3.

4) FLOTABILIDADE DOS MINERAIS

INTRODUO

Na generalizao mxima que se possa fazer, qualquer processo de concentrao de minrios pode ser descrito como a capacidade de se dar a um ou mais componentes de uma mistura heterognea de minerais, uma velocidade diferente da velocidade mantida pelas demais espcies presentes na mistura. Para que tais velocidades diferenciais possam ser dadas necessrio que exista alguma diferena de propriedade fsica. Seja o exemplo da separao mais simples possvel a cata manual: baseado em caractersticas de cor, forma e aparncia, o operador escolhe as partculas desejadas, apanhaas (d-lhes uma velocidade), enquanto que as demais partculas permanecem imveis sobre a mesa (velocidade zero). Da mesma forma, os processos densitrios tiram partido das diferenas de densidade entre as espcies minerais que se quer separar; os processos magnticos, das diferenas de susceptibilidade ou de remanncia magntica; os eletrostticos, de propriedades eltricas. O processo de flotao (froth flotation), e alguns processos correlatos a ele se baseiam em propriedades muito menos evidentes que as anteriores. uma separao feita numa suspenso em gua (polpa). Como nos demais, as partculas so obrigadas a percorrer um trajeto e num dado instante as partculas que se deseja flotar so levadas a abandon-lo, tomando um rumo ascendente. A diferenciao entre as espcies minerais dada pela capacidade de suas partculas se prenderem (ou prenderem a si) a bolhas de gs (geralmente ar). Se uma partcula consegue capturar um nmero suficiente de bolhas, a densidade do conjunto partcula-bolhas torna-se menor que a do fluido e o conjunto se desloca verticalmente para a superfcie, onde fica retido e separado numa espuma, enquanto que as partculas das demais espcies minerais mantm inalterada a sua rota. Portanto, o mtodo trata misturas heterogneas de partculas suspensas em fase aquosa (polpas). Os fundamentos das tcnicas que exploram caractersticas de superfcie esto em um campo da cincia conhecido como Fsico-qumica das interfaces, qumica de superfcie, qumica das interfaces ou propriedades das interfaces. A concentrao de minerais requer trs condies bsicas: Liberabilidade: A liberao dos gros dos diferentes minerais obtida atravs de operaes de fragmentao (britagem e moagem) intercaladas com etapas de separao por tamanho; Separabilidade dinmica: relacionada aos equipamentos empregados (variveis operacionais) As mquinas de flotao se caracterizam por possurem mecanismos capazes de manter as partculas em suspenso e de possibilitar a aerao da polpa; Diferenciabilidade: base da seletividade do mtodo. Existncia de partculas hidrofbicas e hidroflicas.

HIDROFOBICIDADE E HIDROFILICIDADE A seletividade do processo de flotao se baseia no fato de que a superfcie de diferentes espcies minerais pode apresentar distintos graus de hidrofibicidade. O conceito de hidrofobicidade de uma partcula est associado sua umectabilidade ou molhabilidade pela gua. Partculas mais hidrofbicas so menos vidas por gua. O conceito oposto hidrofobicidade designado como hidrofilicidade. Em termos de polaridade os compostos qumicos se dividem em polares e apolares, em funo de apresentarem ou no um dipolo permanente. A importncia da polaridade reflete-se no fato de que existe afinidade entre substncias ambas polares ou ambas apolares (ou no-polares), no havendo, geralmente, afinidade entre uma substncia polar e outra apolar. Nos sistemas de flotao a fase lquida sempre a gua, uma espcie polar, e a fase gasosa quase sempre o ar, constitudo basicamente por molculas apolares. Uma substancia hidrofbica pode agora ser melhor caracterizada como aquela cuja superfcie essencialmente no-polar, tendo maior afinidade com o ar que com a gua. Por outro lado, substncia hidroflica aquela cuja superfcie polar, indicando maior afinidade com a gua que com o ar. Entre os minerais encontrados na natureza, muito poucos so naturalmente hidrofbicos (grafita C; molibdenita MoS2; talco Mg3Si4O10(OH)2; pirofilita Al2Si4O10(OH)2; alguns carves C e ouro nativo livre de prata Au). A separao entre partculas naturalmente hidrofbicas e partculas naturalmente hidroflicas teoricamente possvel fazendo-se passar um fluxo de ar atravs de uma suspenso aquosa contendo as duas espcies. As partculas hidrofbicas seriam carreadas pelo ar e aquelas hidroflicas permaneceriam em suspenso. O pequeno nmero de minerais naturalmente hidrofbicos seria indicativo de uma gama restrita de aplicaes da flotao. A vastssima aplicao industrial e laboratorial da tcnica se deve ao fato de que minerais naturalmente hidroflicos podem ter sua superfcie tornada hidrofbica atravs da adsoro (concentrao na superfcie) de reagentes conhecidos como coletores. Em outras palavras, a propriedade diferenciadora pode ser induzida.

