizs el ms prominente de los qumicos de su poca), Joseph L. Gay-Lussac (1778-1850 d.C.), Justus von Liebig (1803-1873 d. C.), Jean B. A. Dumas (1800-1884 d.C.) y muchos otros. Sin embargo, en esa primera mitad del siglo XIX, reinaba el desconcierto sobre las estructuras internas de los compuestos y tena que ser as porque hasta esos momentos se estaba empezando a averiguar que era la materia a nivel ultramicroscpico, y no existan ni vas ni formas para predecirlo y solamente los ms ingeniosos y arriesgados se atrevan a profundizar a tales niveles. El hombre quera mirar a nivel de los tomos, las partculas ms pequeas hasta entonces estudiadas y para ello su nico instrumento era su imaginacin y el empeo por descubrir qu haba all. Sinceramente una empresa casi imposible, pero cuntos tomos poda contener una molcula? Cmo estaban ordenados y qu arreglos tomaban los tomos dentro
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de los compuestos? Cmo interaccionaban unos con otros para mantenerse reunidos formando la materia macroscpica? No haba un acuerdo general aceptado sobre los pesos atmicos de los elementos y sobre el peso molecular de los compuestos. Esto imposibilitaba el proponer frmulas exactas para los compuestos que se aislaban y sintetizaban casi a ciegas de distintas fuentes vegetales, animales o minerales. De sus interacciones para mantenerse juntos, en otras palabras, sobre cmo se enlazaban, el desconcierto era an mayor. Las ideas de Dalton no fueron universalmente aceptadas por los qumicos del siglo XIX. Adems de otros aspectos, para el clculo de los pesos atmicos era necesario realizar algunas "hiptesis a priori" imposibles de comprobar durante estos aos, lo que permiti el mantener la polmica durante un largo perodo de tiempo. Una prueba de ello es que sigamos utilizando la expresin "hiptesis de Avogadro" para designar la ley que afirma que volmenes iguales de dos gases, en condiciones iguales de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas. Cuando Amadeo Avogadro, y Andr Marie Ampre (1775-1836 d.C.) formularon de modo independiente esta afirmacin en los primeros aos del siglo XIX, se trataba de una "hiptesis a priori", imposible de comprobar en la poca [1]. El qumico italiano Amedeo Avogrado aplic a los gases la teora atmica y propuso que volmenes iguales de un gas, fuese cual fuese su naturaleza, estaban formados por el mismo nmero de partculas. Es la llamada hiptesis de Avogrado. Al principio se crey que estas partculas eran tomos; pero luego se demostr que estaban compuestas, en la mayor parte de los casos por grupos de tomos, llamados molculas. Naturalmente era importante medir los pesos relativos de los distintos tomos, para hallar los pesos atmicos de las sustancias. Pero los pequeos tomos se hallaban muy lejos de las posibilidades ponderables del siglo XIX. Ms, pesando la cantidad de cada elemento separado de un compuesto qumico y haciendo deducciones a partir del comportamiento qumico de los elementos, se pudieron establecer los pesos relativos de los tomos. El primero en realizar este trabajo fue el qumico sueco Jons Jacob Berzelius. En 1828 public una lista de pesos atmicos 43
basados en dos patrones de referencia: uno, el obtenido al dar el peso atmico del oxgeno el valor 100, y el otro cuando el peso atmico del hidrgeno se haca igual a 1... El sistema de Berzelius no alcanz inmediata aceptacin... [1]. ... en 1860, en el 1er congreso internacional de qumica, celebrado en Karlsruhe (Alemania), el qumico italiano Stanislao Cannizzaro (1826-1910 d.C.), present nuevos mtodos para determinar los pesos atmicos con ayuda de la hiptesis de Avogrado, menospreciada hasta entonces. Describi sus teoras en forma tan convincente, que el mundo de la qumica qued conquistado inmediatamente. Se adopt como unidad de medida el peso del oxgeno y no del hidrgeno puesto que el oxgeno poda ser combinado ms fcilmente con los diversos elementos. El peso atmico del oxgeno fue medido convencionalmente, en 1850, por el qumico belga Jean Servais Stas, quien lo fij en 16, de modo que el peso del hidrgeno, el elemento ms liviano, sera aproximadamente de 1 [1]. Ya a mediados del siglo XIX, Charles F. Gerhardt (1816-1856 d.C.), Auguste Laurent (1807-1853 d.C.) y Edward Frankland (1825-1899 d.C.) pondran un poco de orden dando los primeros pasos dentro de una nueva teora que trataba con la valencia de los elementos. Luego en el ao 1858 tanto Friedich A. Kekul (1829-1896 d.C.) como Archibald S. Couper (1831-1895 d.C.), proponen cada uno por su lado la teora de la constitucin molecular donde se hablaba de la tetravalencia del carbono y como ste poda unirse a otros tomos de carbono para formar largas cadenas de donde resultaban los compuestos orgnicos. Ya en este momento Couper sugiere representar mediante guiones las uniones entre los tomos constitutivos de una molcula. Esta teoras no fueron de inmediata aceptacin en el mundo cientfico, pero a partir de su proposicin, ya sobre bases ciertas la qumica orgnica empez a crecer rpidamente. As, en la segunda mitad del siglo XIX, el desarroll en la teora estructural qumica, posibilit proponer pesos atmicos y moleculares, se poda diferenciar claramente entre tomos y molculas, se poda decir este compuesto est constituido por tal y cual elemento y en tal proporcin y aunque llevara aos el proponer la
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estructura correcta para un compuesto qumico determinado, se perfilaba como uno de los avances ms grandes logrados por el hombre en toda su historia. Nunca antes haba conocido la constitucin a nivel atmico y molecular de las cosas que le rodeaban, menos an, cmo estaban orientados en el espacio y cmo se conectaban o enlazaban, unos con otros, los tomos constituyentes. Conocerlo, le abra perspectivas con las que antes no haba siquiera soado. La existencia real de las molculas la puso de manifiesto el movimiento browniano, que observ por primera vez, en 1827, el botnico escocs Robert Brown, quien comprob que los granos de polen suspendidos en el agua aparecan animados de movimientos errticos. Al principio se crey a que los granos de polen tenan vida; pero tambin se manifiesta este fenmeno en pequeas partculas de sustancias colorantes totalmente inanimadas [1,2]. En 1863 se sugiri por primera vez que tal movimiento sera debido a un bombardeo desigual de las partculas por las molculas de agua circundantes. En los objetos macroscpicos no tendra importancia una pequea desigualdad en el nmero de molculas que incidieran de un lado u otro. Pero en los objetos microscpicos, bombardeados quiz por slo unos pocos centenares de molculas por segundo, un pequeo exceso, por uno u otro lado, podra determinar una agitacin perceptible. El movimiento al azar de las pequeas partculas constituye una prueba casi visible de que el agua y la materia en general tienen partculas [1,2]. A continuacin, se pasa a describir cmo se fueron armando estas ideas y sus principales actores:
5.1. La contribucin de Humphry Davy (1778-1829 d.C.) Primeras ideas sobre la posible naturaleza elctrica del enlace Qumico ingls. Despus de leer el Traite Elementaire de Antoine Lavoisier en 1797, Davy se interes en la qumica. Fue el tutor de Michael Faraday y comenz a estudiar los efectos de la electricidad en el ao 1800. El pronto encontr que cuando 45
pasaba una corriente elctrica a travs de algunas sustancias, estas sustancias se descomponan, proceso que ulteriormente se llam electrlisis [3]. Descubri a) el sodio (1807), b) el potasio (1807), c) el magnesio (1808), d) el calcio (1808), e) el estroncio (1808), f) el bario (1808), g) Conjuntamente con GayLussac y Thnard, descubri el boro en 1808, h) Davy fue el primero, que a travs de su investigacin, lleg a la conclusin de que el cloro era un elemento ya que Lavoisier, crey que el cloro era el xido de algn radical desconocido, razn por la cual no lo report en su tabla de elementos, i) Contribuy en el establecimiento de que el yodo es un elemento, aunque su descubridor haya sido Bernard Courtois en 1811. La primera descomposicin qumica por medio de una pila fue llevada a cabo en 1800 d.C., por Nicholson y Carlisle, quienes obtuvieron hidrgeno y oxgeno a partir de agua, y quienes descompusieron las soluciones acuosas de una variedad de sales... [3]. ...Davy entendi que la accin de la electrlisis y de la pila voltaica era la misma. Su trabajo lo condujo a proponer que los elementos de un compuesto qumico eran sostenidos juntos por fuerzas elctricas [3]. En el presente estado de nuestro conocimiento, sera intil intentar especular sobre la causa remota de la energa elctrica...su relacin con la afinidad qumica es, sin embargo, suficientemente evidente. Puede ser una propiedad esencial de la materia no siendo idntica con esta... [3].
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5.2. La contribucin de John Dalton (1776-1844 d.C.) El tomo encuentra el terreno abonado para la propuesta de su existencia Meteorlogo y maestro de escuela ingls. Aunque l ense qumica por seis aos en New College, no tena experiencia en la investigacin en qumica... [4]. 1) Sus tempranos estudios sobre gases lo condujeron a la ley de las presiones parciales (conocida como ley de Dalton), la cual establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones de los gases en la mezcla. Estos experimentos tambin resultaron en su teora en la cual propone que un gas se expande al aumentar la temperatura (la llamada ley de Charles) [4]. Esta observacin de que todos los gases se expanden en la misma proporcin al realizar iguales aumentos de temperatura, traera luego consecuencias dramticas en el estudio y comprensin de la cantidad de molculas que existen en volmenes iguales de cualquier gas, pero no sera Dalton quien se percatara de esta ocurrencia sino Amedeo Avogadro. 2) El divis un sistema de smbolos qumicos y habiendo previsto los pesos relativos de los tomos (partculas de materia), en 1803, los arregl en una tabla [4,5].
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4) formul la teora de que una combinacin qumica de diferentes elementos ocurre en relaciones numricas simples por peso, lo que lo condujo al desarrollo de las leyes de las proporciones definidas y de las proporciones mltiples [4]. 5) Su equipo hecho en casa, era crudo y sus datos, no fueron usualmente exactos, pero eran lo suficientemente buenos como para darle un alerta a su mente creativa sobre las claves a las respuestas probables [4]. 6) En la revista Memoirs of the Literary and Philoshophical Society of Manchester, Second Series, 1: 271-87 (1805). Ledo el 21 de octubre de 1803, aparece el siguiente artculo: On the Absorption of gases by Water and Other liquids, escrito por John Dalton donde hace mencin a una serie de hechos experimentales sobre la absorcin de los gases por el agua, lo cual lo lleva a sugerir la existencia de diminutas partculas o partculas ltimas, a las que para ese momento, al menos pblicamente y por escrito, no llama tomos. Sin embargo, en este artculo muestra una tabla donde sugiere unos pesos relativos para una serie de sustancias, colocando como la ms ligera de todas ellas al hidrgeno. En la misma tabla, la mayora de sustancias gaseosas son compuestos. Luego en 1808 publica un libro llamado A New System of Chemical Philosophy (Un Nuevo Sistema de la Filosofa Qumica), donde en los captulos II Sobre la constitucin de los cuerpos y III Sobre la Sntesis Qumica, llega a una serie de conclusiones que luego se tomarn como sus postulados acerca de la teora atmica. Entre ellos podemos citar textualmente [5]: En el captulo II: i) Las observaciones hechas tcitamente conducen a la conclusin la cual parece universalmente adoptada, de que todos los cuerpos de magnitud sensible, sean lquidos o slidos, estn constituidos por un vasto nmero de partculas extremadamente pequeas o tomos de materia mantenidos juntos por una fuerza de atraccin, la cual es ms o menos poderosa de acuerdo a la circunstancia y
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como sta tiene el fin de prevenir su separacin, es muy propiamente llamada desde ese punto de vista, atraccin de cohesin...o ms simplemente afinidad ii) Si las ltimas partculas de un cuerpo, tales como el agua, son todas semejantes, esto es, de la misma forma y peso...pueden hacerse observaciones similares sobre otras sustancias. Por eso concluimos que las partculas ltimas de todos los cuerpos homogneos son perfectamente semejantes o parecidas en peso y forma. En otras palabras, cada partcula de agua es como cada una de las otras partculas de agua; cada partcula de hidrgeno es como cada una de las otras partculas de hidrgeno. iii) Adems de las fuerzas de atraccin, las cuales, de una u otra forma, pertenecen universalmente a los cuerpos ponderales, encontramos otra fuerza que es igualmente universal. O que acta sobre toda la materia, una fuerza de repulsin... En el captulo III: iv) El anlisis qumico y la sntesis no van ms all de la separacin de las partculas unas de otras, y de su reunin. No hay nueva creacin ni destruccin de la materia...Todos los cambios que podemos producir consisten en la separacin de las partculas que estn en un estado de cohesin o combinacin, y en reunir aquellas que estaban previamente separadas v) ...Es un gran objetivo de este trabajo el mostrar la importancia y ventaja de averiguar los pesos relativos de estas partculas ltimas, tanto de cuerpos simples como compuestos, el nmero de partculas elementales simples que constituyan una partcula compuesta... Aparte, en el mismo libro, captulo III, Dalton se aventur en proponer una tabla con los pesos atmicos de veinte elementos, los pesos de diecisiete sustancias compuestas, donde la gran mayora de ellos resultaron errneos. Partiendo de las contribuciones de Lavoisier, Priestley y Proust, junto con las sugerencias que para ese momento realizaba Humphry Davy, con respecto a los resultados que obtena al trabajar con la electricidad en la electrlisis, sumando lo que haca James Watt, a finales del siglo XVIII, con sus mquinas de vapor, el calor y el agua, unindolas con las teoras atomistas griegas, y en base a sus propios hallazgos 49
experimentales con los gases y su absorcin en el agua, donde un volumen definido de agua poda recibir o aceptar en su seno, slo una cantidad limitada de gas, que variaba de un gas a otro, pero guardando relaciones fijas de volumen de agua a volumen de gas. Adems el gas poda ser recuperado desde el seno del agua en la misma cantidad y calidad que haba sido absorbido. Cmo se poda interpretar eso?. Mostraba que dentro del seno del agua, ese continuo aparente desde el punto de vista macroscpico, deban existir espacios vacos donde penetraba el gas, donde el gas se esconda, y como el espacio era limitado, el volumen de gas que all entraba era tambin limitado. Aparte, poda interpretarse que el gas estaba formado por partculas muy diminutas que se introducan en esos espacios dentro del agua. Qu mejor tipo de partcula diminuta no respondera por ese comportamiento que los tomos griegos, partculas indestructibles e indivisibles, cuya existencia tambin apoyaba Newton en su obra Opticks, escrita en el ao 1704. Todo esto, llevaba a Dalton, casi forzosamente a proponer sus postulados sobre los tomos. Era el momento preciso y conveniente para hacerlo, aunque todava faltaran hechos experimentales de peso para lanzar una teora de esa naturaleza. Esto quizs lo hizo pensar si lo formulaba o no. Slo las mentes ms lcidas podan concebir algo as y, con muy buenas razones, durante la primera mitad del siglo XIX, las ideas atomistas de Dalton no fueran aceptadas sino por muy pocos. Sin embargo, como ya se anot anteriormente, el terreno cognitivo y experimental estaba abonado para que surgieran este tipo de postulados.
5.3. La contribucin de Joseph-Louis Gay-Lussac (1778-1850 d.C.) Los gases se combinan en proporciones numricas muy simples Qumico y Fsico francs. Descubri el boro y ayud en el descubrimiento del yodo, aunque el descubrimiento del ltimo se le atribuya a Bernard Courtois en 1811. Aqu slo revisaremos la ley de los volmenes de combinacin de los gases que enuncia: Cuando se miden bajo presin y temperatura constante los volmenes de los gases que se combinan en una reaccin, siempre lo harn en razones de nmeros enteros y pequeos, sin embargo, el trabajo de Gay-Lussac es mucho ms amplio.
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Comparta el inters de Lavoisier y otros en el estudio cuantitativo de los gases. ..concluy que volmenes iguales de todos los gases se expanden igualmente con el mismo aumento de temperatura. A esta conclusin usualmente se le llama ley de Charles en honor de Jacques Charles, quien haba arribado a una conclusin similar quince aos antes pero no lo haba publicado [6]. En 1808 Gay-Lussac anunci lo que probablemente sera su ms grande logro: De su propio trabajo y experimentos de otros, dedujo que los gases a temperatura y presin constante se combinan en volumen en proporciones numricas muy simples, resultando en un producto o productos, si son gases, que tambin comparten esas relaciones simples volumen a volumen de los reactantes [6]. Me parece evidente que los gases siempre se combinan en las proporciones ms simples cuando ellos actan unos sobre otros; y he visto...que las razones de combinacin son 1 a 1, 1 a 2, o 1 a 3....Los gases en cualquier proporcin por volumen que se combinen siempre lo hacen en razones que son mltiplos unos de otros [7]. A finales del siglo XVIII y principios del XIX, varios qumicos descubrieron que los gases reaccionaban siempre en proporciones simples y definidas; por ejemplo, un volumen determinado del gas A reaccionaba con un volumen determinado de un gas B, mantenindose siempre la misma proporcin. No importaban las unidades utilizadas en la medida de dichos volmenes, siempre y cuando fuesen las mismas para ambos y la condicin de volumen, se hiciese en las mismas condiciones de presin y temperatura, una observacin que fue enunciada por Gay-Lussac en forma de ley: A temperatura y presin constantes, los volmenes de los gases reaccionantes pueden expresarse como una relacin sencilla de nmeros enteros [8].
5.4.
La contribucin de Lorenzo Romano Amadeo C. Avogadro (1776-1856 d.C.) Volmenes iguales de gases -Nmeros iguales de molculas
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Fsico italiano. Su principal aporte es aquel enunciado en el ao 1811: Volmenes iguales de gases diferentes, medidos bajo las mismas condiciones de temperatura y presin, contendrn el mismo nmero de molculas. El alcance y la importancia de esta propuesta, quizs no tengan parangn tanto en la qumica como en la fsica y fue la idea fundamental que cincuenta aos ms tarde permiti determinar los pesos atmicos y moleculares de las diferentes sustancias puras. Amadeo Avogadro en su publicacin: Essay on a Manner of Determining the Relative Masses of the Elementary Molecules of Bodies, and the Proportions in Which They Enter into These Compounds (Ensayo sobre una Manera de Determinar las Masas Relativas de las Molculas Elementales de los Cuerpos, y las Proporciones en las Cuales entran en Estos Compuestos), en Journal de Physique 73, 58-78 (1811), como viene traducido en Alembic Club Reprint No. 4, (Edinburgh, 1890), donde comunica: El seor Gay-Lussac ha mostrado en una Memoria interesante que los gases siempre se unen en unas proporciones muy simples por volumen, y que cuando el resultado de la unin es un gas, su volumen tambin est relacionado muy simplemente con aquellos de sus componentes. Pero las proporciones cuantitativas de las sustancias en los compuestos parece slo depender del nmero relativo de molculas que se combina y del nmero de molculas que resulta. Debe entonces admitirse que relaciones muy simples tambin existen entre los volmenes de las sustancias gaseosas y el nmero de molculas que lo forman. La primera hiptesis derivable y aparentemente la nica admisible, es la suposicin de que el nmero de molculas en cualquier gas es siempre el mismo para volmenes iguales, o siempre proporcional a los volmenes. De veras, si se supone que el nmero de molculas contenido en un volumen dado fuese diferente para gases diferentes, sera apenas posible concebir que la ley que regula las distancias de las molculas pudiera dar en todos los casos relaciones tan simples como aquellas que los hechos justamente destacados nos exigen reconocer entre el volumen y el nmero de molculas [9]. Aqu, como el mismo Avogadro lo afirma, la nica forma en que volmenes iguales de gases diferentes, sometidos a las mismas condiciones de temperatura y presin
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puedan contener igual nmero de molculas, es posible en la medida que las molculas estn separadas por iguales distancias desde el centro de una molcula hasta el centro de otra molcula, ello sin importar que la molcula sea grande o pequea o su naturaleza o su masa. En estas condiciones, todas las molculas estarn igualmente separadas, bajo la misma temperatura y presin, sin importar cual sea el gas. Esto tambin puede inferirse de la ley de Charles, que afirma que todos los gases se expanden en la misma proporcin, cuando son sometidos a aumentos iguales de la temperatura. Esta conducta tan simple se da en todos los gases, mientras que en el estado slido y en el lquido se complica, ya que cada uno se contraer o expandir de acuerdo al tipo de compuesto de que se trate. En la misma publicacin Amadeo agrega: ...As la masa de la molcula de oxgeno ser alrededor de 15 veces aquella de la molcula de hidrgeno...por otra parte, puesto que sabemos que la razn de los volmenes de hidrgeno y oxgeno en la formacin del agua es 2 a 1, se sigue que el agua resultar de la unin de cada molcula de oxgeno con dos molculas de hidrgeno....el amoniaco resultar de la unin de una molcula de nitrgeno con tres de hidrgeno... [9]. Estaba proponiendo en trminos distintos a los actuales que la frmula del agua era dos hidrgenos unidos a un oxgeno y la del amoniaco era un nitrgeno unido a tres hidrgenos, para ser ms directo que el agua era (2H)O o H2O y que el amoniaco era N(3H) o NH3, corrigiendo la propuesta de Dalton para la frmula del agua como HO. Reinterpretando los hallazgos de Avogadro, por qu no decir lo mismo que con respecto a la ley de las proporciones definidas: En el caso de los gases, por qu no la misma cantidad que como volumen de un gas se une con otro gas, por qu no puede darse en sus partculas constituyentes? Por qu si los gases se combinan slo en relaciones de nmeros enteros y pequeos por qu no decir lo mismo sobre el nivel fundamental en sus partculas constituyentes? Por qu un gas debe relacionarse con otro en cantidades limitadas por nmeros enteros y pequeos? Por qu un gas cuando se combina con otro para formar otro gas lo hace slo en funcin de razones pequeas y enteras? Por qu ese gas no se combina infinitamente con el otro, sin 53
guardar ningn tipo de relacin y no parar jams de combinarse? No nos lleva esto a inferir que lo que constituye ese primer gas slo acepta al constituyente del segundo gas en cantidades limitadas. Todas estas interrogantes Avogadro las interpret en funcin de las molculas ltimas ocupando el mismo espacio en todos los gases en las mismas condiciones de volumen, presin y temperatura. De esta forma, Avogadro traz una distincin entre un tomo, o la partcula ms pequea de un elemento, la cual poda tomar parte en una reaccin qumica, y una molcula o la partcula ms pequea de una sustancia, fuera elemental o compuesta, la cual poda existir libre en un gas; asumiendo que, an en el caso de los elementos , estas molculas libres podan consistir, no de tomos solos, sino de grupos de dos o ms tomos parecidos. Haciendo estas suposiciones, Avogadro mostr que las leyes de la combinacin por peso y volumen podan ser reconciliadas si era postulado que volmenes iguales de gases (diferentes), elementales o compuestos, bajo las mismas condiciones, contenan el mismo nmero de molculas [10]. Finalmente hay que aclarar que Avogadro en ningn momento habl de la cantidad de partculas que podan estar contenidas en esos volmenes gaseosos. Nunca habl de un nmero dado ni aproximado ni de ninguna naturaleza. Slo asent que volmenes iguales de gases diferentes en las mismas condiciones contendran igual nmero de molculas. Lo que si se infiere directamente, es que supona un nmero muy grande de ellas. II.C.5.- Breve Anlisis de lo ocurrido en los primeros veinte aos del siglo XIX Dalton concluy que una relacin simple de nmeros enteros de los volmenes de los gases reaccionantes implicaba igualmente una relacin simple de nmeros enteros entre las partculas reaccionantes. Dalton igualaba partculas con tomos (confunda tomos y molculas) y no poda aceptar como una partcula de oxgeno podra producir dos partculas de agua. Esta fue una amenaza directa a la relativamente nueva teora atmica y por esta razn Dalton trat de desacreditar el trabajo de GayLussac. [11].
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...La razn del rechazo al trabajo de Avogadro fue probablemente la arraigada conviccin de que la combinacin qumica ocurra en virtud de la afinidad entre elementos diferentes (tal cual como lo apoyaba Berzelius con su teora dualstica y su inmensa autoridad en la primera mitad del siglo XIX). Despus de que Galvani y Volta hicieran sus descubrimientos sobre la electricidad, esta afinidad fue generalmente atribuida a la atraccin entre cargas diferentes. La idea de que dos tomos de hidrgeno idnticos pudieran combinarse en un hidrgeno como compuesto molecular era abominable para la filosofa qumica (el pensamiento qumico) de principios del siglo diecinueve[11].
5.5. La contribucin de Jons Jacob Berzelius (1779-1848 d.C.) Propone una tabla con pesos atmicos aceptables adems de sugerir smbolos para los elementos que son los usados actualmente Mdico y qumico suizo. 1) La forma de hacer investigacin de Berzelius se caracteriz por su mtodo sistemtico, su instinto qumico y por su precisin experimental sin paralelo con otros investigadores del siglo XIX [12]. 2) Descubri el cerio , el selenio, el silicio y el torio... [12]. 3) Su determinacin de pesos atmicos precisos basados en miles de anlisis permiti que la composicin de los compuestos qumicos fuera dilucidada y que se corroborara la ley de las proporciones definidas [12]. Esto, lo convirti en una de las autoridades cientficas que ms peso y difusin le dio a la teora atmica. 4a) Sus experimentos con la electricidad y la electrlisis condujeron a Berzelius a desarrollar la teora dualstica del enlazamiento la cual pudo ser aplicada exitosamente a los compuestos inorgnicos... [12]. 4b) ...El concibi... su propia dualidad (teora dualstica) en la cual vio a los compuestos hechos o integrados por porciones positivas y negativas [12]. 4c) Basado en su teora dualstica, Berzelius dividi lo elementos en dos grupos, electropositivos y electronegativos, dependiendo del electrodo en el que se liberaran 55
durante la electrlisis. De acuerdo con esto, cuando dos elementos se combinaran, resultara un compuesto que podra tener un ligero exceso de carga positiva o negativa. Si alguno de ellos se encontraba con otro que presentara carga opuesta, se uniran formando un nuevo compuesto. Esta conducta explicaba muy bien la formacin de sales inorgnicas, como en el caso del sulfato de bario, el sulfato de magnesio, el carbonato de sodio y as sucesivamente [10]. 5) Berzelius fue tambin un escritor prolfico cuyo Texto de Qumica, tuvo varias ediciones, traducindose a cinco idiomas distintos. An ms influyente fue la serie Annual Reports escrita por Berzelius desde el ao 1821 hasta su muerte... [13]. 6) Berzelius fue indudablemente la autoridad lder en qumica de Europa durante la primera mitad del siglo XIX...entre sus estudiantes estn incluidos F. Wohler y E. Mitscherlich... [13]. 7) A Berzelius se debe la siguiente afirmacin por dems muy visionaria: El hecho de que los cuerpos se combinen en proporciones definidas cuando otras fuerzas no se oponen a su reunin, agregado a la observacin de que cuando dos cuerpos A y B, se combinan en diferentes proporciones, las porciones adicionales de uno de ellos son siempre mltiplos como nmeros enteros, 1, 2 3, 4, lo que nos conduce a concluir sobre la existencia de una causa en consecuencia de la cual todas las otras combinaciones llegan a ser imposibles. Ahora, cul es esa causa? Es obvio que la respuesta a esta pregunta debe constituir la base principal de la teora qumica [14]. 8) Berzelius propone representar los elementos qumicos mediante letras, como se sigue haciendo en la actualidad y ello en la siguiente forma: Los smbolos qumicos deben ser letras, para la mayor facilidad de escritura... Yo tomara...para el signo qumico, la letra inicial del nombre en Latn de cada sustancia elemental: pero como varias tienen la misma letra inicial, las distinguira de la siguiente forma:--1. En la clase a la cual llamo metaloides, empleara la letra inicial sola, an cuando sea comn al metaloide y algn metal. 2. En la clase de los metales, distinguira aquellos que tienen las mismas iniciales...escribiendo las primeras dos letras de la palabra... [15]. Estos smbolos, con una ligera modificacin, son los que estn en uso hoy da.
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Tabla Comparativa de Pesos Especficos de los Cuerpos Elementales

