CM Cap 2

Cincia dos Materiais
CAPTULO 2 ESTRUTURA ATMICA
Prof. Silvana Da Dalt Centro de Engenharias UFPel 2012 Adaptado de Prof. Carlos Prez Bergmann EE UFRGS
2. ESTRUTURA ATMICA
2-1 2-2 2-3 INTRODUO CONCEITOS ELEMENTARES A ESTRUTURA DOS TOMOS
2-4
2-5 2-6 2-7 2-8
A ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS LIGAES SECUNDRIAS COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS
2-9
2-10
RESUMO DAS LIGAES

EXERCCIOS
2-1 INTRODUO
ESTRUTURA
CINCIA DOS MATERIAIS
PROPRIEDADES
Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m
ESTRUTURA ATMICA ESTRUTURA CRISTALINA MICROESTRUTURA
antes de entender fenmenos que determinam propriedades nos materiais a partir da MICROESTRUTURA deve-se primeiramente entender a ESTRUTURA ATMICA (e ESTRUTURA CRISTALINA) dos materiais porque estas definem algumas de suas propriedades
O que promove as ligaes? Quais so tipos de ligaes existem? O tipo de ligao interfere em quais propriedades do material?
2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

Por que os elementos no se decompem formando novos elementos?
Por que as substncias se decompem formando novas substncias?

Por que o nmero de elementos pequeno comparado ao nmero de substncias?
Surgimento de
TEORIAS:
Dalton Thompson Rutherford Bohr
Princpio da incerteza de Heisenberg

Teoria atmica de Dalton entre 1803-1808:
- tomo; - igual em todas as suas propriedades; - tomos de elementos possuem propriedades fsicas e qumicas diferentes; - substncia formada pela combinao de dois ou mais tomos Cada tomo guarda sua identidade qumica.
Teoria atmica de Thomson 1887:

- tomo de Dalton no explicava fenmenos eltricos (raios catdicos = e-); - modelo do pudim de passas: uma esfera positiva com e- na superfcie; - Eugene Goldstein sups o prton destruindo a teoria de Thomson.

Teoria atmica de Rutherford 1911:
Para saber o contedo de um caixote pode-se atirar nele, se a bala passar ele est vazio, ou tem um material pouco consistente. Partculas alfa contra uma fina lmina de ouro(0,0001 cm - dez mil tomos) a grande maioria das partculas atravessava a lmina ou parte ricocheteava.

Teoria atmica de Rutherford 1911:
- o tomo no macio, mais espaos vazios; - regio central - ncleo - cargas positivas; - eletrosfera - eltrons (1836 vezes mais leve); - a relao entre partculas que passam e a as que ricocheteiam: tamanho do tomo cerca de 10 mil vezes maior que o tamanho do ncleo.
MODELO PLANETRIO

Teoria atmica de Bohr 1911:
No explicava os espectros atmicos. - os eltrons circundam orbitalmente - cada nvel tem um valor determinado de energia (no possvel permanecer entre os nveis); - excitao do eltron: passa de um Nvel para o outro; - volta emitindo energia NOVIDADE DA TEORIA: quantizao da energia dos eltrons MODELO RUTHERFORD-BOHR
O tomo de Bohr mostrando os eltrons em orbitas circulares ao redor do ncleo. Os orbitais apresentam energia quantizada. Ocorre transmisso de energia do tomo quando um eltron pula de um orbital mais afastado do ncleo, para um mais prximo.

Princpio da Incerteza de Heisenberg 1927:
- medir a temperatura de uma piscina, de um copo de gua, de uma gotcula de gua;
- a luz interage com o eltron, logo no possvel ter certeza de sua posio;
- contraps as rbitas circulares de Bohr;
- o eltron bem mais caracterizado pela sua energia do que por sua posio, velocidade ou trajetria.
Fenmenos qumicos: eletrosfera - ncleo inalterado Fenmenos nuclear ou radioativo: ncleo
2-3 ESTRUTURA ATMICA

Eltrons (e-):
- componente do tomo com carga negativa de 1,6 x 10-19C; - apresentam-se em rbitas; - podem ser e- de valncia, se na ltima camada; - podem gerar ctions ou nions.
Os e- mais afastados do ncleo determinam: - propriedades qumicas; - natureza das ligaes interatmicas; - controlam tamanho do tomo, condutividade eltrica; - influencia nas caractersticas ticas.
2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