MECANISMOS DE COLETA A propriedade de um determinado reagente tornar seletivamente hidrofbicos determinados minerais devida concentrao desse reagente na superfcie desses minerais. Isto , o reagente se deposita seletivamente na superfcie mineral, recobrindo-a de modo que fique sobre a superfcie da partcula um filme da substncia. Para que isso ocorra necessrio que a molcula da substncia migre no seio da soluo para a superfcie da partcula e a se deposite. Assim, quando aparecerem as bolhas de ar, a superfcie que a partcula mineral apresenta a elas no mais a sua superfcie prpria, mas sim uma nova superfcie, revestida dessa substncia hidrofbica. A causa desta migrao da substncia da soluo para a superfcie da partcula reside em alguma espcie de atrao da partcula por essa substncia. Frequentemente, podemos admitir que se tratem de aes eltricas ou eletrostticas. E, outros casos, temos a ao de foras moleculares tipo Van der Waals, ou outras. Finalmente, podemos imaginar um mecanismo mais complexo em que as molculas na soluo sejam: 1. Atradas para as vizinhanas da partcula; 2. Adsorvidas na superfcie; 3. Reagir com as molculas ou ons da sua superfcie (penetrar na sua estrutura).

Este mecanismo pode ocorrer completo ou em parte. Ocorrendo apenas a atrao das molculas para o entrono da partcula, chamamos o fenmeno de adsoro de primeira espcie ou do tipo nuvem, ou ainda, do tipo eltrico. O fenmeno de natureza eminentemente eletrosttica. Se as molculas, alm disso, so adsorvidas na superfcie da partcula, passa a ocorrer o contato efetivo das mesmas com pelo menos um ponto da superfcie da partcula. Dizemos que ocorre adsoro de segunda espcie, ou do tipo lquido, ou ainda, do tipo fsico, pois a molcula estando ancorada superfcie da partcula no pode afastar-se dela, mas pode mover-se ao longo da superfcie. Quando ocorre o fenmeno completo, as molculas reagem com a superfcie do mineral e ficam aderidas quimicamente a um ponto dela. A fixao tal que elas podem vibrar em torno de uma posio, mas no saem dessa posio. Diz-se ter ocorrido a adsoro de terceira espcie ou do tipo slido ou, ainda, do tipo qumico. A substncia capaz de adsorver-se superfcie do mineral e torna-la hidrofbica denominada coletor e o mecanismo de adsoro e gerao de hidrofibicidade denominado coleta.