Nombres Smbolos Peso en forma de gas 100.00 201.00 167.512 139.56 60. 73.273 75.1 79.54 6.636 839.9 601.56 708.045 2424.24 1612.96 806.48 ... 1801. ... 216.66 ... ... 1490.31 1206.7 2483.8 1407.56 2688.17 ... 200.00 167.3 ... ... ... 73.6 75.51 ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... Ditto a un mnimo ... 210.00 ... 157.7 ... ... 75.9 ... 7.63 852.2 ... ... ... ... 819. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 2718.31 Ditto a un mximo Sp. gr. En una forma slida ... 1.998 1.714 ... ... ... 3.5 ... ... 8.81 8.6 5.9 ? 17.22 6.7 6.115 ... ... ... ... ... ... 11. 21.65 19.361 11.871 10.51
Oxgeno Azufre Fsforo Radical muritico (Cloro) Radical flurico (Flor) Boro Carbono Radical ntrico (Nitrgeno) Hidrgeno Arsnico Molibdeno Cromo Tungsteno Antimonio Telurio Columbium (Niobio) Titanio Zirconio Slice Osmio Iridio Rodio Platino Oro Paladio Plata
O S P M F B C N H As Mo Ch Tn Sb Te Cl Ti Zr Si Os I Rh Pt Au Pa Ag
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Mercurio Cobre Niquel Cobalto Bismuto Plomo Estao Hierro Zinc Manganeso Uranio Cerio Itrio Glucinum (Berilio) Aluminio Magnesio Estroncio Bario Calcio Sodio Potasio
Hg Cu Ni Co Bi Pb Sn Fe Zn Ma U Ce Y Gl Al Ms Sr Ba Ca So Po
2531.6 806.48 733.8 732.61 1774. 2597.4 1470.59 693.64 806.45 711.575 ... 1148.8 881.66 ... 228.025 315.46 1418.14 1709.1 510.2 579.32 978.0
2503.13 800. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 876.42 ... ... 301.63 ... ... ... ... ...
2536.1 ... ... ... ... 2620.2 ... ... ... ... ... ... ... ... 342. 321.93 ... ... ... ... ...
13.56 8.722 8.666 8.7 9.88 11.445 7.299 7.788 7.215 8.013 ... ... ... ... ... ... ... ... ... 0.9348 0.8
La tabla, al parecer est arreglada en orden de polaridad de electronegativos a electropositivos como Berzelius us los trminos en su teora dualstica de enlazamiento [15]. Berzelius en parte de estas propuestas, obtuvo diferentes pesos atmicos para un mismo elemento, lo cual cre mucha confusin y fue una de las causas por la que la teora atmica no tuvo casi aceptacin en la primera mitad del siglo XIX. Sin embargo, dado que era uno de los primeros que emprenda esta titnica y colosal tarea, le debe ser reconocido que fij pesos atmicos precisos para la mayora de los casos que
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estudio. Al darle a sus smbolos un significado cuantitativo- representando el smbolo de cada elemento una proporcin atmica por peso- fue posible mostrar breve y claramente el nmero de tomos elementales en cada compuesto y, despus de la determinacin de sus pesos relativos, presentar los resultados de cada anlisis en una manera simple y fcilmente retenible [10].
5.6. La contribucin de Jean Baptiste Andr Dumas (1800-1884 d.C.) Propone un mtodo preciso y sencillo para determinar pesos atmicos Qumico orgnico francs. El se distingui por su investigacin en los pesos atmicos (masas atmicas relativas, a travs de la medicin de las densidades de vapor), steres , los productos de oxidacin de alcoholes y leyes de la sustitucin [16,17]. En 1826, Dumas describi su mtodo para determinar las densidades de vapor y lo us para realizar la determinacin de los pesos atmicos del carbono y del oxgeno. Luego determin los pesos atmicos de alrededor de 30 elementos, siendo su trabajo un valioso preludio a la resolucin del problema de los pesos atmicos el cual se dio en la Conferencia de Karlsruhe en 1860. Dumas fue un defensor persuasivo de sus puntos de vista sobre las estructuras orgnicas y lleg a ser el principal crtico de la escuela de Berzelius/Liebig/Wohler. Su demostracin de que el cloro poda reemplazar el hidrgeno en el cido actico sin ningn cambio notorio en el tipo de compuesto, fue un golpe severo para la credibilidad de la teora dualstica de Berzelius... [18]. En 1826, Dumas comenz a trabajar en la teora atmica, y concluy que en todos los fluidos elsticos (gases) observados bajo las mismas condiciones (de presin, temperatura y volumen), las molculas se colocan a iguales distancias- esto es, que ellas se presentan en iguales cantidades [17]. La misma observacin que ya haba reportado, Avogadro en el ao 1811. En 1837, Dumas junto Justus von Liebig, en una nota publicada en Comptes Rendus, comentan sobre como la materia mineral est constituida por los 54 elementos que hasta ese ao se conocen y, en cambio la materia orgnica est constituida por solo tres o cuatro elementos, carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Agregan que el 59
estudio del oxgeno ensea las propiedades del azufre y como estudiando el cloro se aprende sobre las propiedades del yodo. Comentan como slo en medio siglo, partiendo de las propuestas de Lavoisier y el estudio de miles de compuestos, se ha podido avanzar en la comprensin de la composicin de los compuestos a un nivel que pareca escaparse de las posibilidades humanas. Los qumicos han reconocido que en las sustancias minerales existen cuerpos los cuales actan como elementos, que estos cuerpos se combinan entre ellos, que sus combinaciones pueden unirse de nuevo; y en estos tres rdenes de sustancias ellos encuentran la manera de formar los grupos naturales que hacen simple su estudio... [19]. En la qumica mineral los radicales son simples; en la qumica orgnica, los radicales son compuestos; esa es toda la diferencia. Las leyes de la combinacin y de reaccin son sin embargo las mismas en estas dos ramas de la qumica [19].
5.7. La contribucin de Stanislao Cannizzaro (1826-1910 d.C.) Impuso el orden en el conocimiento qumico y facilit de forma definitiva la determinacin de los pesos atmicos y moleculares Qumico italiano. En el ao 1860, expuso en forma brillante, como ponerle fin a la confrontacin entre las opiniones de los qumicos que ya llevaba algo ms de medio siglo, quien basndose en la ley de los volmenes de combinacin de Gay Lussac, la ley de las proporciones mltiples de Dalton y la hiptesis de Avogadro, hall un camino para determinar el peso de los elementos y de los compuestos qumicos, en trminos ms modernos, propuso una forma para hallar el peso atmico de las sustancias elementales y el peso molecular de las sustancias compuestas, donde sus elementos guardaran, en cuanto a su constitucin, una relacin fija de peso. En una carta que en el ao 1858, enva Cannizzaro al Profesor S. De Luca, le hace llegar una comunicacin, que aqu en la presente monografa y derivado de su gran importancia, se dividir en varias partes a fin de darle mayor claridad puesto que es extensa:
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1) Creo que el progreso que ha hecho la ciencia en los ltimos aos ha confirmado la hiptesis de Avogadro, de Ampre y de Dumas, sobre la constitucin similar de las sustancias en el estado gaseoso; esto es, que volmenes iguales de estas sustancias, bien sea simples o compuestas, contienen igual nmero de molculas... [20]. 2) ...De la ley de Gay-Lussac sobre las relaciones de volmenes entre compuestos, de all surge casi espontneamente la hiptesis, la cual fue primero enunciada por Avogadro... [20]. 3) ...Muestro que estas teoras no contienen nada contradictorio con los hechos conocidos, con tal de que distingamos, como ellos lo hicieron, molculas de tomos, con tal que no confundamos el criterio con el cual se comparan el nmero y el peso de las primeras, con el criterio que sirve para deducir el peso de los ltimos; con tal que, finalmente, no tengamos fijo en nuestras mentes el prejuicio de que mientras las molculas de las sustancias compuestas pueden consistir de diferentes nmeros de tomos, las molculas de las sustancias simples deban todas contener o un tomo, o al menos un nmero igual de tomos... [20]. 4) ...Concluyo esta lectura mostrando que tenemos slo que distinguir los tomos de las molculas para reconciliar todos los resultados experimentales conocidos por Berzelius, y no se tiene necesidad de asumir diferencias en constitucin en los gases compuestos y simples... [20]. 5) ...Las distancias entre las molculas, mientras que ellas permanezcan en el estado gaseoso, no dependen de su naturaleza, ni de su masa, ni del nmero de tomos que ellas contengan, sino slo de su temperatura y de la presin a la cual ellas estn sujetas... []. 6) ...los pesos de las molculas son proporcionales a las densidades de los vapores para expresar los pesos de las molculas, siendo referidos todos ellos a la densidad de un gas simple tomado como la unidad, en lugar de tomar el peso de una mezcla de gases tal como el aire... [20]. 7) ...Siendo el hidrgeno el gas ms ligero, tomaremos este como la unidad a la cual referiremos las densidades de otros cuerpos gaseosos... [20]. 61
8) ...Asumo que el estudio de varios de los compuestos ha sido comenzado al determinar los pesos de las molculas, por ejemplo, sus densidades en el estado gaseoso, sin inquirir si ellas son simples o compuestas... [20]. 9) ...Luego examino la composicin de estas molculas. Si la sustancia no puede descomponerse, estamos forzados en admitir que su molcula est enteramente formada por el peso de una y de la misma clase de materia. Si el cuerpo es compuesto, se realiza su anlisis elemental, y as descubrimos las relaciones constantes entre los pesos de sus componentes: luego el peso de la molcula se divide en partes proporcionales a los nmeros que expresan los pesos relativos de los componentes, y as obtenemos las cantidades de estos componentes contenidos en la molcula del compuesto referido a la misma unidad que aquel a que se refieren los pesos de todas las molculas... [20]. Por este mtodo se ha construido la siguiente Tabla:
Peso de un volumen, Nombre de la sustancia ejm., peso de la molcula referido al peso de la mitad de una molcula de Hidrgeno = 1 Hidrgeno Oxgeno, ordinario " electrizado Azufre bajo 1000 Azufre sobre 1000 (?) Fsforo Cloro Bromo Iodo Nitrgeno 2 32 128 192 64 124 71 160 254 28 62 2 Hidrgeno 32 Oxgeno 128 " 192 Azufre 64 " 124 Fsforo 71 Cloro 160 Bromo 254 Iodo 28 Nitrgeno Pesos que componen un volumen, ejm., los pesos que componen la molcula, todos referidos al peso de la mitad de una molcula de Hidrgeno = 1
Arsnico Mercurio Acido Clorhdrico Acido Bromhdrico Acido Iodhdrico Agua Amoniaco Arseniurato Hid. Fosfurato Hid. Calomel Sublimado Corrosivo Tricloruro de Arsnico Protocloruro de Fsforo Percloruro de Hierro Protxide de Nitrgeno Binxido de Nitrgeno Acido Carbnico " Acido Etileno Propileno Acido Actico, hidratado
300 200 36.5 81 128 18 17 78 35 235.6 271
300 Arsnico 200 Mercurio 35.5 Cloro 1 Hidrgeno 80 Bromo 1 Hidrgeno 127 Iodo 1 Hidrgeno 16 Oxgeno 2 Hidrgeno 14 Nitrogen 3 Hidrgeno 75 Arsnico 3 Hidrgeno 32 Fsforo 3 Hidrgeno 35.5 Cloro 200 Mercurio 71 " 200 "
181.5
106.5 " 75 Arsnico
138.5
106.5 " 32 Fsforo
325
213 " 112 Hierro
44
16 Oxgeno 28 Nitrgeno
30 28 44 28 42
16 16 32
" 14
"
" 12 Carbono " 12 " "
4 Hidrgeno 24 6 4 " 36 " "
60
32 Oxgeno 24 Carbono
" anhdrido
102
6 Hidrgeno 48 Oxgeno
63
48 Carbono 6 Hidrgeno Alcohol 46 16 Oxgeno 24 Carbono 10 Hidrgeno Eter 74 16 Oxgeno 48 Carbono
Todos los nmeros en la tabla precedente son comparables entre ellos, estando referidos a las mismas unidades 10) ...Una vez que mis estudiantes se familiarizan con la importancia de los nmeros tal cual como se exhiben en la tabla precedente, es fcil conducirlos a que descubran la ley que resulta de su comparacin: Comparen las diferentes cantidades del mismo elemento contenido en la molcula de la sustancia libre con aquellas cantidades presentes en todos sus diferentes compuestos y as se llegar a la siguiente ley: Las diferentes cantidades del mismo elemento contenido en molculas diferentes son todas mltiplos enteros de la misma cantidad, la cual, siendo siempre un entero, puede llamarse un tomo.. [20]. 11) ...As [20].:
Una molcula de hidrgeno libre " " " " " " " " " " de cido clorhdrico de cido brohdrico de cido iodhdrico de cido hidrocinico de agua de hidrgeno sulfurado de cido frmico de amoniaco de hidrgeno fosforado gaseoso de cido actico 64 contiene 2 de hidrgeno = 2 x 1 " " " " " " " " " " 1 1 1 1 2 2 2 3 3 4 " " " " " " " " " " =1x1 =1x1 =1x1 =1x1 =2x1 =3x1 =2x1 =3x1 =3x1 =4x1
" " "
de etileno de alcohol de ter
" " "
4 6 10
" " "
=4x1 =6x1 = 10 x 1
12) ...As todos los pesos diferentes de hidrgeno contenidos en las diferentes molculas son mltiplos enteros de los pesos contenidos en la molcula de cido clorhdrico, lo cual justifica el haberlo tomado como la unidad comn de los pesos de los tomos y de las molculas. El tomo de hidrgeno est contenido dos veces en la molcula de hidrgeno libre... [20]. 13) ...De la misma manera se muestra que las diferentes cantidades de cloro que existen en las distintas molculas son todos mltiplos enteros de la cantidad contenida en la molcula de cido clorhdrico, esto es, 35,5, y que las cantidades de oxgeno que existen en las distintas molculas son todas mltiplos enteros de la cantidad contenida en la molcula de agua, esto es 16, la cual est cuantificada como la mitad de la contenida en la molcula de oxgeno... [20]. 14) ...En forma similar se puede encontrar que la cantidad ms pequea de cada elemento que entra como un entero en las molculas que lo contienen, puede drsele con razn el nombre de tomo. As para encontrar el peso atmico de cada elemento, se [20]. 15) ...a) Si en el estado gaseoso comparamos la composicin de volmenes iguales de sustancias bajo las mismas condiciones...b) Las diferentes cantidades del mismo elemento contenidas en volmenes iguales bien del elemento libre o de sus compuestos, son todas mltiplos enteros de una que es cantidad nica...c) Esto es, cada elemento tiene un valor numrico especial, por medio del cual y de coeficientes enteros, la composicin por peso de volmenes iguales de diferentes sustancias, en las cuales este elemento est contenido, puede se expresada... [20]. Se hace necesario detenerse aqu en el anlisis de esta publicacin de Cannizzaro para aclarar un poco su contenido. En el ltimo prrafo se refiere a las 65 hace necesario, primero que todo, conocer los pesos de todos o de la mayor parte de las molculas en las cuales est contenido, as como su composicin...
frmulas moleculares de esas diferentes sustancias, donde los pesos atmicos pueden multiplicarse por sus respectivos coeficientes enteros. De esta forma se encontrara la composicin por peso o el porcentaje por peso de cada uno de los elementos en esa frmula molecular. Aqu son volmenes iguales, en estado gaseoso, de diferentes sustancias que contienen igual nmero de partculas o de molculas, donde a estas molculas se les puede sacar su composicin por peso de cada uno de sus elementos. Igualmente se puede llegar a sus pesos moleculares. En el prrafo anterior cuando anota sobre valor numrico especial, se refiere directamente al smbolo del elemento que representa su peso atmico. Los coeficientes enteros, representan las veces que ese smbolo o peso atmico se repite. Al agruparlos a todos en una misma frmula, la suma de todos ellos debe generar el peso molecular del compuesto donde se encuentran presentes esos elementos. 16) ...Ahora, puesto que todas las reacciones qumicas toman lugar entre volmenes iguales o mltiplos enteros de estos, es posible expresar todas las reacciones qumicas por medio de los mismos valores numricos y de coeficientes enteros... [20]. 17) ...Prefiero sustituir en la expresin de la ley la palabra volumen (y colocar en su) lugar la palabra molcula... [20]. 18) ...La ley enunciada antes, la llamo la ley de los tomos, dentro de la cual estn contenidas la ley de las proporciones mltiples y aquella de las relaciones simples entre los volmenes... [20]. 19) ...Despus de esto tengo fcilmente xito, cuando explico como, al expresar mediante smbolos los diferentes pesos atmicos de los distintos elementos, es posible expresar por medio de frmulas de composicin de sus molculas y aquellas de sus compuestos, y me detengo un poco para hacer que mis pupilos se familiaricen con el peso del volumen gaseoso a la molcula, el primero expresando directamente el hecho y el segundo interpretndolo... [20]. Esto se puede entender mejor con la Tabla que muestra Cannizzaro.
Nombres de los Compuestos Pesos de las Pesos de los componentes Construyendo de Carbono molculas de las molculas referidos a la Frmula
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referidas al tomo de hidrgeno
el peso del tomo de Hidrgeno tomado como la unidad
H=1 C = 12 O = 16 S = 32
Oxido Carbnico Acido Carbnico Sulfuro de Carbono Gas de Pantano Etileno Propileno Eter etc.
28 44 76 16 28 42 74 etc.
12 Carbono 16 Oxgeno 12 12 12 24 36 48 " " " " " " 32 "
CO CO2 CS2 CH4 C2H4 C3H6
64 Azufre 4 Hidrgeno 4 6 10 " " "
16 Oxgeno etc.
C4H10O etc.
De esta forma Cannizzaro resume y ordena el conocimiento que haba hasta ese momento en qumica, ponindole fin a una discusin que ya llevaba cerca de cincuenta aos sobre cmo determinar los pesos atmicos y moleculares. Despus de esta publicacin, el orden vino a la qumica y desde all los eventos se han ido sucediendo por el rumbo que hoy da se toma como el correcto.
5.8. Qumicos que en el siglo XIX contribuyeron para la distincin entre tomos molculas y equivalentes Anlisis de los aportes de Gerhardt y Laurent Los resultados de Cannizzaro surgieron gracias al aporte de hombres como Gerhardt y Laurent, quienes en muy buena medida, colaboraron en poner orden en el pensamiento qumico de la primera mitad del siglo XIX, ya que reviviendo las ideas de Avogadro lograron aclarar la diferencia entre tomos, molculas y equivalentes, posibilitando la determinacin de los pesos atmicos y con ello, como lo propuso luego Cannizzaro, hallar los pesos moleculares. Esto es magistralmente resumido por Findlay en su libro A Hundred Years of Chemistry, como se ver a continuacin: 67
...durante la primera mitad del siglo XIX no se haba alcanzado un acuerdo general con respecto a los pesos atmicos de los elementos...era claro que hasta tanto no existiera un acuerdo sobre el nmero de tomos en los compuestos habra poco progreso real en decidir la constitucin de los mismos y el arreglo que podran tomar los tomos dentro de la molcula. Por consiguiente, el que Gerhardt y Laurent hicieran todo lo posible, con cierto grado de xito, por traer uniformidad en la formulacin de los compuestos orgnicos, reviviendo la hiptesis de Avogadro y distinguiendo entre equivalentes, tomos y molculas, se convirti en una de los servicios ms grandes que pudo hacrsele a la qumica en esa poca [10]. Este problema fue examinado por Gerhardt en 1842, quien partiendo del estudio de las reacciones entre los compuestos orgnicos que envolvieran la eliminacin de compuestos orgnicos como HCl, NH3 y H2O, mostr que haba poca concordancia en la formulacin de los compuestos orgnicos e inorgnicos. Esta discordancia que haba surgido por la aplicacin de la teora dualstica a los compuestos orgnicos y por el uso de pesos atmicos errneos, poda superarse si dividamos entre dos las frmulas que prevalecan para ese momento para los compuestos orgnicos aparte de adoptar los pesos atmicos de Berzalius para el hidrgeno (1), el carbono (12), el oxgeno (16), el nitrgeno (14), el azufre (32). As, al cido actico se le dio la frmula C2H4O2 en lugar de la frmula C8H8O4 (C = 6) o C4H8O4 (C = 12) [10]. Aunque Gerhardt aclar la posicin, usando para los compuestos voltiles frmulas que tenan una base comn y las cuales indicaban aquellas cantidades de los compuestos, los cuales en el estado gaseoso, ocupan dos volmenes, siendo el volumen de un tomo de hidrgeno la unidad, dejando que Laurent aclarara la diferencia entre equivalentes, tomos y molculas, dndole a estos trminos significados similares a los que tienen hoy da. [10]. Laurent, al igual que Avogadro y Ampre, consider las molculas de hidrgeno, oxgeno, cloro, etc., como consistentes o constituidos por dos tomos, formando
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compuestos homogneos que podan dar lugar a compuestos heterogneos por doble descomposicin (HH) + (ClCl) = (HCl) + (HCl) como haba sido sealado por Avogadro tiempo atrs [10]. A travs del trabajo de Gerhardt y Laurent fue dada una base firme para la determinacin de los pesos atmicos y para la formulacin correcta de los compuestos orgnicos, pero sus puntos de vista estaban sin suficiente soporte experimental y fallaron en obtener aceptacin general [10]. Para obtener una solucin al problema de la constitucin se hizo necesario ir ms all de los radicales, o grupos atmicos, pasando a los tomos en s mismos, averiguando no slo qu radicales se supona estaban presentes en la molcula, sino cul era el arreglo de los tomos en los radicales. La clave para solucionar este problema sera encontrado en la doctrina de la valencia, la cual fue primero introducida definitivamente en la qumica por Frankland [10].
5.9. La contribucin de Charles Frederic Gerhardt (1816-1856 d.C.) Qumico francs. Su contribucin a la qumica no est dada por el descubrimiento de hechos nuevos sino por la introduccin de ideas nuevas que vitalizaron y organizaron la acumulacin inerte de hechos ya conocidos. En particular, con su compaero de trabajo Auguste Laurent (1807-1853), hizo mucho por reformar los mtodos de la formulacin qumica, insistiendo en la distincin entre tomos, molculas y equivalentes; y en su sistema unitario, directamente opuesto a la doctrina dualstica de Berzelius, combin la teora de la sustitucin de Dumas con la teora de los radicales, extendiendo en buena medida la nocin de los tipos de estructuras. Sus principales trabajos fueron Prcis de chimi.e organique (18441845), y Trait de chimie organique (I853I856). [21]. Adopt la teora que lleg a ser conocida como la teora de los tipos, mediante la cual l pensaba que todos los compuestos orgnicos estaban basados en cuatro tipos 69
principales- hidrgeno, cloruro de hidrgeno, amoniaco y agua. Los compuestos orgnicos eran referidos a estos tipos reemplazando un tomo de hidrgeno en uno de estos compuestos por un radical (un grupo de tomos). Sus contemporneos se opusieron a esta idea y fue abandonada ms tarde, pero demostr su importancia en la subsiguiente racionalizacin de la qumica orgnica estructural [22].
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[10] Findlay, A. and Williams, T., 1965. A Hundred Years of Chemistry. Third
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[15] III. On the Chemical Signs, and the Method of Employing them to Express Chemical Proportions. Annals of Philosophy 2, 443-454 (1813), 3, 51-2, 93-106, 244-255, 353-364 (1814) [from Henry M. Leicester & Herbert S. Klickstein, eds., A Source Book in Chemistry, 1400-1900 (Cambridge, MA: Harvard, 1952) http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/berzelius.html [16] http://www.bartleby.com/65/du/DumasJe.html [17] http://www.chemsoc.org/networks/enc/FECS/Dumas.htm [18] http://www.bioanalytical.com/info/calendar/98/09dumas.htm [19] Note On the Present State of Organic Chemistry. Comptes Rendus 5, 567-572 (1837) [from Henry M. Leicester and Herbert S. Klickstein, eds., A Source Book in Chemistry, 1400-1900 (Cambridge, MA: Harvard, 1952) http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/dumasliebig.html [20] LETTER OF PROFESSOR STANISLAO CANNIZZARO TO PROFESSOR S. DE LUCA: SKETCH OF A COURSE OF CHEMICAL PHILOSOPHY. Given in the Royal University of Genoa. Il Nuovo Cimento, vol. vii. (1858), pp. 321-366 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Chem-History/Cannizzaro.html [21]http://37.1911encyclopedia.org/G/GE/GERHARDT_CHARLES_FREDERIC.htm [22] http://www.todayinsci.com/cgibin/indexpage.pl?http://www.todayinsci.com/8/8_21.htm
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6. ENLACE QUMICO Desarrollo del concepto: Valencia