2.4.1 Nmeros qunticos
NMERO QUNTICO PRINCIPAL (n):
representa os nveis principais de energia para o eltron, pode ser imaginado como uma camada no espao onde a probabilidade de encontrar um eltron com valor particular de n muito alta.
Caractersticas direcionais dos orbitasi s, p e d
NMERO QUNTICO SECUNDRIO (l):

especifica subnveis de energia dentro de um nvel de energia, tambm especifica uma subcamada onde a probabilidade de se encontrar o eltron bastante elevada.
l=0 1 2 3
l=s p d f

2.4.1 Nmeros qunticos
NMERO QUNTICO MAGNTICO (ml): especifica a orientao espacial de um orbital atmico e tem pouco efeito na energia do eltron. Depende do valor de l. NMERO QUNTICO DO SPIN DO ELTRON (ms):
GENERICAMENTE ml = 2l + 1
especifica as duas condies permitidas para um eltron girar em torno de seu prprio eixo. As direes so no sentido horrio e anti-horrio.
VALORES PERMITIDOS
+ 1/2 e -1/2

2.4.2 Configurao eletrnica dos elementos
Descreve o modo com o qual os eltrons esto arranjados nos orbitais do tomo. A configurao escrita por meio de uma notao convencional: lista o n quntico principal, seguido pela letra do orbital, e o ndice sobrescrito acima da letra do orbital. Exemplo de configurao eletrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 Sr
Nvel de energia
1s2
Subnvel
DIAGRAMA DE LINUS PAULING
Nmero mximo de eltrons
Princpio de excluso de Pauli: apenas 2 e- podem ter os mesmos nos qunticos orbitais e estes no so idnticos pois tem spins contrrios

2.4.4 Caractersticas dos elementos
Muitos elementos apresentam uma configurao eletrnica no estvel.
Electron configuration 1s 1 1s 2 (stable) 1s 2 2s 1 1s 2 2s 2 1s 2 2s 2 2p 1 1s 2 2s 2 2p 2 ... 1s 2 2s 2 2p 6 (stable) 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 ... 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 (stable) ... 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4 6 (stable)
Por qu? Valncia da ltima camada geralmente no est completa
Adaptado da Tabela 2.2, Callister

2.4.5 Valncia
A camada de valncia a camada mais afastada do ncleo. Est relacionada com a capacidade de um tomo em se combinar quimicamente com outros elementos
Exemplo:
Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2

Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Ge: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p2
Valncia 2
Valncia 3 Valncia 4
2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

2.5.1 Introduo
Importncia
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade do material. Por exemplo, o carbono pode existir na forma de grafite que mole, escuro e gorduroso e na forma de diamante que extremamente duro e brilhante. Essa enorme disparidade nas propriedades comea pelo tipo de ligao qumica do carbono em cada um dos casos.

2.5.1 Introduo
Para um elemento adquirir a configurao estvel de 8e- na ltima camada ele pode:
(1) receber e- extras

(2) ceder e(3) compartilhar e-
formando ons + ou associao entre tomos Inicas
Ligaes Primrias
Covalentes Metlicas

2.5.2 Ligaes inicas
Inica
Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (alta e baixa) A ligao inica no direcional, a atrao mtua A ligao forte= 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto)

2.5.2 Ligaes inicas
Em resumo: Atrao mtua de cargas + e Envolve o tamanho de ons Elementos menos eletronegativos: cedem eElementos mais eletronegativos: recebem e-
ctions nions

2.5.2 Ligaes inicas
Propriedades de compostos inicos
Os ons em um slido inico so ordenados na rede, formando uma forte atrao eltrica entre eles Sais e xidos metlicos so tipicamente compostos inicos. A forte ligao responsvel por: - Elevada dureza (se frgil) - Elevado pontos de fuso e ebulio - Cristalinos slidos a Tambiente - Podem ser solveis em gua Os slidos cristalinos no conduzem eletricidade, pois os ons no esto livres para mover-se e transportar corrente eltrica. Compostos inicos fundidos ou dissolvidos em gua sero condutores de eletricidade, pois como partculas inicas esto livres.