MODULAO DE COLETA Alguns coletores so energticos demais e tendem a recobrir indiferentemente partculas de todas as espcies minerais presentes, ou seja, no so seletivos. Podemos, entretanto adicionar substncias auxiliares, que faam com que a coleta se torne seletiva, isto , que dentre as espcies minerais presentes na polpa, o coletor escolha uma delas sem modificar as demais. Assim, ser possvel flotar as partculas dessa espcie e deixar todas as demais no interior da polpa. Este reagente auxiliar chamado depressor, porque deprime a ao do coletor nas partculas indesejadas. Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o coletor no adsorve em nenhuma das espcies presentes. Podemos ento adicionar polpa uma terceira substncia, que ative seletivamente a superfcie da espcie mineral desejada, tornado-a atrativa para o coletor. Este reagente chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estar presente um grande nmero de espcies moleculares e inicas, oriundas das espcies minerais presentes ou de sua reao com a gua e aquelas intencionalmente adicionadas. Podemos adicionar os coletores e tambm outras substncias que modificam a ao do coletor, ao essa que Gaudin chama de modulao da coleta. Obviamente, estes reagentes tm que ser adicionados antes do coletor. Razes para a adio, ainda, de outros reagentes so de economia industrial: diminuir o consumo de coletor, acertar as condies de acidez ou alcalinidade, de modo a diminuir a corroso dos equipamentos, diminuir o consumo de gua, etc. Freqentemente, ons presentes na polpa oriundos da dissoluo de determinadas 3+ 2+ 3+ espcies minerais (Fe , Ca , Al ), exercem uma ao depressora indesejvel. Para impedir essa ao necessrio remove-los antes do incio da ao da coleta. Isto feito por meio de um quarto tipo de reagentes, denominados seqestradores, que precipitam esses ons. Finalmente, para gerar uma espuma estvel, consistente e adequada s finalidades do processo so usados reagentes tensoativos: os espumantes. O controle do pH uma das variveis mais importantes que afetam a coleta. Por isso, os reagentes utilizados para ajust-lo so chamados reguladores.

REAGENTES DE FLOTAO a) COLETORES Os coletores tm estrutura molecular caracterstica, composta de uma poro de natureza apolar (covalente) e outra de natureza polar (inica). A poro polar pode apresentar diversas funes e a poro covalente sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo ser ramificada e at mesmo cclica. Em soluo, os coletores tm a sua poro polar ionizada. A poro molecular (no-polar) no ionizvel e, devido s caractersticas eltricas das ligaes covalentes, tem maior afinidade pela fase gasosa que pela lquida. Havendo no sistema uma interface slido-gs (a interface das bolhas de ar sopradas para dentro da clula), a molcula do coletor tender a se posicionar nessa interface, orientada de modo que a sua poro no-polar esteja em contato com o gs e a poro inica em contato com a superfcie mineral. Os espumantes so estruturalmente semelhantes aos coletores. O que os distingue que para uma substncia ser considerada um coletor, essa deve ser capaz de aderir superfcie mineral (o que no ocorre com os espumantes), capacidade que dada pela poro polar da molcula. As funes orgnicas do radical polar dos coletores, capazes de faz-lo aderir superfcie do mineral, sero examinadas em seguida. Os coletores so distinguidos, em funo da sua carga inica, em aninicos e catinicos. Este ltimo grupo se restringe s aminas. Os coletores aninicos se subdividem, de acordo com a funo qumica correspondente, em: cidos graxos e seus sabes: Tiocarbamatos ou xantatos: Sulfatos de alcoila ou arila: Tiis (lcoois de enxofre) ou mercaptana: Tiourias: Ditiofosfatos ou aerofloats: Tiocarbamatos: Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores: A primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofibicidade do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha de ar); A segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias ismeras ramificadas.

A tabela 3.7 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos. Tabela 3.7 Propriedades coletoras x cadeia orgnica

Radical Metil Etil Propil Butil Iso-butil Amil Iso-amil Hexil Heptil Octil Cetil

Nmero de Carbonos 1 2 3 4 4 5 5 6 7 8 16

ngulo de Contato 50 60 68 74 78 80 86 87 90 94 96

A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia, diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da cadeia carbnica e, via de regra, o preo do reagente aumenta. O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para cadeias semelhantes, ao se passar do monocarbonato para o xantato, o reagente passa a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxignio remanescente por outro enxofre teremos um tritiocarbonato, que um coletor ainda mais enrgico. Alguns coletores, como os sabes de cidos graxos e as aminas, apresentam poder espumante, que tende a aumentar com o comprimento da cadeia no-polar. primeira vista, esse carter espumante pode parecer benfico pela economia de um reagente mas, na realidade, em muitos casos ele se revela prejudicial, pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma independentemente. Certos minerais como grafita, enxofre nativo, talco e carves betuminosos so naturalmente hidrofbicos. Os reagentes utilizados nestes casos so leos minerais e derivados da destilao do carvo ou ento, simplesmente meros espumantes. Tais reagentes no so coletores no sentido correto e literal do termo. Misturas de coletores revelam uma ao sinergtica, de modo que o efeito da mistura superior soma dos efeitos de cada coletor. leos adicionados em mistura com o coletor (extenders) costumam reforar a sua ao coletora ou ento aumentar a seletividade.