6.1. Primeros aportes
En el ao 1823, Justus von Liebig (1803-1873 d.C.), reporta que dos compuestos con propiedades enteramente diferentes, como el fulminato de plata (AgONC) y el cianato de plata (AgOCN), presentaban la misma composicin qumica; los mismos elementos que integraban al fulminato constituan igualmente al cianato. La nica manera de explicarse esto tena que ver con la forma como se combinaban esos elementos dentro de la molcula. En un principio se crey que el reporte de Liebig era el resultado de errores experimentales, sin embargo, con el paso del tiempo, se fueron encontrando nuevos casos que corroboraban la posibilidad del arreglo de los elementos constituyentes de distintas formas al integrar las molculas. A esto se le sum la publicacin de Dumas y Laurent en 1837, donde reportaban que en la materia orgnica se observaba su constitucin por no ms de tres o cuatro elementos, siendo estos el carbono, el hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno. Si ello se daba, quera decir que haba que averiguar dentro de la arquitectura de las molculas, en otras palabras, buscar la forma como se disponan en esas molculas los tomos en el espacio. Llegar a este tipo de concepciones requiri el paso de unos cuantos aos ms, ya que se deba llegar primero, al hallazgo de que en las molculas existan tomos centrales, alrededor de los cuales se disponan otros tomos, y que esos tomos centrales tenan una capacidad limitada y fija en cuanto al nmero de otros tomos que se le pudiera unir. Esta propuesta surgi de una forma brillante por parte de Frankland, quien en el ao 1852, acot que en los compuestos minerales, an para el observador ms desprevenido, se observaba la tendencia de algunos elementos de combinarse con cantidades fijas de otros elementos, comentando sobre este punto, como si se tratara del poder de combinacin mostrado por aquellos elementos que reflejaban esa tendencia. Estaba sugiriendo el concepto que ms tarde se conocera como valencia de un elemento o su poder para combinarse con otros elementos. Slo cinco aos despus, Kekul propondra que el tomo de carbono tena la posibilidad de unirse con otros cuatro
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tomos y, en el ao 1858, tanto Kekul como Couper, indicaran la posibilidad de la formacin de cadenas carbonadas, resultantes de la unin carbono-carbono en los compuestos orgnicos. Aparte, en el mismo ao, Couper representaba la unin de unos tomos con otros, dentro de la molcula, mediante lneas rectas cortas, que unan los smbolos de los tomos que quera representarse que se encontraban unidos, avanzando as un paso ms en el desarrollo del concepto sobre el enlace qumico. Luego, en 1861, el qumico ruso Aleksandr Mikhailovich Butlerov (1828-1886 d.C.), propuso, por vez primera el trmino estructura qumica, sugiriendo que era necesario representar los compuestos qumicos por estructuras nicas y definidas, mostrando como se unan unos tomos con otros dentro de la molcula [1]. Despus, en 1868, Carl Wilhelm Wichelhaus (1842-1927 d.C.), introdujo el trmino Valenz o valencia, para referirse a la capacidad combinatoria de los tomos ya que con el paso de los aos se haca cada vez ms evidente que cada elemento tena una afinidad por otros tomos u otros elementos diferente a la de los dems [2]. Evidentemente, as, cada tomo no es siempre equivalente en cuanto a su poder de combinacin a otro tomo de una clase diferente. El reconocer este hecho por parte de Frankland en 1852, y las investigaciones ulteriores por otros (notablemente A. Kekul y A.S. Couper), condujeron a la introduccin de la palabra equivalente dentro de la terminologa qumica con un nuevo sentido, en particular para entender las afinidades o valencias de los diferentes elementos, lo cual mostr ser de importancia fundamental. As, se mostr que, de los cuatro elementos que entran predominantemente en la mayora de los compuestos orgnicos, el hidrgeno puede unirse con nicamente un solo enlace a cualquier otro elemento...mientras que el oxgeno tiene capacidad para dos enlaces, el nitrgeno para tres (posiblemente para cinco), el carbono para cuatro. Las palabras monovalente, divalente, trivalente, tetravalente, etc., fueron acuados para expresar estos hechos ms importantes... [3].
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6.1.1. La contribucin de Edward Frankland (1825-1899 d.C.) Primeras ideas sobre la existencia de la valencia Qumico ingls. Fue la primera persona que escribi sobre el poder combinatorio de los tomos para formar compuestos, pero aqu su aporte original fue el que esa capacidad de un tomo para unirse con otros tomos era fija y limitada. En el ao 1852 el public el concepto que luego dara lugar a la teora de valencia o del enlace qumico: ...el poder de combinacin de un elemento atractor ...es siempre satisfecho por el mismo nmero de ...tomos... [4]. En otras palabras, dijo que cada tipo de tomo tiene una capacidad fija o limitada para combinarse con otros tomos [5]. Descubri tambin los primeros compuestos rgano metlicos (compuestos orgnicos que contienen un metal). Junto con el astrnomo britnico sir Joseph Norman Lockyer, identific el helio como un elemento y le dio el nombre. El helio haba sido observado previamente como una lnea del espectro solar. Frankland recibi el ttulo de sir por este trabajo en 1897 [6]. En 1852 escribi: Cuando se consideran las frmulas de los compuestos qumicos inorgnicos, an un observador superficial queda impresionado con la simetra general de su construccin. Especialmente los compuestos de nitrgeno, fsforo, antimonio y arsnico, exhiben la tendencia a formar compuestos de estos elementos que contienen 3 a 5 equivalentes de otros elementos, y es en estas proporciones que sus afinidades son satisfechas de la mejor forma; as en los grupos ternarios tenemos NO3, NH3, NI3, NS3, PO3, PH3, PCl3, SbO3, SbH3, SbCl3, AsO3, AsH3, AsCl3; y en el grupo de 5 tomos, NO5, NH4O, NH4I, PO5, PH4I. Sin ofrecer una hiptesis respecto a la causa de este agrupamiento simtrico de tomos, es suficientemente evidente, por los ejemplos dados, que tal tendencia o ley prevalece, y que, sin importar cual pueda ser el carcter de los tomos que se unen, el poder combinatorio del elemento atrayente,..., se satisface siempre por el mismo nmero de
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estos tomos. Fue probablemente una visn de la operacin de la ley entre los grupos orgnicos ms complejos, lo que condujo a Laurent y Dumas a enunciar la teora de los tipos, y estos distinguidos qumicos no tenan que extender su visin ms all de lo que soportaban los hechos existentes,- ellos no tenan que asumir que las propiedades de un compuesto orgnico son dependientes de la posicin y no de la naturaleza de sus tomos particulares, esa teora indudablemente habra contribuido al desarrollo de la ciencia a una mayor extensin que lo que ya ha hecho; tal presuncin pudo slo haber sido hecha en un tiempo cuando los datos sobre los cuales estaba fundado fueron pocos e imperfectos, y, como el estudio del fenmeno de la sustitucin progres, gradualmente lleg a ser insostenible, y los principios fundamentales de la teora electroqumica otra vez retom su camino... mientras que es evidente que existen ciertos tipos de series de compuestos, es igualmente claro que la naturaleza del cuerpo derivado a partir del tipo original es esencialmente dependiente del carcter electroqumico de sus tomos particulares, y no meramente de la posicin relativa de estos tomos [7]. Es comn esta conducta tambin a los compuestos correspondientes al arsnico, el fsforo y el nitrgeno; y puede la posicin de cada uno de los cinco tomos, con los cuales estos elementos se combinan respectivamente, ser indiferentemente ocupados por elementos electronegativos o electropositivos? [7].
6.1.2. La contribucin de Archibald Scott Couper (1831-1895 d.C.) Primera propuesta de representar los enlaces qumicos mediante lneas rectas Qumico escocs. Fue la primera persona en representar el enlace qumico mediante una lnea recta entre los smbolos de los elementos. En el ao 1858 reconoci que los tomos de carbono se pueden unir unos a otros para formar cadenas carbonadas largas, explicando as la multitud de compuestos orgnicos que existen en la naturaleza. Tambin observ que en las molculas los tomos se enlazan a uno central. En el caso de los compuestos orgnicos ese tomo central es el carbono. Cada
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tomo central de carbono puede unirse a otros tomos de carbono y as formar cadenas carbonadas [8,9].
6.1.3. La contribucin de Friedich A. Kekul (1829-1896 d.C.) Tetravalencia del carbono Qumico alemn. En 1857 propone que el tomo de carbono era tetravalente. En 1858, junto con Couper, simultnea e independientemente, reconoce que los tomos de carbono se unen unos a otros para formar cadenas [10]. A Kekul se le acredita el haber escrito el primer libro de texto en orgnica llamado Lehrbuch der organischen chemie. Hay quienes piensan que este libro fue el nacimiento de la qumica orgnica como una materia separada y distinta. La siguiente es una nota de Kekul acerca de un sueo que tuvo mientras trabajaba en este libro... Estaba sentado escribiendo en mi libro de texto, pero el trabajo no progresaba; mis pensamientos vagaban. Gir mi silla hacia el fuego, y dormit. Una vez ms los tomos estaban jugando ante mis ojos. Esta vez los grupos pequeos modestamente se quedaban en el fondo. Mi ojo mental, interpretaba ms acuciosamente las visiones de esta clase que se repetan, pudiendo ahora distinguir estructuras largas de conformaciones dobladas; filas largas, algunas veces ms cerca se reunan, todas girando en un movimiento como culebras. Pero mira Qu es eso? Una de las cuerdas se haba unido a su propia cola, y la forma giraba frente a mis ojos. Como que si fuera un relmpago, despert,...Pas el resto de la noche trabajando sobre las implicaciones de la hiptesis. Debemos aprender a dormir, caballeros, y entonces quizs aprendamos la verdad [11].
BIBLIOGRAFA (6)
76
[1] [2] [3]
Pauling, L., 1960. The Nature of the Chemical Bond. Third Edition. Ithaca, New York. Cornell University Press. 644p Findlay, A. and Williams, T., 1965. A Hundred Years of Chemistry. Third Edition.University Paperbacks, Mathuen: London. 335p.
http://www.worldwideschool.org/library/books/sci/history/AHistoryofScienceVolumeIV/ch ap12.html [4] [5] [6] [7] http://www.lancs.ac.uk/users/history/studpages/lanchistory/vicky/frankland.htm http://scienceworld.wolfram.com/biography/Frankland.html http://titles.cambridge.org/catalogue.asp?isbn=0521496365 On a New Series of Organic Bodies Containing Metals Philosophical Transactions of the Royal Society. 142, 417-444 (1852) Received May 10, Read June 17, 1852 http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/frankland.html [8] [9] http://www.brynmawr.edu/Acads/Chem/mnerzsto/couper-stradonitz.htm http://www.chemheritage.org/EducationalServices/chemach/cssb/cks.html
[10] http://www.brynmawr.edu/Acads/Chem/mnerzsto/couper-stradonitz.htm [11] http://www.brynmawr.edu/Acads/Chem/mnerzsto/couper-stradonitz.htm
6.2. Continuacin del desarrollo del concepto valencia Ya en el ltimo tercio del siglo XIX, empez a ser cada vez ms notorio que fuerzas de ndole elctrica jugaban un papel importante en aquello que era lo responsable en mantener unidos los tomos en los compuestos qumicos. As lo expres Helmholtz en el ao 1881, cuando afirm que los tomos estaban unidos a sus cargas elctricas y compuestos cargados opuestamente deberan atraerse entre s, como ya lo haba sostenido Berzelius con su teora electroqumica dualstica desde el ao 1812. De aqu en adelante, los descubrimientos en fsica ya en los finales del siglo XIX y a principios del siglo XX, llevaron directamente a la propuesta, casi ineludible, de que esas fuerzas elctricas que presumiblemente eran las responsables primarias, por
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la interaccin entre los tomos, estaban representadas en los electrones, permitiendo as afinar el concepto sobre la valencia y el conocimiento sobre el enlace qumico.
6.3. Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz (1821-1894 d.C.) Papel de las fuerzas elctricas en la materia Fsico alemn. En el ao 1881, en una lectura ante la Faraday Society, donde se mostr convencido de la importancia que jugaban las fuerzas elctricas en la materia, dijo: pueden las atracciones entre las enormes cargas elctricas de los aniones y de los cationes ser una parte sin importancia e indiferente de la afinidad qumica? [1]. las fuerzas que...producen el efecto elctrico, son las mismas que aquellas que deben ser consideradas la causa de una parte importante de todas las reacciones qumicas [1]. ...las fuerzas qumicas ms intensas son de origen elctrico. Los tomos estn unidos a sus cargas elctricas, y las cargas elctricas opuestas se unen entre s [1].
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7. SE DESCUBRE EL ELECTRN
Para el momento en que se descubre el electrn se saba que: i. ii. Las partculas con cargas iguales se repelen mientras que con cargas opuestas, se atraen. Al moverse una partcula cargada en un campo magntico sentir una fuerza perpendicular al plano descrito por el vector de su velocidad y el vector del campo magntico. iii. Lo anterior provocar que la partcula cargada desve su movimiento de acuerdo a la regla de la mano derecha, en el caso de estar cargada positivamente. iv. Una partcula cargada negativamente se desviar en direccin opuesta [2].
7.1. Contribucin de Joseph John Thomson (1876-1940 d.C.) Descubrimiento del electrn Matemtico y fsico ingls. Obtuvo el Premio Nbel de Fsica en el ao 1906 derivado a su descubrimiento del electrn. El reconocimiento de los mritos cientficos de Thomson es muy notable porque su vida profesional estuvo dedicada casi ntegramente a profundizar ms y ms en una rama aparentemente poco brillante del conocimiento. Los trabajos de Thomson empezaron a tener inters cuando se concentr en la medida de la carga elctrica generada en un gas sometido a un haz de rayos X, sobre la que public juntamente con su joven colaborador Rutherford la observacin de su decrecimiento espontneo [3]. J.J. Thomson concibi una idea que fue comprobando cuidadosamente hasta que pudo resolver definitivamente la controversia acerca de la naturaleza de los rayos catdicos. Acerca de este problema las escuelas cientficas estaban divididas: de una parte los fsicos britnicos y los franceses sostenan que la radiacin consista en un flujo de 79
partculas electrificadas, mientras que la escuela alemana defenda que los rayos se producan en el ter y diferan lo mismo de la luz ordinaria que de los rayos X [3]. El aporte ms importante de Thomson consisti en mejorar progresivamente la tcnica de realizar el vaco, con lo que pudo llegar a la conclusin de que los rayos eran independientes de la naturaleza del gas de llenado de la ampolla y de la naturaleza de los electrodos que se colocaran en ella. La conclusin que le pareci evidente y que dio a conocer hace ms de cien aos es que se trata de un flujo de corpsculos que estn presentes con su propia carga elctrica en cualquier tipo de materia [3]. En el ao 1897, Thomson descubri unos corpsculos electrificados
negativamente, encontrando que su relacin de m/e era constante, independientemente del gas con el estuviese trabajando. La masa de estos corpsculos era ms de mil veces menor que la de un ion de hidrgeno, siendo este ltimo, la partcula ms ligera hasta ese momento conocida. Otra caracterstica peculiar del corpsculo negativo recin descubierto, era que probablemente presentaba una carga elctrica negativa muy grande si se le comparaba con su masa. El hecho de ser una partcula independiente del gas con el que se trabajara, hizo que Thomson sugiriera que se trataba de una partcula o corpsculo X universal, el cual se encontraba presente en todos los tomos y por tanto era comn a todos ellos. En 1881 G. J. Stoney, haba sugerido el nombre de electrn, para esa cantidad mnima y definida de electricidad [4,5]. En el ao 1904, en un nuevo reporte dispone esos corpsculos, en una serie de anillos concntricos ya que si se encontraran en un solo anillo el tomo sera inestable [6]. ...no cabe duda de que el descubrimiento de Thomson abri el camino a la concepcin planetaria del tomo que permiti a Rutherford penetrar en la naturaleza de las transformaciones radiactivas [3].
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Los enlaces polares, como se conoca a los enlaces inicos, gobernaban el pensamiento qumico desde la primera sugerencia sobre su existencia en el ao 1897. En el ao 1901, se sugiri que un electrn poda ser transferido de un tomo a otro. Luego se propuso que cuando un electrn se transfera de un tomo a otro, el tomo que lo ceda debera quedar con una carga positiva y el tomo que lo reciba debera quedar con una carga negativa. Al quedar los iones resultantes con cargas opuestas, se explicaba felizmente como se unan los tomos entre s para formar los compuestos qumicos. En el ao 1914, Thomson en una nueva publicacin propone la existencia no slo de enlaces polares sino tambin de enlaces no polares. Thomson pensaba que en los enlaces no polares haba algo semejante a un tubo de fuerza (una fuerza atractiva) entre el electrn de un tomo A y el ncleo de un tomo B. Sin embargo, como el enlace deba ser no polar, no poda estar envuelto un solo electrn. Thomson escribi: Cuando los tomos son elctricamente neutros...para cada tubo de fuerza que sale de un tomo, otro debe venir a l, y as cada tomo que contiene n corpsculos (electrones) debe ser el origen de n tubos que van a otros tomos y el receptculo de n tubos que vienen de otros tomos. Lo que Thomson estaba sugiriendo era que dos electrones estn envueltos en un enlace no polar...idea bastante cercana al concepto moderno de enlace covalente.. proponiendo que los dos electrones deberan ser considerados como dos enlaces.. una primera propuesta equivocada. [7]. Esta idea de Thomson, una vez que tuvo en sus manos una forma viable para explicar como se daba la unin entre los distintos elementos presentes en una molcula, fue slo uno de los primeros intentos que se desarrollaron, donde estaban implicados los corpsculos negativos que l haba descubierto desde haca diecisiete aos.
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BIBLIOGRAFA (7) [1] THE MODERN DEVELOPMENT OF FARADAY'S CONCEPTION OF ELECTRICITY [1881] The Faraday Lecture, delivered before the Fellows of the Chemical Society in London on April 5, 1881 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Chem-History/Helmholtz-1881.html [2] [3] [4] http://eros.pquim.unam.mx/~moreno/Cap03_a.htm http://www.sefm.es/revista/boletin6/Thompsom.html Of the "Electron," or Atom of Electricity, Philosophical Magazine, Series 5, Volume 38, p. 418-420. October 1894 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Chem-History/Stoney-1894.html [5] Cathode Rays. Philosophical Magazine, 44, 293 (1897). [facsimile from Stephen Wright, Classical Scientific Papers, Physics (Mills and Boon, 1964).] http://webserver.lemoyne.edu/faculty/giunta/thomson1897.html [6] [7] Philosophical Magazine, Series 6, Volume 7, Number 39, March 1904, p. 237-265 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Chem-History/Thomson-Structure-Atom.html http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Bonding/Covalent-Bond-Intro.html
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8. APORTES DE LA FSICA Y LA QUMICA EN EL SIGLO XX