2.5.2 Ligaes covalentes
Covalente
Os eltrons de valncia so compartilhados Forma-se com tomos de alta eletronegatividade A ligao covalente direcional A ligao covalente forte (um pouco menos que a inica)= 125-300 Kcal/mol Esse tipo de ligao comum em compostos orgnicos, por exemplo em materiais polimricos, e no diamante.
Tipo de simetria em ligaes covalentes

Em resumo:
Usufruto de um par de eltrons comum Pode ser coordenada ou dativa Covalncia entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2) Covalncia entre mais tomos (Ex. Diamante) baixo PF alto PF
Par de eltrons no ligados
Amnia Metano

Compostos covalentes unidades individuais: molculas
Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades:
- Podem ser lquidos ou slidos(no cristalinos) a Tambiente - Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes - Isolantes eltricos Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento - So ms condutores de eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres
Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente em uma estrutura contnua. Propriedades:
- Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex Diamante - Cristalinos, freqentemente - No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres

2.5.4 Ligaes metlicas
Metlica
Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (em torno de 3 eltrons de valncia) Os eltrons de valncia so divididos por todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas A ligao metlica forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20200 Kcal/mol

2.5.4 Ligaes metlicas
Eltrons externos dos tomos do metal esto livres para mover-se entre os centros positivos juno eletrnica determinam propriedades
Fora eltrica de atrao entre eltrons mveis e imveis ligao metlica. Forte ligao resulta em: materiais densos, fortes com alto ponto de fuso e ebulio Metais - bons condutores de eletricidade: eltrons livres so transportadores de carga e corrente eltrica, quando uma ddp aplicada na pea metlica. - bons condutores de calor: choques de eltrons livre, transferindo Ec - tem uma superfcie prateada que pode ser facilmente manchada por corroso, oxidao do ar e da gua
ons
mar de eltrons
2-6 LIGAES SECUNDRIAS

2.6.1 Introduo
Podem ser: Ligaes ou Foras de van der Waals - Dipolos flutuantes Est relacionada com a quantidade de energia envolvida - PE dos halognios (F2, Cl2, Br2, I2): crescente massa molecular - PE dos haletos dos halognios geometria molecular: linear, trigonal plana, angular, tetradrica, piramidal; repulso dos pares eletrnicos - ngulo de ligao - Dipolos permanentes -Pontes de Hidrognio
2.6.1 Introduo
Ocorre pela interao entre os dipolos Dipolos Flutuantes
Dipolos Permanentes
-caso geral:
-ex: lquido HCl -ex: polmero
Adaptado da Fig. 2.13 e 2.14, Callister

2.6.2 Foras de van der Waals
van der Waals
So ligaes de natureza fsica A polarizao (formao de dipolos) devido a estrutura da ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas A ligao de van der Waals no direcional A ligao fraca< 10 Kcal/mol

2.6.2.1 Dipolos Flutuantes - Induzidos
Ocorre em molculas com distribuio de cargas eltricas simtricas (H2, N2, O2,...), onde os e- e suas vibraes podem distorcer esta simetria, ocorrendo um dipolo eltrico.
Esquema representativo (a) tomo eletricamente simtrico (b) um dipolo atmico induzido

2.6.2.2 Diplos permanentes - molculas polares
Molculas assimtricas (NH3, CH3Cl) jamais tm coincidentes os centros de suas cargas positivas e negativas, podendo interagir eletrostaticamente com as adjacentes.
Molculas polares
na ausncia de campo eltrico
na presena de campo eltrico
Esquema representativo da molcula polar de HCl

2.6.2.2 Dipolos permanentes - molculas polares PONTES DE HIDROGNIO
Nome deriva da ligao: H -
uma das mais fortes ligaes

densidade de eltrons)
secundrias, e um caso especial de molculas polares (distribuio desigual da
centro de cargas positivas, atraindo o centro das cargas negativas das molculas adjacentes POLARIZAO
Produo de foras de van der Waals entre as molculas: - alinhamento de plos negativos com positivos (ngulo de ligao 109,5o) - molculas formam uma estrutura quase hexagonal

H ligado a F, O e N

2.6.2.2 Dipolos permanentes - molculas polares PONTES DE HIDROGNIO ons e de certas molculas se dissolvem na gua polaridade
denso: as ligaes de hidrognio mantm as molculas de gua mais afastadas no slido do que no lquido, onde h uma ligao hidrognio a menos por molcula)
- elevado calor de vaporizao - forte tenso superficial - alto calor especfico - propriedades solventes - efeito hidrofbico
Propriedades da gua ligao - gelo flutuar: menos

Estrutura do gelo
Exemplo:o cloreto de sdio (forma cristalina) e dissolvido em gua.