PRINCIPAIS COLETORES ANINICOS Vale aqui detalhar as caractersticas dos principais coletores aninicos j mencionados e, empregados na indstria mineral:

cidos graxos e seus sabes So coletores de minerais salinos, minerais oxidados e no metlicos. Os reagentes utilizados tm comprimento de cadeia entre 8 e 12 carbonos, pois abaixo de 8 as propriedades coletoras so muito fracas e acima de 12 a solubilidade muito baixa. No Brasil, so amplamente usados na flotao de fosfatos e fluorita.

Os cidos graxos so de origem vegetal e so equivocadamente designados como leos (de casca de arroz, de soja, em geral hidrogenado, tall oil, ext rado de um tipo de pinus). A saponificao feita com soda custica. A frio sua extenso atinge cerca de 70%, podendo superar 95% se feita a quente. Os cidos graxos mais efetivos so olico e linolico. Xantatos Os tiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente utilizados para a flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotao de alguns minerais oxidados aps a sulfetao da superfcie mineral. So sais amarelos, solveis em gua e estveis em soluo. No podem ser usados em meio cido pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado com a introduo de outra classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidao dos xantatos. Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos graxos de mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preo e sua solubilidade em gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto de vista histrico, contriburam decisivamente para a implantao definitiva da flotao como operao unitria de tratamento de minrios. O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados. O poder coletor aumenta com o comprimento da cadeia carbnica at o octil xantato e a partir da se estabiliza. Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100g/t. Os produtos venda no comrcio contm misturas de xantatos diferentes e produtos da sua decomposio. Aerofloats uma marca da DowChemical para designar os ditiofosfatos, steres secundrios do cido ditiofosfrico. So lquidos de pouca solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de P2S5. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades ligeiramente maiores 25 a 125g/t e so mais afetados pelos depressores que os outros reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotao diferencial. Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com xantatos. So utilizados em solues a 10%.

COLETORES CATINICOS Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados eletricamente por um mecanismo de primeira espcie e, em conseqncia, so adsorvidos e dessorvidos fcil e rapidamente. Em decorrncia disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos, talcos, micas, etc. A varivel operacional mais importante o pH, seguindo-se o efeito nocivo das lamas. Aumentando o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras e

diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos e minerais difceis precisam de aminas de at 22 carbonos.

TIO-COMPOSTOS E COMPOSTOS IONIZVEIS NO-TIO Uma outra classificao seguida por muitos a diviso dos coletores em tio-compostos e os compostos ionizveis no-tio. Dentro deste conceito, os coletores empregados na flotao de sulfetos so conhecidos como tio-compostos. A classe dos no sulfetos mais complexa, pois engloba um nmero muito grande de minerais. A maior parte deles se enquadra na classificao de oxi-minerais. Nessa classificao ficariam excludos no sulfetos como a fluorita, a criolita (deve-se salientar que os fluoretos se assemelham aos xidos, porm apresentam o flor e no o oxignio como elemento eletronegativo na estrutura) e os sais solveis, alm de carvo e grafita. Uma classificao mais detalhada dos no sulfetos mostra os seguintes grupos: xidos e silicatos (geralmente de baixa solubilidade), minerais levemente solveis (carbonatos, fosfatos, sulfatos, tungstatos, molibdatos, niobatos, etc.), sais solveis e outra classe parte, constituda por carvo e grafita. Os coletores empregados na flotao de no sulfetos (exclusive carvo e grafita) foram designados por Leja (1982) como compostos ionizveis no tio. Exemplos de tio-compostos j ressaltados so os coletores aninicos: Xantatos, Mercaptana, Aerofloats e os Tiocarbamatos. E os compostos ionizveis no-tio so principalmente: cidos Graxos (aninicos) e as Aminas (catinicos).