Con el descubrimiento de Thomson del electrn o ese corpsculo de carga negativa que era comn a todos los tomos, se daba en forma experimental, el primer paso en la historia humana conocida, que propona directamente que el tomo estaba constituido, a su vez, por otras partculas, mucho ms pequeas que el mismo tomo. Por primera vez haba sido posible mirar dentro del tomo, cosa que no haban permitido hasta ese momento los mtodos tradicionales de anlisis qumico. Si el tomo presentaba en su interior partculas con carga negativa, era evidente que tambin debera poseer partculas positivas para as equilibrar la carga en el tomo neutro. El hallazgo experimental de la probable existencia del electrn traa consigo retos mucho mayores, como era, a partir de all, emprender la bsqueda de esas partculas positivas dentro del interior del tomo. No se tard mucho tiempo en lograrlo porque slo catorce aos despus, un fsico britnico reportaba el hallazgo en el tomo de una partcula central, muy pequea, donde se acumulaba la carga positiva. La serie de investigadores que participaron tanto antes como despus del encuentro del ncleo atmico, las teoras de todo tipo que impulsaban la investigacin en el campo de la Fsica y de la Qumica, donde se estaban dando estos hechos, fueron demasiado variadas y multidisciplinarias. En consecuencia, tocaremos en esta obra muy pocos de los actores principales que all se dieron cita. Para la primera mitad del siglo XX, mencionaremos la contribucin de Gilbert Lewis, quin dio las bases para el tratamiento del enlace mediante el compartimiento de electrones. Tambin se revisarn los conceptos de Irving Langmuir y Linus Pauling quienes mejoraron y refinaron las ideas de Lewis sobre el enlace qumico. Para la segunda mitad del mismo siglo, se discutir muy poco sobre las ideas para el tratamiento de los enlaces, tomos y molculas con nuevos modelos como el de las distribuciones de densidad electrnica y el de los tomos en la molcula (AIM), comparndolos con el modelo de Lewis y el modelo del enlace de valencia., defendido este ltimo por Linus Pauling. En cuanto al tratamiento experimental sobre la constitucin del tomo y la conducta de los electrones slo tocaremos las contribuciones de Rutherford y de Niels Bohr. Todo lo concerniente a las contribuciones realizadas en el campo de la teora cuntica ser obviado, sin tocarse 83
por tanto las contribuciones de Louis Victor de Broglie, Werner Karl Heisenberg y Erwin Schrdinger, los actores ms conocidos en esa rea en los primeros treinta aos del siglo XX.
9. SE DESCUBRE EL NCLEO ATMICO