2-7 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

2.7.1 Introduo
Representao tetradrica dos diferentes tipos de ligaes que ocorrem entre os materiais de engenharia.

2.7.2 Fora de ligao
A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas As foras atrativas variam com o quadrado da distncia entre os 2 tomos As foras repulsivas variam inversamente proporcional a distncia interatmica Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, a distncia entre os tomos est em equilbrio.

2.7.2 Fora de ligao
Inclinao da curva no ponto de equilbrio
fora necessria para separar os tomos
Corresponde ao mdulo de elasticidade (E) que a inclinao da curva x

2.7.3 Energia de ligao
Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia (potencial) do que foras de ligaes. Matematicamente energia (E) e fora de ligaes (F) esto relacionadas por : E= F.dr A menor energia o ponto de equilbrio
1/an
1/a
Eatrao= Z1Z2e2 40a
Erepulso = nb an
Eresultante= Z1Z2e2 + nb 40a an


a mnima energia necessria para formar ou romper uma ligao. Esto relacionados com a energia de ligao propriedades como:
- mdulo de elasticidade;
- coeficiente de expanso trmica; - ponto de fuso;
- calor latente
- resistncia mecnica
Energia de ligao x distncia interatmica na ligao do HH


Quanto mais profundo o poo de energia maior a temperatura de fuso do material
Devido s foras de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomos a curva no simtrica. Por isso, a maioria dos materiais tendem a se expandir quando aquecidos.
Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura.
Ento, quanto mais estreito o mnimo de potencial menor o coeficiente de expanso trmica do material


2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS



2-9 RESUMO DAS LIGAES

Comparao entre o tipo de ligao e propriedades esperadas
Inica Intensidade de ligao Dureza Condutivida de eltrica Ponto de fuso Solubilidade Covalente Metlica moderada e varivel baixa a moderada; dctil e malevel bom condutor por tramnsporte de eltrons Intermolecular
forte moderada a alta conduo por transporte de ons, somente quando dissociado
muito forte muito duro, frgil isolante em slido e lquido
fraca mole e plstico isolantes no estado slido e lquido
moderado a alto
solvel em solventes polares muitos minerais
baixo
solubilidade muito baixa diamante, oxignio, molculas orgnicas
geralmente alto
insolveis Cu, Ag, Au, outros metais
baixo
solveis em solventes orgnicos gelo,slidos orgnicos (cristais)
Exemplos
Exceo do diamante
2-10 EXERCCIOS
(Data de entrega: DATA DA 1a PROVA) 1 Compare o raio inico de um mesmo elemento com o raio inico de seu tomo neutro (faa para um ction e um nion). Porque isso ocorre?. 2 O que so os nmeros qunticos de um tomo? 3 Qual o princpio de excluso de Linus Pauling? 4 Os elementos 21 a 29, 39 a 47 e 72 a 79 so conhecidos como elementos de transio. Qual caractersticas comuns apresenta a distribuio de eltrons na eletrosfera destes elementos? 5 Caracterize: ligao inica; ligao covalente e ligao metlica. 6 Descreva as ligaes conhecidas por foras de van der Waals e por pontes de hidrognio. 7 Compare os tipos de ligaes em termos de energia de ligao envolvida. 8 possvel a presena de mais de um tipo de ligao entre tomos? Explique e d exemplos. 9 Porque materiais com elevado ponto de fuso tem elevado mdulo de elasticidade e baixa dilatao trmica? 10 A presena de foras de van der Waals modificam o PE e o PF de substncias que se ligam com o F, O , N. Justifique esta afirmativa.

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CAPTULO 2 ESTRUTURA ATMICA

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A ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

RESUMO DAS LIGAES

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CINCIA DOS MATERIAIS

Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m

ESTRUTURA ATMICA ESTRUTURA CRISTALINA MICROESTRUTURA

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Por que as substncias se decompem formando novas substncias?

Dalton Thompson Rutherford Bohr

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Teoria atmica de Thomson 1887:

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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2-3 ESTRUTURA ATMICA

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

Caractersticas direcionais dos orbitasi s, p e d

NMERO QUNTICO SECUNDRIO (l):

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

DIAGRAMA DE LINUS PAULING

Nmero mximo de eltrons

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

Por qu? Valncia da ltima camada geralmente no est completa

Adaptado da Tabela 2.2, Callister

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2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

(1) receber e- extras

formando ons + ou associao entre tomos Inicas

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

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Tipo de simetria em ligaes covalentes

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