b) ESPUMANTES Em geral, a mera passagem de um fluxo de ar no suficiente para carrear as partculas hidrofbicas. Faz-se necessria a formao de uma espuma estvel, que obtida atravs da ao de reagentes conhecidos como espumantes, os quais abaixam a tenso superficial na interface lquido/ar e tm ainda a importante funo de atuar na cintica da interao partculabolha, fazendo com que o afinamento e a ruptura do filme lquido ocorram dentro do tempo de coliso. So compostos orgnicos heteropolares, cuja estrutura , portanto parecida com a dos coletores. A diferena reside no carter funcional do grupo polar: o radical dos coletores quimicamente ativo e capaz em princpio de interagir eltrica ou quimicamente com a superfcie do mineral a ser coletados. J os espumantes tm um radical lioflico de grande afinidade pela gua. Esta diferena funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes: enquanto os coletores tendem a migrar para a interface slido-gs, os espumantes se dirigem para a interface lquido-gs. Os espumantes utilizados so alcois alqulicos ou arlicos (radical hidroxila), certos aldedos orgnicos (radical carboxila), certos aldedos e acetonas (radical carbonila), aminas (radical NH2) e nitrilos (radical CN). As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da cadeia no-polar at 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido queda da solubilidade do reagente. A solubilidade determinada pela poro polar da molcula em geral procura-se escolher radicais que no tenham afinidade pela superfcie do mineral a flotar, para evitar interferncias com a coleta. Espumantes carboxlicos e amnicos so evitados por esta razo.

c) REGULADORES Na maioria dos sistemas de flotao a seletividade do processo requer a participao de substncias orgnicas ou inorgnicas, designadas como modificadores ou reguladores. As aes dos modificadores so diversas, destacando-se: ajustar o pH do sistema, ajustar o Eh do sistema, controlar o estado de disperso da polpa, facilitar e tornar mais seletiva a ao do coletor (funo designada como ativao) e tornar um ou mais minerais hidroflicos imunes ao do coletor (funo conhecida como depresso).

d) MODULADORES DA COLETA So sais metlicos utilizados para ativar ou deprimir as espcies minerais presentes e, assim, tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuao depende principalmente do controle do potencial eletrocintico (potencial zeta) da superfcie do mineral. Tambm so muito usados colides orgnicos, tais como: amido, dextrina, tanino, ligninosulfonato, entre outros.

e) OUTROS REAGENTES Alm dos coletores, moduladores e reguladores so empregadas substncias capazes de: Dispersar as lamas: silicato de sdio e carboximetil-celulose; Dissolver o coletor: cidos fortes como o cido sulfrico; Retirar da soluo ctions de metais pesados que possam interferir com a flotao. So os reagentes chamados de seqestradores, que devem fornecer compostos insolveis do ction indesejado. Reagentes caros.

CLULAS DE FLOTAO A terceira condio bsica essencial flotao, separabilidade dinmica, envolve a utilizao de um equipamento que apresente desempenho metalrgico e capacidade adequada realidade industrial. Nos 100 anos de existncia da flotao foram desenvolvidos e utilizados muitos equipamentos de diferentes concepes. Uma dessas concepes consolidou-se na prtica industrial e consequentemente em laboratrios: a clula mecnica de sub-aerao. A figura 3.20 ilustra uma clula de flotao.

Figura 3.20 Clula de Flotao de laboratrio

Os componentes essenciais de uma mquina mecnica de sub-aerao so: 1) Rotor: responsvel pela agitao, mantendo as partculas em suspenso, em condies altamente turbulentas, com elevada probabilidade de coliso partcula-bolha; 2) Dispersor: responsvel pela quebra do jato de ar, injetado atravs do eixo oco do rotor, em bolhas com tamanho compatvel com o das partculas a serem flotadas; 3) Estator: responsvel pela mudana de regime, de turbulento na regio sob ao do rotor, para uma zona quieta objetivando no desestabilizar a adeso da partcula bolha. A figura 3.21 ilustra a parte interna de uma clula de flotao.