9.1. Contribucin de Ernest Rutherford (1871-1937 d.C.) Descubrimiento del ncleo atmico Fsico neozelands. Obtuvo el premio Nbel de Qumica en el ao 1908 por sus investigaciones en la desintegracin de los elementos y la qumica de las sustancias radiactivas. Descubri que el tomo presentaba un ncleo, con un volumen mucho menor al del tomo, conteniendo sin embargo, la mayor parte de la masa atmica. Desarroll un modelo sobre el tomo parecido al sistema solar, con el ncleo, como la parte central del tomo, rodeado por capas de electrones. Cmo lo hizo? Analicemos lo que public en el mes de mayo del ao 1911: Es bien conocido el que las partculas y sufren desviaciones de sus caminos rectilneos al encontrarse con los tomos de la materia. Esta dispersin es mucho ms notoria para las partculas que para las derivados a la energa y el momento mucho ms pequeos de la primera partcula. Al parecer no hay duda de que estas rpidas partculas pasan a travs del tomo en su camino, y que las desviaciones observadas son debidas a un fuerte campo elctrico al atravesar internamente el sistema atmico... [1]. Las observacionesde Geiger y Marsden sobre la dispersin de los rayos indican que algunas de las partculas , alrededor de 1 en 20.000, fueron desviadas a travs de un ngulo promedio de 90 grados, al pasar a travs de una capa de una lmina de oro de alrededor de 0,00004 cm de espesor... [1].
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Un simple clculo muestra que el tomo debe tener un sitio con un alto campo elctrico para producir una deflexin tan grande en un solo encuentro... [1]. . Recientemente Sir J. J. Thomson ha propuesto una teora para explicar la
dispersin de las partculas electrificadas al pasar a travs de un pequeo grosor de materia. Se supone que el tomo consiste de un nmero N de corpsculos cargados negativamente, acompaados por una cantidad igual de electricidad positiva uniformemente distribuida a travs de una esfera. La desviacin de una partcula electrificada negativamente al pasar a travs del tomo se puede atribuir a dos causas (i) la repulsin de los corpsculos distribuidos a travs del tomo, y (ii) la atraccin de la electricidad positiva en el tomo. Se supone que sea pequea la desviacin de la partcula al pasar a travs del tomo... [1]. Al comparar la teora subrayada en esta publicacin con los resultados experimentales, se ha supuesto que el tomo consiste de una carga central supuestamente concentrada en un punto, y que las desviaciones grandes de las partculas y se deben principalmente a su paso a travs del fuerte campo central. El efecto de la compensacin por cargas iguales y opuestas distribuidas uniformemente a travs de la esfera ha sido desechada [1]. Recurdese que la masa, momento y energa cintica de la partcula son muy grandes comparadas con los correspondientes valores para el electrn en rpido movimiento, lo que no hace posible a partir de consideraciones dinmicas que una partcula pueda ser desviada en un ngulo grande por aproximarse cercanamente a un electrn... [1]. Considerando la evidencia como un todo, lo ms simple que cabe suponer es que el tomo contiene una carga central distribuida en un volumen muy pequeo... [1]. Los datos generales disponibles indican que para tomos diferentes el valor de esta carga central es aproximadamente proporcional a sus pesos atmicos... [1]. 85
...Es de inters notar que Nagaoka ha considerado matemticamente las propiedades de un tomo saturnino el cual supone que consiste de una masa central atrayente rodeada por anillos de electrones que rotan... [1]. Las deducciones de la teora considerada hasta aqu son independientes del signo de la carga central, y hasta aqu no ha sido posible obtener evidencia definitiva para determinar si la carga es positiva o negativa... [1].
9.2. Contribucin de Niels Henrik David Bohr (1885-1962 d.C.) El electrn slo puede moverse dentro del tomo a distancias totalmente determinadas y a radios fijos con respecto al ncleo y absorbe o libera energa cuando se mueve entre stas Fsico dans. Obtuvo el Premio Nbel en Fsica en 1922, por ayudar a explicar el espectro del tomo de hidrgeno. Quizs una de las mentes ms brillantes de la historia humana. En el momento en que Bohr realizaba sus estudios la discusin se centraba en: Cmo estaba constituido el tomo? Cmo lograban los electrones y el ncleo dentro de ese tomo, permanecer en un equilibrio estable y no colisionar con su consecuente desaparicin? Era obvio, de a acuerdo a las teoras de la fsica clsica que si cargas opuestas se encontraban juntas, seran atradas y, en el caso de los electrones como cargas negativas y el ncleo positivo dentro de un espacio tan pequeo como el que corresponda al tomo, esas cargas diferentes colisionaran. El electrn, si giraba alrededor del ncleo ira perdiendo cada vez ms energa, acercndose gradualmente al ncleo hasta que terminara por estrellarse en la superficie del ncleo. Aparte, los intentos que se haban hecho por explicar la existencia de los espectros de lneas, en base a la mecnica clsica, no haban funcionado Ante estas contradicciones, Bohr, con lo que se acababa de descubrir sobre el tomo, que no era indivisible, que estaba integrado por un ncleo masivo central positivo al cual orbitaban unos corpsculos con carga negativa, combin esos hechos experimentales con la teora cuntica de Planck, llegando a conclusiones que lo llevaron a postular que los electrones se movan en orbitas fijas, a distancias determinadas con respecto al
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ncleo, con una energa determinada y especfica para cada nivel. De esta forma los electrones no podran estar a cualquier distancia del ncleo sino slo a distancias nicas y determinadas por la constante de Planck y con energas nicas y especficas, siendo estas orbitas especficas las permitidas para que all se encontrara el electrn. Se estaba postulando por vez primera, que en un tomo, un electrn tiene ciertos estados definidos de movimiento que le son permitidos. En estos estados, al moverse el electrn no irradia energa y as no cae en espiral para estrellarse en el ncleo. Esto se converta en un paso ms para explicar el comportamiento de los electrones dentro del tomo y de paso serva para explicar cualitativa y cuantitativamente el por qu de la aparicin de determinadas lneas en los espectros. Tambin postul que cuando un electrn pasa de una orbita a otra absorber o emitir energa en igual cantidad a la diferencia de energa entre las rbitas. As cuando pasa de una orbita a otra ms externa, absorbera energa y cuando pasara a una orbita ms interna, ms cerca del ncleo y por tanto ms estable, liberara energa. La diferencia del modelo atmico de Bohr con el de Rutherford fue que el primero impuso radios fijos a las rbitas circulares de los electrones alrededor del ncleo en su modelo atmico semejante a un sistema planetario, cosa que Rutherford no hizo. Aparte, Bohr mejor su modelo agregando que los electrones al pasar de una rbita fija a la otra, emitan o absorban energa, hechos que el modelo de Rutherford no explicaba.
En 1911, Bohr finaliz su trabajo doctoral sobre la teora del electrn en los metales. Hizo sus estudios posdoctorales en 1912 y 1913 en Inglaterra, primero en Cambridge bajo la direccin de Thomson (descubridor del electrn), luego en Manchester, en el laboratorio de Rutherford, quien, justamente, acababa de descubrir el ncleo atmico. El propsito de Bohr era unificar los nuevos descubrimientos en una teora, que permitiera la prediccin de los espectros atmicos para tomos con un electrn [2]. En 1911 estuvo en Cambridge, donde aprovech para continuar con el trabajo experimental que se vena realizando en el laboratorio de Cavendish bajo la direccin de J. J. Thomson, al mismo tiempo que continuaba con sus propios estudios tericos. 87
En 1912, trabaj en Manchester, en el laboratorio del profesor Rutherford, donde justamente en esos aos prevaleca una vida cientfica profundamente intensa y activa como consecuencia de que esos investigadores inquiran dentro del fenmeno radiactivo. Habiendo llevado a cabo una parte del trabajo terico sobre la absorcin de los rayos el cual haba sido publicado en 1913 en el Philosophical Magazine, Bohr pas al estudio de la estructura de los tomos basndose en el descubrimiento del ncleo atmico de Rutherford. Introduciendo conceptos tomados de la teora cuntica formulada por Planck, la cual, gradualmente, haba venido ocupando un lugar prominente en la ciencia de la fsica terica, Bohr logr un modelo satisfactorio de la estructura atmica... [3]. A continuacin se revisarn las ideas que Bohr public en el ao 1913: Para explicar los resultados de los experimentos de la dispersin de los rayos por la materia el Profesor Rutherford ha dado una teora de la estructura de los tomos. De acuerdo a esta teora, los tomos consisten de un ncleo cargado positivamente rodeado por un sistema de electrones que se mantienen juntos por las fuerzas atractivas desde el ncleo; la carga total negativa de los electrones es igual a la carga positiva del ncleo. Adicionalmente, se asume que en el ncleo est la mayor parte de la masa del tomo, y que tenga dimensiones lineales excesivamente pequeas si lo comparamos con las dimensiones lineales del tomo entero. El nmero de electrones en un tomo se deduce que es aproximadamente igual a la mitad del peso atmico. Se le atribuye gran inters a este modelo atmico; porque, como Rutherford ha mostrado, la suposicin de la existencia del ncleo...parece ser necesaria para responder por los resultados de los experimentos sobre los grandes ngulos de dispersin de los rayos [4]. En un intento por explicar algunas de las propiedades de la materia sobre la base de este modelo atmico, nos encontramos sin embargo, con dificultades de seria naturaleza que surgen de la aparente inestabilidad del sistema de electrones... [4].
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La manera de considerar un problema de esta clase ha, sin embargo, sufrido alteraciones esenciales en aos recientes derivado al desarrollo de la teora de la energa de radiacin, y de la afirmacin directa de las nuevas suposiciones introducidas en esta teora, encontrada por experimentos de naturaleza muy diferente tales como los calores especficos, efecto fotoelctrico, Rntgen. El resultado de la discusin de estas preguntas parece ser un reconocimiento general de lo inadecuado de la electrodinmica clsica en describir la conducta de los sistemas de tamao atmico. Cualquiera que pueda ser la alteracin en las leyes del movimiento de los electrones, parece necesario introducir en las leyes en cuestin una cantidad ajena a la electrodinmica clsica, por ejemplo, la constante de Planck, o como frecuentemente se le llama el cuanto elemental de accin. Con la introduccin de esta cantidad el problema de la configuracin estable de los electrones en el tomo cambia esencialmente a medida que esta constante se hace de tal magnitud y dimensiones que junto con la masa y la carga de las partculas, puede determinar en qu orden de magnitud puede hacerlo [4]. Esta publicacin es un intento por demostrar que la aplicacin de las ideas anteriores al modelo atmico de Rutherford da una base para una teora de la constitucin de los tomos... [4]. Lo inadecuado de la electrodinmica clsica en responder por las propiedades de los tomos partiendo de un modelo como el de Rutherford, parecer clara si consideramos un sistema simple consistente de un ncleo cargado positivamente de dimensiones muy pequeas y un electrn que describe orbitas cerradas alrededor de este. Por simplicidad, asumiremos que la masa del electrn es despreciablemente pequea en comparacin con la del ncleo, y adems, que la velocidad del electrn es pequea comparada con la de la luz [4]. Primero asumamos que no hay energa de radiacin. En este caso el electrn describir rbitas elpticas estacionarias... [4]. Finalmente propuso que las rbitas de los electrones alrededor del ncleo eran circulares, convirtindose esto en un error en su teora. 89
9.3. Algunos comentarios antes de hacer referencia a la contribucin de G. N. Lewis Hasta ese momento y de acuerdo a los aportes que la Fsica haca, para diferenciar un elemento de otro, se haba encontrado que el responsable primario era el contenido de protones en su ncleo. Todos los tomos de un mismo elemento tenan exactamente el mismo nmero de protones en su ncleo. Estos protones con carga elctrica positiva deban ser contrabalanceados por el mismo nmero de cargas negativas o electrones que lo circundaran dentro del tomo. Si los electrones se disponan en capas concntricas alrededor del ncleo y en cada capa de estas no deba presentarse ms de un nmero determinado de electrones traa consigo consecuencias casi inesperadas. El descubrimiento de que cada elemento de la Tabla Peridica tena igual cantidad de electrones que de protones ayudaba a ubicar cada elemento en una posicin definida y, en un principio, los elementos podan reunirse en grupos o columnas que coincidan con lo postulado por Mendeleviu de acuerdo a su peso atmico o masa atmica. Esta coincidencia dependa del nmero de electrones que contuviese en su ltima capa electrnica la cual vino posteriormente a considerarse como la responsable por el nmero de enlaces que ese elemento podra formar con otros elementos de la tabla peridica, incluyendo a ese mismo elemento. Esto se traduca en que elementos diferentes o tomos pertenecientes a elementos diferentes podran comportarse de manera muy parecida. De esta forma elementos como el litio, el sodio, el potasio, el rubidio y el cesio, todos ellos con un electrn en su ltima capa, todos y cada uno forman un solo enlace con otros elementos aparte de presentar un comportamiento qumico similar. En esta parte sera donde Lewis hara sus mejores propuestas.
9.4. Contribucin de Gilbert Newton Lewis (1875-1946 d.C.) Participacin de los electrones en el enlace Qumico estadounidense. Desde el ao 1902, con apenas cinco aos de haber sido descubierto el electrn, Lewis le comunicaba a sus alumnos, en sus clases de qumica general, que el tomo estaba construido por una serie concntrica de cubos,
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con electrones en cada una de sus esquinas. Aquellos electrones situados en el mismo cubo deberan encontrarse aproximadamente a la misma distancia del ncleo. Cada cubo tendra un nmero especfico de electrones. Que eran los electrones del ltimo cubo los que estaban implicados en la formacin de enlaces entre los tomos que constituan un compuesto. Apenas empezando el siglo veinte era una propuesta bastante novedosa y, lo ms interesante del caso fue que los hechos experimentales que se sucedieron en los aos siguientes indicaran que Lewis no estaba tan alejado de la realidad puesto que si sus cubos se equiparaban a niveles de energa, los conceptos emitidos seran acertados [5]. Siguiendo esta propuesta, en los mismos comienzos del ao 1916, Lewis enva una publicacin donde muestra la comprensin que ya se ha alcanzado en el rea qumica sobre la estructura interna de los compuestos qumicos y la forma como se comportan los electrones tanto en las sustancias polares como en las no polares. Es de tanta importancia lo que aqu expuso Lewis, que al igual como se hizo con la publicacin de Cannizzaro, se divide la misma en varios apartados para facilitar el estudio de su contenido: 1) En una separata titulada Valencia y Tautomerismo (1913) aprovech la ocasin para sealar la gran importancia de sustituir la clasificacin convencional de las sustancias qumicas, como orgnicas o inorgnicas, por la clasificacin ms general que distingue entre sustancias polares y no polares. Las dos clasificaciones coinciden toscamente, puesto que la mayora de sustancias inorgnicas son polares, mientras que la mayora de las sustancias orgnicas pertenecen a la clase no polar... [6]. 2) ...Thomson escribi en 1914 una separata extremadamente interesante sobre las Fuerzas entre los tomos y la Afinidad Qumica en la cual llega a conclusiones en completo acuerdo con las mas, y discute con considerable detalle las teoras de la estructura atmica y molecular las cuales lo conducen a esas conclusiones [6]. 3) ...An antes de realizar cualquier hiptesis ms especial podemos asumir con toda seguridad que la diferencia esencial entre las molculas polares y no polares es que, en las primeras, uno o ms electrones se sostienen con fuerzas suficientemente
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dbiles de manera tal que puedan ser separados de la posicin donde se encuentran en los tomos, y en un caso extremo pasan juntos a otros tomos, producindose as en la molcula un bipolo o multipolo de alto momento elctrico. As en una molcula polar extrema, tal como el cloruro de sodio, es probable que por lo menos en la gran mayora de molculas el tomo de cloro haya adquirido una unidad de carga negativa y el tomo de sodio una unidad de carga positiva, y que el proceso de ionizacin consista slo en una ulterior separacin de estas partes cargadas [6]. 4) Si entonces consideramos la molcula no polar como una en la cual los electrones pertenecientes al tomo individual son sostenidos con tal fuerza que no se mueven de sus posiciones normales, mientras que en la molcula polar los electrones, siendo ms mviles, lo hacen en tal forma como para que la molcula se separe en partes positivas y negativas, luego todas las propiedades que diferencian a estos dos tipos de compuestos llegan a ser necesariamente consecuencias de esta suposicin... [6]. 5) Los compuestos polares con sus parte mviles caen fcilmente en estas combinaciones las cuales representan los muy pocos estados estables, mientras que las molculas no polares, en las cuales las partes son sostenidas por fuerzas ms firmes, son inertes y no reactivas, y pueden as lograr construcciones como las numerosas y complicadas estructuras de la qumica orgnica. Muchos compuestos orgnicos, especialmente aquellos que contienen elementos como el oxgeno y el nitrgeno, y aquellos que se les llama insaturados, muestran al menos en una parte de la molcula un decidido carcter polar, en tales casos tenemos el fenmeno del tautomerismo, donde dos o ms formas de la molcula pasan rpidamente de una forma a la otra y existen juntas en una condicin de equilibrio mvil... [6]. 6) Hace uno aos atrs, para explicar el notable hecho el cual ha llegado a ser conocido como la ley de Abbeg de la valencia y la contravalencia, y de acuerdo al cual la diferencia total entre el mximo de valencias positivas y negativas o nmeros polares de un elemento es frecuentemente ocho y en ningn caso ms que ocho, dise lo que puede llamarse la teora del tomo cbico... [6].
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Figura 1 7a) Los dibujos de la estructura atmica los cuales son reproducidos en la Fig. 1, y en el cual los crculos representan los electrones de la capa ms externa en un tomo neutro, fueron diseados para explicar un nmero de importantes leyes de la conducta qumica con la ayuda de los siguientes postulados: 7a.i) En cada tomo hay un kernel esencial el cual permanece inalterado en todos los cambios qumicos ordinarios que posee un exceso de cargas positivas que corresponden en nmero al nmero ordinal del grupo de la tabla peridica al cual pertenece el elemento. 7a.ii) El tomo est compuesto del kernel y una capa externa, la cual en el caso de los tomos neutros, contiene los electrones negativos en una cantidad igual al exceso de cargas positivas del kernel, pero el nmero de electrones en la capa externa puede variar entre 0 y 8 durante el cambio qumico. 7.iii) El tomo tiende a tener un nmero par de electrones en la capa externa,, y esencialmente a tener ocho electrones los cuales estn normalmente arreglados simtricamente en las ocho esquinas de un cubo. 7.iv) Dos capas atmicas son mutuamente interpenetrables. 7.v) Los electrones pueden ordinariamente pasar con facilidad de una posicin a otra en la capa ms externa. Sin embargo, son mantenidos en su posicin por una fuerza ms o menos rgida, y stas posiciones y la magnitud de las fuerzas son determinadas por la naturaleza del tomo y la de otros tomos que puedan combinarse con este [6]. 7b) El primer postulado trata con las dos partes del tomo que corresponden toscamente con los anillos externos e internos del tomo de Thomson. Siendo el kernel la parte del tomo que se mantiene inalterada en los cambios qumicos ordinarios, es de la importancia suficiente como para merecer un smbolo separado. Propongo que se use el smbolo comn del elemento para representar el kernel, impreso en un tipo 93
diferente. As Li representar el kernel del litio. Tiene una sola carga positiva y es equivalente al ion litio puro Li+. El Be tiene dos cargas positivas, el C cuatro, el N cinco, el O seis y el F siete [6]. 7c) Podemos esperar que el prximo elemento en la serie, el neon, tenga un kernel atmico con ocho cargas positivas y una capa ms externa consistente de ocho electrones. En un cierto sentido este es sin duda el caso. Sin embargo, como ha sido establecido en el postulado 7iii, un grupo de ocho electrones en la capa es extremadamente estable, y esta estabilidad es mayor cuanto menor sea la diferencia en carga entre el ncleo y este grupo de ocho electrones. As en el ion fluoruro el kernel tiene una carga de +7, y la carga negativa del grupo de ocho electrones slo lo excede por una unidad. De hecho en los compuestos del fluor con todos los otros elementos, al fluor se le asigna el nmero polar 1. En el caso del oxgeno, donde el grupo de ocho electrones tiene un exceso de dos unidades con respecto al kernel, se considera que el nmero polar en casi cada compuesto, sea 2 [6]. 7d) Luego tenemos como kernels con una sola carga positiva H, Li, Na, K, Rb, Cs; con dos cargas positivas Be, Mg, Ca, Sr, Ba; con tres cargas B, Al, Sc; con cuatro cargas C, Si; con cinco cargas N, P, As, Sb, Bi; con seis cargas O, S, Se, Te y un grupo de istopos radiactivos; con siete cargas F, Cl, Br, I; y con cero carga He, Ne, Ar, Kr, Xe y Nt. El resto de los elementos forman una clase en la cual el kernel atmico no es probablemente determinado de forma nica e invariable durante el cambio qumico. Esta es una de las fallas en la presente teora [6]. 8) Segn los postulados 7ii y 7iv...la reduccin significa un aumento y la oxidacin un disminucin en el nmero de electrones de la capa ms externa del tomo de un elemento. As para ilustrar... en los cloruros el cloro tiene ocho electrones en la capa ms externa, seis en hipocloritos, cuatro en cloritos, dos en cloratos y ninguno en percloratos [6]. 9) ...Postulado 7iv. As un electrn puede formar parte de la capa de dos tomos diferentes y no se puede decir que pertenezca a cualquiera de ellos exclusivamente... [6].