Figura 3.21 Esquema da parte interna de uma clula e disposio das zonas de flotao

CONTROLE DA GRANULOMETRIA NA FLOTAO A faixa granulomtrica est usualmente entre 1mm (carves) e 10 m no caso de oximinerais. Na maioria dos casos o tamanho mximo fixado pela liberao dos gros do mineral cuja recuperao o objetivo do tratamento. Quando a granulometria de liberao maior que aquela que possibilita o transporte das partculas pelas bolhas de ar, esse fator passa a governar o tamanho mximo na alimentao. O limite inferior da faixa granulomtrica est relacionado com o conceito de lamas e com o fato de se tratar de flotao de sulfetos ou de outros minerais. Tradicionalmente, apesar das lamas serem prejudiciais em todos os sistemas de flotao, geralmente a flotao de sulfetos processada sem deslamagem prvia e a dos demais minerais aps deslamagem. Existe uma tentativa de se quantificar o conceito de lamas. Partculas entre 100m e 10 m so designadas como finos; entre 10m e 1m ultrafinos; abaixo de 1 m colides; a faixa dos ultrafinos e colides constitui as lamas. Na prtica, a deslamagem no feita necessariamente em 10 m. O tamanho de corte definido em funo do consumo exagerado de reagente e da perda de seletividade no processo. Um fenmeno comum o recobrimento da superfcie de um mineral por lamas de outro(s), conhecido como slimes coating, que pode chegar a inibir completamente a seletividade na flotao. Na flotao, assim como em outros processos que envolvem a partio de fluxos de polpa, partculas menores que um certo tamanho crtico acompanham a partio de gua.

A definio sobre a necessidade da deslamagem e a granulomtrica de corte deve levar em conta dois fatores conflitantes: os custos da operao e as perdas em mineral til confrontados com o menor consumo de reagente e uma maior seletividade. Problemas ambientais ligados ao descarte de rejeitos e o emprego de flotao pneumtica tm levado a maioria das usinas a reduzir o dimetro de corte na deslamagem.

CINTICA DE FLOTAO As velocidades com que as espcies minerais so removidas da clula obedecem a leis semelhantes s da cintica qumica. Assim, pode-se falar em cinticas de flotao de ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem. Na realidade, ao se flotar um minrio composto de dois minerais, A e B, haver remoo de ambos pela espuma, uma vez que a seletividade no perfeita. Ocorre que a velocidade de flotao do mineral A (que se quer flotar) muito maior que a do mineral B. Entretanto, este ser tambm removido, em menor proporo. Se a operao se estender por tempo demasiadamente longo, a quantidade de B flotado pode vir a prejudicar o teor de A no flotado. O ensaio para se medir a cintica de flotao o seguinte: numa clula de laboratrio, inicia-se a flotao e aciona-se o cronmetro. Recolhe-se o flotado numa vasilha durante os primeiros 30 segundos. Decorrido este perodo, a vasilha substituda e passa-se a recolher a espuma em outra vasilha, por mais 30 segundos. Isto repetido at que a flotao cesse. As amostras dos diferentes flotados (e tambm a do deprimido) so secadas, pesadas e enviadas para anlise qumica, para a dosagem de A e B. Com os resultados obtidos, possvel calcular as recuperaes de A e B e represent-las num grfico recuperao x tempo, como mostra a figura 3.22. Nesta, A est flotando com uma cintica de primeira ordem e velocidade maior, enquanto que B flota com uma cintica de segunda ordem e velocidade menor. A massa removida de A cresce no incio da flotao, diminuindo com o tempo, ao passo que a remoo de B constante. Em conseqncia, aumentando-se o tempo de residncia do minrio na clula, de t 1 para t2, as massas m A e mB flotadas aumentam dos diferenciais A e B. Quando se passa de t3 para t4, A torna-se muito pequeno, enquanto que B continua sendo significativo. Existe ento um tempo de residncia timo em que a recuperao de A boa e a contaminao de A com B (relao de mA e mB) aceitvel. Na figura 3.20, este tempo parece estar em torno de t2, se a flotao for interrompida em t2, a contaminao do flotado com B ser muito menor do que se o tempo de flotao for t3 ou t4. Se a flotao for interrompida em t1 o teor muito bom, mas a recuperao baixa. O tempo de residncia , portanto, uma varivel crtica para o dimensionamento e operao dos circuitos de flotao. Muitos processos de flotao podem ser controlados quando a sua seletividade pela considerao correta do tempo de residncia nos estgios Rougher e Cleaner, como o caso dos carves minerais.

Figura 3.22 - Cintica de Flotao

3.5) LIBERAO

INTRODUO A liberao um parmetro bastante importante no mbito do tratamento de minrios pois representa um pr-requisito importante para a utilizao de mtodos de concentrao. Para que se possa entender seu significado, considere-se o sistema mostrado abaixo na figura 3.23.

Figura 3.23 - Representao esquemtica de um sistema constitudo por duas espcies minerais: uma til (com valor econmico) e outra no til (sem valor econmico).

O sistema, apresentado na figura 3.23, apresenta uma condio de liberdade/associao entre as duas espcies minerais presentes (til e no til). Nessa condio verifica-se a existncia de partculas constitudas por somente uma das espcies minerais e aquelas constitudas pelas duas. As primeiras so chamadas livres e as outras mistas. A liberao pode ser conceituada como a condio de liberdade mtua entre minerais presentes em um dado sistema. Pode ser obtida por meio de fraturamento ao longo dos gros minerais ou por simples destacamento destes gros. O primeiro caso caracterstico dos sistemas em que os minerais esto em um grau de consolidao mais elevado. O segundo ocorre quando uma matriz frivel serve como elemento ligante dos gros minerais, litologicamente consolidados. Deve-se observar que ela pode existir de forma natural, como no caso do ouro, diamante, cassiterita e monazita quando ocorrem sob a forma de espcies livres misturadas a areia e/ou cascalho de aluvio, mas na maioria dos casos ela atingida atravs da fragmentao. Existe uma relao direta entre a fragmentao e a liberao, ou seja, quanto maior o grau de reduo sofrido pelas partculas maior ser a liberao. Na prtica h limites tecnolgicos e econmicos para a fragmentao de um dado material. A quantificao da liberao de uma dada espcie mineral em um dado sistema feita atravs do grau de liberao que foi definido por Gaudin como sendo:

gl i

ql i x 100 ql i qm i
(Eq. 3.27)

onde: gli = grau de liberao da espcie i qli = quantidade da espcie i que ocorre como partcula livre qmi = quantidade da espcie i que ocorre em partculas mistas

MTODOS O estudo do grau de liberao pode-se dividir em dois mtodos distintos: Mtodos diretos: h a observao direta das amostras. O mtodo de Gaudin, que utiliza microscopia tica, bastante conhecido e consiste na observao de amostras minerais em vrias faixas granulomtricas obtendo-se o grau de liberao para cada uma delas. Mtodos mais sofisticados utilizando a tomografia computadorizada, por exemplo, tem sido desenvolvido mais recentemente apresentando bom potencial de utilizao futura. Mtodos indiretos: a avaliao do grau de liberao feita de forma indireta. Aplica-se, neste caso, um mtodo de concentrao, adequado separao da espcie til, em vrias faixas granulomtricas. O grau de liberao avaliado atravs da anlise de resultados de concentrao obtidos para cada faixa ou por curvas de separabilidade. Esta concentrao realizada considerando-se uma propriedade diferenciadora como: densidade, susceptibilidade magntica, condutividade, propriedades superficiais. No caso especfico da densidade, lquidos orgnicos so muito utilizados em testes do tipo afunda/flutua. Um aspecto importante a considerar a ocorrncia de partculas mistas em um dado material. Uma partcula mista de hematita e quartzo que contenha, por exemplo, 50% em volume de hematita e 50% em quartzo, ter uma densidade cujo valor se situaria entre aquele da hematita e do quartzo. Isto pode significar comportamento distinto, desta partcula, frente a uma operao de separao. Por outro lado, dependendo do posicionamento da partcula mista na concentrao (sada no concentrado ou rejeito) pode-se obter maior recuperao ou teor mais elevado no concentrado.