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10) Ms adelante cuestiona las ideas de Bohr y apoya el tratamiento del electrn no slo como una carga elctrica sino tambin como un magneto pequeo. 11) Luego, trata al hidrgeno y al helio como si tuviesen la posibilidad de poseer una capa electrnica nica con un mximo de dos electrones. 12) ...Con la idea original de Helmholtz, la cual ha sido usada por algunos autores con el nombre de teora electrnica de valencia, y de acuerdo a la cual un electrn puede pasar o no pasar completamente de un tomo a otro, es posible dar una explicacin muy satisfactoria en compuestos definitivamente polares, pero el mtodo llega a hacerse cada vez menos satisfactorio en la medida en que nos aproximamos al tipo no polar. ... [6]. 13) Consideremos primero los compuestos muy polares. Aqu encontramos elementos con pocos electrones en sus capas tendiendo a dar estos electrones y formando iones positivos, y los elementos que ya poseen un nmero de electrones tienden a incrementar este nmero para formar el grupo de ocho. As el Na+ y el Ca++ son kernels sin una capa, mientras que los iones cloruro, sulfuro y nitruro...pueden representarse pueden representarse por un tomo que tiene una capa con ocho electrones... [6]. 14) Luego trata los halgenos como casos cuya estructura caracterstica y predominante es aquella donde el electrn de un segundo tomo cae en la capa electrnica de un primer tomo, satisfaciendo as el que cada uno de esos tomos tenga ocho electrones en sus capas externas [6]. 15) Para expresar en smbolos la idea de la unin qumica sugerira el uso de..dos puntos ... para representar los dos electrones que actan como el nexo de conexin entre los dos tomos. As podemos escribir el Cl2 como Cl : Cl [6]. 16) Habrn notado que, puesto que en la fila hidrgeno-helio tenemos la regla de dos (electrones) en lugar de la regla de ocho, la insercin de un electrn (al que ya esta contenido) en la capa del hidrgeno, es enteramente anlogo a completar (los ocho) en el caso de los halgenos... [6]. 17) Podemos avanzar ms y dar una frmula completa para cada compuesto usando el smbolo del kernel en lugar de los smbolos atmicos ordinarios, adjuntndole 95
a cada smbolo un nmero de puntos que correspondan al nmero de electrones en la capa atmica. As podemos escribir:
18) Luego trata como aumenta la acidez de los cidos carboxlicos al sustituir tomos de hidrgeno por tomos de cloro [6]. 19) Despus agrega: Este breve resumen de la teora de la estructura atmica y molecular podra ser extendido casi indefinidamente al ilustrar sus aplicaciones a numerosos tipos de compuestos, pero creo que es suficiente con lo dicho para mostrar como, a travs de simples hiptesis, podemos explicar los ms diversos tipos de uniones qumicas y como podemos construir modelos que ilustren la transicin continua entre las sustancias ms polares y las ms no polares... [6].
Las Estructuras de Puntos de Lewis
9.5. Contribucin de Irving Langmuir (1881-1957 d.C.) Creacin del concepto: Enlace Covalente Qumico estadounidense. Obtuvo el Premio Nbel en 1932 por sus descubrimientos e investigaciones en qumica de superficies. En qumica su inters en los mecanismos de reaccin lo llevaron a estudiar la estructura y la valencia, contribuyendo con el desarrollo de la teora de Lewis sobre los electrones compartidos [7]. En las publicaciones de Langmuir, se refleja que va un paso ms all de donde haba llegado Lewis, en cuanto al concepto sobre el enlace qumico, con un manejo
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mucho ms completo sobre la conducta y propiedades de los electrones. Esto se puede observar en su primera comunicacin del ao 1919: En una publicacin que pronto saldr...doy una nueva teora de la estructura de los tomos y de las molculas basado en datos qumicos. Esta teora asume un tomo del tipo de Rutherford, y es esencialmente una extensin de la teora de Lewis del tomo cbico y puede ser concisamente establecida en trminos de los siguientes postulados. i. Los electrones en los tomos estn estacionarios o rotando, girando u oscilando alrededor de posiciones definidas en el tomo. Los electrones en los tomos ms estables, por ejemplo en los gases inertes, tienen posiciones simtricas con respecto a un plano llamado plano ecuatorial, que pasa a travs del ncleo y por el centro del tomo. No se encuentran electrones en el plano ecuatorial... [8]. ii. Los electrones en un tomo dado estn distribuidos a travs de una serie de capas esfricas concntricas (cercanamente), todas de igual grosor. As el radio medio de las capas forma una serie aritmtica 1, 2, 3, 4, y las reas efectivas estn en las razones 1:22:32:42 [8]. iii. Cada capa se divide en espacios celulares o celdas que ocupan iguales reas en sus respectivas capas y distribuidas sobre la superficie de las capas de acuerdo a la simetra requerida por el postulado (i). La primera capa debe contener dos celdas, la segunda 8, la tercera 18 y la cuarta 32 [8]. iv. Cada una de las celdas en la primera capa puede contener solo un electrn, pero cada una de las otras celdas puede contener uno o dos. Todas las capas internas deben estar llenas de electrones antes que una capa externa pueda contener algn (electrn). Ninguna celda de la capa externa puede contener dos electrones hasta tanto todas las otras celdas en la misma capa contengan al menos uno (electrn) [8]. ... vi. Establece que el arreglo ms estable corresponde al tomo de helio donde se ha completado un par de electrones. vii. El prximo arreglo de electrones ms estable es el octeto; esto es, un grupo de ocho electrones como aquella en la segunda capa del tomo de neon. Cualquier tomo
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con un nmero atmico menor que veinte, y que tenga ms de tres electrones en su capa ms externa tender a tomar suficientes electrones para completar su octeto [8]. viii. Dos octetos pueden tener uno, dos, o algunas veces tres pares de electrones en comn. Un octeto puede compartir uno, dos tres o cuatro pares de electrones con uno, dos, tres, de otros cuatro octetos. Uno o ms pares de electrones en un octeto puede ser compartido con el correspondiente nmero de ncleos de hidrgeno. Ningn electrn puede ser compartido por ms de dos octetos [8]. Los gases inertes son aquellos que tienen tomos en los cuales todas las celdas en la capa ms externa tienen iguales nmeros de electrones. As de acuerdo a los primeros cuatro postulados los nmeros atmicos de los gases inertes deberan ser 2, 10, 18, 36, 54 y 86 de acuerdo con los hechos [8]. Todos los tomos con un nmero atmico mayor que el del helio, tienen en su primera capa un par de electrones cercano al ncleo... [8]. Esta teora de la estructura atmica explica en una forma satisfactoria la mayora de las propiedades peridicas de todos los elementos incluyendo aquellos del grupo ocho y el de las tierras raras. Conduce por s misma, especialmente bien, a la explicacin de las llamadas propiedades fsicas, tales como puntos de ebullicin, puntos de congelacin, conductividad elctrica, etc... [8]. Los postulados vi, vii y viii conducen directamente a una nueva teora de valencia a la cual podemos llamar la Teora del Octeto. Esta teora se puede establecer en los trminos de la ecuacin e = 8n - 2p Donde e es el nmero total de electrones disponibles en las capas de todos los tomos en una molcula; n es el nmero de octetos que forman las capas externas de los tomos y p es el nmero de pares de electrones compartidos en comn por los octetos (Postulado viii). Si permitimos que E sea el nmero de electrones en la capa de un tomo donde e = (E). El valor de E para un tomo dado, al menos en el caso de los primeros veinte elementos, corresponde al nmero ordinal de su grupo en la tabla peridica. As tenemos los siguientes valores de E: uno para el hidrgeno, litio, sodio, etc., dos para el magnesio, tres para el boro, aluminio, etc.; cuatro para el carbono y el
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silicio, cinco para el nitrgeno y el fsforo, seis para el oxgeno y el azufre, siete para los halgenos y cero para los gases inertes [8]. La ecuacin anterior expresa el hecho de que cada par de electrones tenido en comn entre dos octetos resulta en disminuir en dos el nmero total de electrones necesarios para formar las capas de los tomos en las molculas. Esto tambin expresa implcitamente el hecho de que todos los electrones en las capas de los tomos que forman una molcula forman parte de uno o dos de los octetos en la molcula [8]. Parece que esta simple ecuacin es una declaracin prcticamente completa de una teora de valencia que aplica con muy pocas excepciones a todos los compuestos formados por los primeros veinte elementos. Con algunas modificaciones aplica tambin a la mayora de los compuestos de los otros elementos. En el caso de los compuestos orgnicos se encuentra que cada par de electrones mantenido en comn entre los tomos corresponde exactamente al enlace de valencia usado en la teora ordinaria de valencia. Es por esto que se propone definir valencia como el nmero de pares de electrones que un tomo dado comparte con otros. En vista del conocido hecho de que la valencia es usada muy frecuentemente para expresar cosas muy diferentes, se recomienda que para denotar la valencia como est definida antes sea usada la palabra covalencia [8]. La ecuacin antes citada expresa el hecho de que el nmero de enlaces covalentes en una molcula debe estar relacionado al nmero de electrones disponibles en la molcula [8]. Ya a partir de este momento la palabra covalencia se fue haciendo de uso comn y con ella la expresin enlace covalente
9.6. Contribucin de Linus Carl Pauling (1901-1994 d.C.) Introduccin del concepto de orbitales atmicos hbridos Qumico estadounidense. Recibi el Premio Nbel de Qumica en 1954 (estudio de las protenas) y el de la Paz en 1962. La importancia de Pauling en la qumica del siglo XX ha sido determinante ya que afin y mejor el concepto de Lewis sobre la formacin 99
del enlace por pares de electrones en los compuestos covalentes. Ayud a interpretar los resultados de la mecnica cuntica en cuanto a su aplicacin a la qumica para explicar por qu se forma un enlace. Introdujo el concepto de orbitales atmicos hbridos para as explicar la equivalencia entre los cuatro enlaces del carbono. Pocos han contribuido en forma tan determinante para ayudar a entender la naturaleza del enlace qumico. Desde 1919 su inters se dirigi al campo de la estructura molecular y la naturaleza del enlace qumico, inspirado por publicaciones de Irving Langmuir (18811957 d.C.), sobre la aplicacin de la teora de Lewis al compartimiento de pares de electrones entre los tomos de muchas sustancias... En 1922, con el profesor Dickinson, comenz a determinar experimentalmente las estructuras de algunos cristales, y tambin arranc con el trabajo terico sobre la naturaleza del enlace qumico [9]. Los temas tratados en las publicaciones de Pauling reflejan su gran versatilidad cientfica: Ms de 1000 publicaciones entre artculos y libros tanto slo como con otros autores, en los campos de la determinacin experimental de la estructura de cristales por difraccin de rayos X y la interpretacin de estas estructuras en trminos de radio y otras propiedades de los tomos; la aplicacin de la mecnica cuntica a problemas fsicos y qumicos, incluyendo constantes dielctricas, dobletes de rayos X, distribucin del momento de los electrones en los tomos, movimiento rotacional de las molculas en los cristales, fuerzas de van der Waals, etc.; la estructura de compuestos metlicos e intermetlicos, la teora del ferromagnetismo; la naturaleza del enlace qumico, incluyendo el fenmeno de resonancia en qumica; la determinacin experimental de la estructura de molculas gaseosas por difraccin de electrones; la estructura de protenas; la estructura de los anticuerpos y la naturaleza de las reacciones serolgicas; la estructura y propiedades de la hemoglobina y sustancias relacionadas; molculas anormales de hemoglobina en relacin a las anemias hemolticas hereditarias; la teora molecular de la anestesia general; un instrumento para determinar la presin parcial del oxgeno en un gas; y otros temas [9].
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De las siete dcadas de su carrera cientfica, el inters de la investigacin de Pauling fue de muy amplio rango. Hizo descubrimientos importantes en muchos campos diferentes de la qumica-fsica, estructural, analtica, inorgnica y qumica orgnica, as como en bioqumica. Us la fsica terica, notablemente la teora cuntica y la mecnica cuntica, en sus investigaciones de la estructura atmica y molecular y el enlace qumico. Se aventur en la metalurgia y la mineraloga a travs del estudio de las estructuras atmicas y el enlazamiento de los metales y minerales y, con sus colegas, public las estructuras de cientos de sustancias inorgnicas, incluyendo el topacio y la mica. En la medicina terica y en la aplicada hizo importantes descubrimientos tanto en enfermedades genticas, como en hematologa, inmunologa, funcin del cerebro y psiquiatra, evolucin molecular, terapia nutricional, diagnsticos tecnolgicos, epidemiologa estadstica y biomedicina [10]. Fue uno de los pioneros en la aplicacin de los principios de la mecnica cuntica y la difraccin con rayos X a la estructura de las molculas lo que le permiti calcular las distancias interatmicas y los ngulos entre los distintos enlaces qumicos, analizando la influencia de los efectos magnticos y trmicos en la formacin de los compuestos, y relacionando esos parmetros experimentales con las caractersticas estructurales y la interaccin entre las molculas. Para explicar la equivalencia de los cuatro enlaces alrededor del tomo de carbono, introdujo el concepto de los orbitales hbridos, en los cuales los electrones orbitales son propulsados desde sus posiciones originales por la repulsin mutua electrosttica. Reconoci la presencia de orbitales hbridos en la coordinacin de iones o de grupos de iones en una disposicin geomtrica definida sobre un ion central. Su teora de la valencia (positiva y negativa) dirigida, es decir, la capacidad de un tomo para combinarse con otros tomos, fue una consecuencia lgica de sus tempranas investigaciones, al igual que el carcter inico parcial de los enlaces covalentes (tomos que compartan electrones). Su concepto emprico de electronegatividad como energa de atraccin de los electrones en un enlace covalente, result til en la clarificacin posterior de estos problemas. Introdujo la nocin de hbridos de resonancia segn la cual la estructura verdadera de una molcula se concibe como un estado intermedio o de transicin entre dos o ms estructuras. Las 101
ideas sobre el enlace qumico fueron desarrolladas en una serie de artculos publicados en sus inicios como investigador y recogidas en su libro inmortal La naturaleza del enlace qumico y la estructura de las molculas y cristales (1939), fruto de un conjunto de conferencias que imparti en 1937 y 1938, ejerciendo esta obra una considerable influencia durante todo el siglo XX [11]. Revisemos a continuacin su publicacin del ao 1931 sobre La naturaleza del enlace qumico, uno de los artculos ms importantes e influyentes sobre el enlace qumico por la claridad y facilidad con la cual expone ese tema: Durante los ltimos cuatro aos el problema de la naturaleza del enlace qumico ha sido atacado por los fsicos tericos, especialmente Heitler y London, aplicando la mecnica cuntica. Este trabajo ha conducido a un clculo terico aproximado de la energa de formacin y de otras propiedades de molculas muy simples, tales como el H2, y tambin ha dado una justificacin formal de las reglas establecidas en 1916 por G. N. Lewis para su enlace por par electrnico. En la siguiente publicacin se mostrar que de las ecuaciones de la mecnica cuntica, se pueden obtener muchos ms resultados de significacin en qumica permitiendo la formulacin de una extensa y poderosa serie de reglas para complementar las de Lewis sobre el enlace por par electrnico. Estas reglas proveen informacin con respecto a las fuerzas relativas de los enlaces formados por diferentes tomos, los ngulos entre los enlaces, la rotacin libre o la prdida de rotacin libre alrededor de los ejes de enlace, la relacin entre los nmeros cunticos de electrones enlazantes y el nmero y arreglo espacial de los enlaces, etc... [12]. El enlace por pares de electrones La interaccin de tomos simples.- La discusin de la ecuacin de onda para la molcula de hidrgeno por Heitler y London, Sugiura y Wang, mostraron que dos tomos de hidrgeno normales pueden interactuar en cualquiera de dos vas, una de las cuales da lugar a la repulsin sin formacin de la molcula, la otra a la atraccin y a la formacin de una molcula estable. Estos dos modos de interaccin resultan de la identidad de los dos electrones. El fenmeno de resonancia caracterstico de la mecnica cuntica, el cual produce el enlace estable en la molcula de hidrgeno,
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siempre ocurre con dos electrones, an cuando sean diferentes los ncleos que ellos estn uniendo, la energa del sistema no perturbado con un electrn sobre un ncleo y el otro sobre el otro ncleo es la misma que con los electrones intercambiados. De aqu que podamos esperar el encuentro de enlaces por pares de electrones apareciendo frecuentemente [12]. Pero no conduce siempre a la formacin de molculas la interaccin de tomos con ms de un electrn. Un tomo de helio normal y un tomo de hidrgeno normal interactan solamente en una forma, dando repulsiones nicamente, y dos tomos de helio normal se repelen uno a otro excepto a grandes distancias, donde existe muy poca atraccin. Dos tomos de litio, por otra parte, pueden interactuar de dos formas, originando un potencial repulsivo y uno atractivo, correspondiendo el ltimo a la formacin de una molcula estable. En estos casos se ve que slo cuando cada uno de los dos tomos poseen inicialmente un electrn desapareado se forma una molcula estable. La conclusin general de que se forma un enlace por par de electrones resulta de la interaccin de un electrn desapareado de cada uno de los dos tomos ha sido obtenida formalmente por Heitler y London, usando ciertas suposiciones considerando los signos de las integrales que ocurren en la teora. La energa de enlace es en buena medida la resonancia o el intercambio de energa de dos electrones. Esta energa depende principalmente de fuerzas electrostticas entre los electrones y el ncleo, y no es debida a interacciones magnticas, aunque los espines de los electrones determinan cuando se presentarn potenciales atractivos o repulsivos o ambos [12]. Propiedades del enlace por par de electrones.- De la discusin anterior inferimos las siguientes propiedades para el enlace por par de electrones. i. El enlace a travs de un par de electrones se forma por la interaccin de un electrn desapareado por cada uno de los dos tomos. ii. Cuando el enlace se forma los espines de los electrones se oponen, de manera tal que ellos no pueden contribuir a la susceptibilidad paramagntica de la sustancia. iii. Los electrones que forman un par compartido no pueden tomar parte en la formacin de pares adicionales. 103
Adems postulamos las tres reglas siguientes, que se justifican por consideraciones cualitativas de los factores que influencian las energas de enlace... iv. Los trminos de resonancia principal para un enlace simple por par electrnico son aquellos que envuelven slo una eigenfuncin (funcin de onda) de cada tomo. v. De las dos eigenfunciones con la misma dependencia de r, aquella con el valor mayor en la direccin del enlace dar lugar al enlace ms fuerte, y para una eigenfuncin dada el enlace tender a formarse en la direccin con el valor mayor para la eigenfuncin. vi. De dos eigenfunciones con la misma dependencia de y , aquella con el menor valor promedio de r, esto es, aquella que corresponda al nivel de energa ms bajo para el tomo, dar lugar al enlace ms fuerte [12]. Es bueno aclarar que las reglas iv y v establecen que solo los orbitales atmicos estables forman enlaces estables, y que de dos orbitales en un tomo aquel que se pueda sobreponer ms con un orbital atmico de otro tomo, ese formar el enlace ms fuerte aparte de que, el enlace que forme un orbital tender a darse en aquella direccin donde la funcin de onda est ms concentrada. Linus Pauling trat entre 1933 y 1935, los fundamentos de la resonancia mecnico cuntica de una molcula entre varias estructuras con enlaces de valencia [13]. La teora del enlace de valencia es un captulo de la ciencia al cual se le puede asignar un da de nacimiento definitivo: 30 de junio de 1927, en el cual Heitler y London enviaron a Zeitschrift fr Physik su papel sobre el tratamiento mecnico cuntico del enlace covalente. En su publicacin entre otras cosas, ellos consideran la interaccin entre dos tomos de hidrgeno, tomando en cuenta la identidad de los electrones y la simetra del sistema, se construyeron dos funciones de onda aproximadas, de donde se poda inferir que la energa del enlace covalente se deba principalmente al intercambio de los dos electrones entre los orbitales atmicos... [13]. La publicacin de Heitler y London, ha sido llamada por Pauling y Wilson, 1935, la ms grande contribucin individual a la clarificacin del concepto qumico de valencia, dando una base mecnico cuntica slida a la intuicin de Lewis (1916), quien haba descrito
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la formacin del enlace covalente como derivado al compartimiento de un par de electrones entre los tomos enlazados [13]. Por ltimo con respecto a Linus Pauling daremos su definicin sobre el enlace qumico: Diremos que hay un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos en el caso que las fuerzas que actan entre estos son tales como para conducir a la formacin de un agregado con la suficiente estabilidad para hacer conveniente para el qumico el considerarlo como una especie molecular independiente [14].
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10.
SEGUNDA MITAD DEL SIGLO XX