TIPOS DE PARTCULAS MISTAS

Reconhece-se, de maneira geral, a existncia de quatro tipos bsicos de partculas mistas que so mostrados na figura 3.24.

Figura 3.24 - Tipos de partculas mistas.

O tipo I mostra espcies mineralgicas justapostas havendo uma superfcie de contato entre as mesmas. Sua forma indica que o material possa ter uma textura granular em que o tamanho dos gros maior que o desta partcula. A incluso de uma espcie em outra, atravs de uma estrutura vesicular, vista no tipo II. A liberao dos constituintes mais difcil neste caso quando comparada ao tipo acima descrito. No tipo III h o envolvimento de uma das espcies sobre a outra. A fragmentao posterior da partcula pode aumentar o grau de liberao mas haver um nmero significativo de partculas que exigiro um uma reduo significativa em seu tamanho para a obteno da liberao. A disseminao de uma das espcies na outra a principal caracterstica do tipo IV. A liberao destas partculas normalmente invivel j que seria necessrio fragmentar excessivamente o material impossibilitando sua concentrao por mtodos fsicos ou fsico-qumicos.

LIBERAO E ANLISE DE IMAGENS QUANTITATIVA

Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O problema fundamental , portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e unidimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios

foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenham sido referidas nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido, pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al. 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem defendida em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. A despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral.

MEDIO, PREVISO E SIMULAO O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbioticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte.

A) MEDIO DO ESPECTRO DE LIBERAO

O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases: orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia: 0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 010% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre o porqu a recuperao ser baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos s podem ser descritos acuradamente quando o espectro de liberao conhecido. bem verdade, tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso

do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir. Montagem de amostra em epxi. Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao Rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de 2. Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra. Desbaste e polimento. Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas camadas no podem ser usadas para fins estatsticos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenses de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retro-espalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em

laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos. Recobrimento condutor. As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios. Aquisio de imagens. Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 3.25 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.

Figura 3.25 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440.

Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor.

Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 3.26. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5.11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 3.26, e refere-se a uma imagem de itabirito.

Figura 3.26 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza.

O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z) e

qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 3.26, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Zs so, respectivamente 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02), no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagens principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so historicamente preteridas em favor de imagens eletrnicas. Processamento de imagens. O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background: Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invariavelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao: Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 3.27 permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.

Figura 3.27 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao.

Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 3.28 contm uma segmentao da imagem da Figura 3.27. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinza. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 3.28 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.

Figura 3.28 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito.

Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados necessria para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa. fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais.

Medio de espectros de liberao. A Figura 3.29 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados sequencialmente.

Figura 3.29 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas.

As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI. Avaliao de textura. Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se aquela que gera o menor erro de regularizao e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais

adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 3.30, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.

Figura 3.30 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual.

Converso estereolgica. Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIA e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoft). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados. B) PREVISO DE LIBERAO Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possam ser

levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico e slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido a Meloy (1990), como ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo booleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIA. Assume-se que a cominuio do modelo booleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro inacabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da

medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinitesimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examina-se ento cada segmento individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitesimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os

interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa. A partir da distribuio de interceptos, so calculados os espectros de liberao em tamanhos selecionados. Segundo King (1994), a distribuio de teores lineares, condicional por tamanho de intercepto , funo somente da textura do minrio. Uma simplificao

importante a partir do modelo de King (1994) que pode ser medida diretamente numa amostra no-quebrada de minrio, avaliando-se a totalidade de interceptos de comprimento que podem ser encaixados na textura da amostra. , e depois de medida permite o clculo do

numericamente igual a espectro de liberao linear segundo:

onde a distribuio de teores lineares condicional por tamanho, e distribuio de tamanho de interceptos condicional por tamanho, funo do formato partculas (King & Schneider 1994). A liberao em volume (e em massa, aps aplicao densidades) pode ser calculada para qualquer tamanho de partcula D, depois transformao estereolgica (King and Schneider, 1998). C) SIMULAO DE LIBERAO

a das das de

Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possivelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o moinho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIM. Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de Andrews-Mika, como o apresentado na Figura 3.31 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo). Parmetros para o diagrama de AM, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura

3.31, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.

Figura 3.31 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.