Con respecto a la constitucin del tomo, de su ncleo, de las partculas que lo
integran, el siglo XX ha sido pletrico en aportes sobre nuevas partculas subatmicas y de la multitud de aportes hechos, no pueden sino slo ser mencionados los que quizs tengan ms relevancia, porque son tantas las nuevas teoras y tantos los nuevos hallazgos que es casi imposible prever cules son los de mayor importancia. En este punto, el ncleo como ya sabemos est a su vez formado por protones, los cuales son entidades sumamente estables cuya vida media se propone que sea de ms de 1030 aos, pero en el ao 1932 se le agreg otro constituyente formador del ncleo, los neutrones, cuya vida media no alcanza sino veinte minutos. A su vez, los protones y neutrones se les considera como cuerpos constituidos por partculas todava ms pequeas a las que se les ha llamado quarks. Pero aqu no cesa o termina la constitucin de la materia, en el ao 1996 se propuso que los quarks, eran cuerpos constituidos por otros ms pequeos llamados preones y esto sin entrar en la teora de cuerdas y supercuerdas, la cual propone la existencia de entidades casi 1020 veces ms pequeas que los protones. Hasta el momento los electrones se proponen como partculas indivisibles y se les sugiere una vida media de 1021 aos. A estos constituyentes del tomo se les ha agregado una verdadera multitud de otras partculas subatmicas como los bosones: Piones, kaones, eta, rho, phi, omega, upsilones y fermiones como: Lambda, sigma, delta, xi cascada, omega, algunos de ellos con vidas medias de 10-10 segundos. Aparte se ha propuesto la existencia de los monopolos magnticos, entidades como su nombre lo indica con un solo polo magntico y continan las propuestas y especulaciones ya a un nivel tal de complejidad que se hace sumamente difcil hacerles un seguimiento. Sin embargo, parece conveniente aclarar que en el momento actual se tienen tcnicas de lser con pulsos ultra rpidos que estn logrando hacer mediciones de lo que ocurre dentro de las molculas como el rompimiento y formacin de enlaces en tiempos tan breves como 4 x 10-15 segundos (4 femtosegundos) y la propuesta es que un lapso no mayor de 20 aos estn trabajando en attosegundos (10-18 segundos) donde podrn observar ya lo que ocurre dentro del tomo, como por ejemplo cuando los electrones pasan de un estado normal a un 107
estado excitado o como cuando el tomo emita un electrn por cualquiera sea la causa [5]. Esto permitir avances en la ciencia, que sern verdaderamente revolucionarios. Con la observacin directa de lo que ocurre ya a nivel de tomos y de los electrones se tendr una mayor claridad de qu es realmente el enlace y podrn ser superadas las diatribas y las inconsistencias como las que todava surgen en torno al enlace, como un ejemplo, las sugeridas por S. R. Logan en su artculo del ao 2001: Usando conceptos esencialmente empricos junto con su intuicin qumica, Lewis produjo una base creble sobre como se sostienen juntas las molculas enlazadas covalentemente [1]. Antes de Lewis, los qumicos buscaban explicar la valencia tendiendo a confundirse por el hecho de que algunos compuestos qumicos son inicos, y otras molculas son totalmente no polares. Lewis argument que el criterio crucial era la estabilidad inherente del octeto completo de electrones. Vio al tomo de sodio y al tomo de cloro alcanzar esto en el cloruro de sodio por una transferencia de electrones, mientras que en un dihalgeno, X2, cada tomo de X alcanzaba esto a travs de compartir electrones... [1]. Desde Lewis ..., varios descubrimientos importantes han alterado el panorama: i. ii. iii. El principio de incertidumbre de Heisenberg ha invalidado el tomo de Bohr La teora cuntica ha mostrado que los electrones ocupan orbitales de varios tipos, cada uno con una forma y simetra diferente Se ha mostrado que algunos de los gases nobles forman compuestos, de manera tal que la configuracin electrnica de un gas noble no necesariamente confiere estabilidad qumica iv. Dejando de lado la molcula de H2, la cual es claramente un caso especial, las estructuras de Lewis de las molculas estables pueden mostrar un total de 2, 4 o 6 electrones alrededor de un tomo: Esto sugiere que el octeto completo no puede ser un firme precepto para guiarse [1].
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...Cuando se emplean descripciones simplificadas de la valencia en un curso introductorio de qumica, se ha tendido mayoritariamente por razones histricas, a basarlos en la teora del enlace de valencia. En parte esto puede ser derivado a que el primer tratamiento mecnico cuntico de los pares de electrones compartidos fue aquel de Heitler y London, donde usaron como ahora lo reconocemos la aproximacin por el enlace de valencia. Quizs, tambin esto pueda ser un legado de los influyentes escritos de Linus Pauling, el apstol ms famoso de la teora de valencia [1].
10.1.
Teoras sobre el enlace en la segunda mitad del siglo XX
Refirindonos al artculo de Matta y Gillespie sobre las distribuciones de densidad electrnica se puede resaltar lo siguiente: Parece particularmente importante discutir la densidad electrnica en un curso introductorio de qumica derivado a que los estudiantes pueden tomar el concepto de la densidad electrnica mucho ms fcilmente que el abstracto concepto matemtico de un orbital. Tambin no est tan entendido como se cree que los orbitales no son entidades fsicas sino slo construcciones matemticas que no se pueden determinar por el experimento. En contraste, la distribucin de densidad electrnica en una molcula o un cristal puede ser observada por difraccin electrnica y cristalografa de rayos X; y tambin puede ser obtenida, y frecuentemente ms fcilmente, de clculos ab initio y la teora funcional sobre la densidad [2]. La mecnica cuntica conduce a la determinacin de la probabilidad de encontrar un electrn en un volumen infinitesimal que rodea cualquier punto particular en el espacio (x, y, z); esto es, la densidad de probabilidad en este punto. Puesto que podemos asignar una densidad de probabilidad a cualquier punto en el espacio, la densidad de probabilidad define un campo escalar, el cual es conocido como distribucin de densidad de probabilidad. Cuando la distribucin de densidad de probabilidad se multiplica por el nmero total de electrones en la molcula, N, este se convierte en lo que se conoce como distribucin de densidad electrnica o simplemente densidad electrnica, el cual se denota por el smbolo (x, y, z). Este representa la
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posibilidad de encontrar cualquiera de los N electrones en un volumen infinitesimal del espacio que rodea al punto (x, y, z), y por eso produce el nmero total de electrones cuando se integra sobre todo el espacio. Se puede, convenientemente, pensar sobre la densidad electrnica como una nube de gas de carga negativa cuya densidad vara a travs de la molcula [2]. Distribucin Electrnica en un Octeto Como un ejemplo simple pero muy importante, se considera un tomo con un octeto de electrones en la capa de valencia, cuatro de un espin (electrones ) y cuatro de espin opuesto (electrones ). La distribucin ms probable de los cuatro electrones -la distribucin que los mantiene tan lejos como sea posible- est en los vrtices de un tetraedro. El arreglo ms probable de los cuatro electrones est tambin en los vrtices de un tetraedro. En un tomo libre estos dos tetraedros son independientes, de manera tal que ellos pueden tener cualquier orientacin relativa, sobre toda la densidad esfrica [2]. En una molcula, los electrones son atrados hacia un ncleo cercano pero slo pueden atraerse cerca uno a otro los electrones con espin opuesto. En la capa de valencia de cualquier ligando enlazado simplemente, no todos los electrones se forman en pares...As en una molcula diatmica tal como el HF o el ClF los dos tetraedros de los electrones con espines y de cada tomo se llevan a que coincida aproximadamente en un vrtice, formando pares de electrones enlazantes y aumentando la densidad electrnica en esta regin [2]. El aumento en la probabilidad de encontrar un electrn en la regin enlazante depende de la fuerza atractiva ejercida por un tomo cercano- esto es, de su electronegatividad. As la extensin en la cual dos electrones de espin opuesto se localizan en una regin enlazante vara de molcula a molcula, con las electronegatividades de los tomos. En las molculas diatmicas los dos tetraedros sobre cada tomo estn an libres para rotar alrededor de este vrtice compartido, de
110
manera tal que los seis electrones no enlazantes estn ms probablemente distribuidos en un crculo alrededor de la direccin del enlace y sobre el lado opuesto del enlace, formando un anillo de densidad incrementada.. [2].
La influencia del principio de exclusin de Pauli sobre la distribucin de los electrones en la capa de valencia da una base fsica para el modelo de la RPECV, de acuerdo al cual los electrones que estn en pares en la capa de valencia de un tomo, sean enlazantes o no enlazantes, deben permanecer tan lejos como sea posible [2]. En los modelos de enlace convencionales no hay una definicin rigurosamente clara del tomo en una molcula. En el modelo de Lewis, el tomo en una molcula est definido como consistente de su kernel (ncleo ms los electrones de las capas internas) y los electrones de la capa de valencia. Pero algunos de los electrones de la capa de valencia de cada tomo se consideran para ser compartidos con otro tomo, y cmo deberan repartirse estos electrones entre los dos tomos, de manera tal que no queda definida la descripcin de la forma como existen los tomos en la molcula [2]. Convencionalmente, a los electrones enlazantes se les divide arbitrariamente de dos maneras. Una es la que asume que los enlaces son completamente inicos, a los que se les da cargas atmicas que se les llama nmeros de oxidacin; la otra va asume que los enlaces son completamente covalentes, el cual da cargas que son llamadas cargas formales. Aunque se ha probado la utilidad de ambos conceptos, estos no dan cargas atmicas reales. Para molculas con enlaces polares no se ha definido claramente un mtodo de repartir los electrones del enlace entre los tomos enlazados lo que refleja un compartimiento desigual de los electrones o su transferencia parcial. En los modelos de orbitales localizados tal como el modelo del enlace de valencia, un tomo libre se define en los trminos de los orbitales atmicos usados para describirlo; pero en la formacin de la molcula algunos de los orbitales se considera que se sobreponen con aquellos de un tomo vecino para dar orbitales enlazantes, y una vez ms los tomos en la molcula no estn claramente definidos. En el modelo de los
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orbitales moleculares se describe la molcula completa en trminos de los orbitales moleculares y no se hace un intento por definir los tomos individuales [2]. En contraste la teora de los tomos en las molculas (AIM) da una definicin clara de un tomo en una molcula como un objeto que llena un espacio, a partir del cual todas sus propiedades pueden ser obtenidas. Las propiedades de estos tomos son aditivas dando la correspondiente propiedad molecular [2]. De acuerdo al modelo de Lewis, un enlace covalente consiste de un par de electrones compartidos- esto es, un par de electrones que pertenecen a la capa de valencia de cada uno de los tomos enlazados. En otras palabras, las dos capas de valencia se considera que se sobreponen. La atraccin electrosttica de este par de electrones por los dos ncleos se considera que aporta la fuerza atractiva que sostiene juntos los dos ncleos. De acuerdo al modelo inico, los dos iones (tomos cargados) se sostienen juntos por la atraccin Coulmbica entre sus cargas opuestas. En otras palabras, un enlace inico es la atraccin electrosttica entre dos iones (tomos cargados) con cargas opuestas [2]. Estas definiciones son claras, pero no se aplican a la vasta mayora de molculas reales en las cuales los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. Lewis reconoce que un par de electrones generalmente no se comparte igualmente entre dos tomos derivado a que los tomos generalmente tienen fuerzas diferentes para atraer los electrones, esto es, tienen diferentes electronegatividades, dando cargas a ambos tomos. Se considera que tales enlaces presentan tanto cierto carcter covalente como cierto carcter inico y se les conoce como enlaces polares [2]. Los enlaces polares cambian desde enlaces entre tomos que tienen cargas grandes pero menores que las cargas integrales y estn por tanto cercanos al enlace lmite inico, hasta los enlaces covalentes puros entre tomos de igual electronegatividad tal como el enlace C-C en el etano. Casi todos los enlaces son
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polares. Un enlace inico puro es un concepto ideal que no se observa nunca; y los enlaces covalentes puros son muy raros, puesto que los tomos en la vasta mayora de molculas tienen electronegatividades diferentes presentando cargas diferentes de cero. La fuerza atractiva en un enlace polar se puede pensar que se deriva tanto del compartimiento de electrones como de las cargas atmicas. En otras palabras, un enlace polar tiene tanto carcter covalente como inico. Sin embargo, como estos trminos no se han definido claramente, no es posible evaluar cuantitativamente el carcter inico y covalente de cualquier enlace polar. Un mtodo propuesto para hacerlo, basado en determinar las cargas atmicas, partiendo de los momentos dipolares de una molcula diatmica, no es vlido derivado a que asume que los tomos son esfricos e ignora los dipolos atmicos. En resumen, los trminos usados ampliamente de carcter inico y carcter covalente no se pueden definir claramente y por tanto no se pueden medir, de forma que slo tienen un significado vago y aproximado [2] En contraste la teora del tomo en la molcula, AIM, da valores claros y no ambiguos para las cargas sobre los tomos, que a una primera mirada parecen darnos una definicin clara del carcter inico de un enlace. Sin embargo, considerando las cargas atmicas de los fluoruros del periodo 2 vemos que, aunque la carga sobre el fluor decrece a travs del periodo, la carga sobre el tomo central primero aumenta hasta llegar al CF4 antes de empezar a disminuir. La carga decreciente sobre el ligando puede interpretarse como que muestra que los enlaces se estn haciendo menos inicos, pero el aumento de la carga sobre el tomo central podra ser interpretado como mostrando que los enlaces se estn haciendo ms inicos. Claramente un conocimiento de las cargas atmicas no nos capacitan para definir el carcter inico. Parece razonable asumir que todo lo que sabemos con certeza es que las cargas atmicas, hacen una contribucin a la fuerza del enlazamiento en proporcin a su producto [2]. Claramente los conceptos sobre el carcter inico y el carcter covalente tienen slo un significado cualitativo aproximado. Estos no se pueden definir y por tanto medir 113
en cualquier forma cuantitativa. An cuando son trminos ampliamente usados y tienen alguna utilidad cualitativa si se usan cuidadosamente, estos han ocasionado una mala interpretacin y controversia considerable. La teora AIM, sin embargo si da propiedades que pueden usarse para caracterizar un enlace cuantitativamente, tal como el punto crtico de densidad de enlace y las cargas atmicas. Parece razonable asumir que la fuerza de un enlace depende de estas dos cantidades, aumentando a medida que aumentan b (densidad electrnica en el punto crtico de enlace) y el producto de las cargas atmicas [2]. El concepto de un enlace tiene un significado preciso slo en trminos de un modelo dado o teora. En el modelo de Lewis se define un enlace como un par de electrones compartido. En el modelo del enlace de valencia el enlace se define como un orbital enlazante que se forma por la superposicin de dos orbitales atmicos. En la teora AIM una interaccin enlazante es aquella en la cual los tomos se conectan por una va de enlace y comparten una superficie interatmica [2]. Por razones de espacio, no se ha podido tocar la obra del fsico austriaco Walter Kohn, Premio Nbel en Qumica en el ao 1998, por su desarrollo de la teora funcional de la densidad, quien trabaja en el campo terico de la materia condensada y ha hecho contribuciones de primera en la teora funcional de la densidad, la cual ha revolucionado la comprensin actual de la estructura electrnica en los tomos con las consiguientes implicaciones sobre la teora del enlace, entre ellas las ltimas ideas sobre la distribucin de densidad electrnica [3]. Igualmente, no se ha hecho referencia al matemtico britnico John A. Pople, quien tuvo el honor de compartir con Walter Kohn en el mismo ao 1998, el Premio Nbel en Qumica. Pople ha contribuido de forma muy notoria en el tratamiento terico de las superficies de energa, en qumica cuntica y qumica computacional [4]. Tanto Walter Kohn como John Pople son los mximos exponentes del momento actual en las teoras de la distribucin de densidad electrnica en el enlace qumico.
114
BIBLIOGRAFA (10) [1] Logan, S. R., 2001. The Role of Lewis Structures in Teaching Covalent Bonding. Journal of Chemical Education. 78 (11):1457-1458 [2] Matta, C.F. and Gillespie,. R.J., 2002. Understanding and Interpreting Molecular Electron Density Distributions. Journal of Chemical Education. 79 (9): 1141-1152 [3] [5] http://nobelprizes.com/nobel/chemistry/1998a.html
[4] http://www.eng.nsf.gov/lecturers/Past_Speakers/_John_Pople/_john_pople.htm http://acsinfo.acs.org/cgi-bin/jtextd?jpcafh/104/24/html/jp001460h.html
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HISTORIA DE LA QUMICA ENFOCADA EN EL TOMO Y EL ENLACE

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Ramn Jaimes Espinoza

VI Escuela Venezolana para la Enseanza de la

Mrida, del 05 al 10 de Diciembre de 2004

Historia de la qumica enfocada en el tomo y el enlace

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4. ANLISIS DE LO OCURRIDO HASTA FINALES DEL SIGLO XVIII BIBLIOGRAFA (3 Y 4)

Historia de la qumica enfocada en el tomo y el enlace

6.2.1. La contribucin de Edward Frankland (1825-1899 d.C.)

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HISTORIA DE LA QUMICA ENFOCADA EN EL TOMO Y EL ENLACE INTRODUCCIN

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[5] [6] [7]

2. SIGLOS XVII Y XVIII QUMICA EN EL SIGLO XVII

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3. QUMICA EN EL SIGLO XVIII

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4. ANLISIS DE LO OCURRIDO HASTA FINALES DEL SIGLO XVIII

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5. QUMICA EN EL SIGLO XIX

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Tabla Comparativa de Pesos Especficos de los Cuerpos Elementales

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300 200 36.5 81 128 18 17 78 35 235.6 271

106.5 " 75 Arsnico

106.5 " 32 Fsforo

213 " 112 Hierro

" 12 Carbono " 12 " "

4 Hidrgeno 24 6 4 " 36 " "

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48 Carbono 6 Hidrgeno Alcohol 46 16 Oxgeno 24 Carbono 10 Hidrgeno Eter 74 16 Oxgeno 48 Carbono

" " "