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UNIVERSIDAD DE CHILE

FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS


DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA

ESTUDIO FENOMENLGICO DE LA RECUPERACIN DE UN


RESIDUO INDUSTRIAL LQUIDO MINERO CIDO

JOS ALEJANDRO SOLAR FORNAZZARI

Santiago de Chile

2002

UNIVERSIDAD DE CHILE
FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

ESTUDIO FENOMENLGICO DE LA RECUPERACIN DE UN RESIDUO


INDUSTRIAL LQUIDO MINERO CIDO

JOS ALEJANDRO SOLAR FORNAZZARI

COMISIN EXAMINADORA:

CALIFICACIONES:
Nota (N)

Nota (Letras)

Firma

PROFESOR GUA:
SR. LEANDRO HERRERA Z.

________

__________

________

PROFESOR CO-GUA:
SR. JESS CASAS DE PRADA

________

__________

________

PROFESOR INTEGRANTE:
SR. JOS HERNANDEZ P.

________

__________

________

NOTA FINAL EXAMEN DE TTULO: ________

__________

MEMORIA PARA OPTAR AL TTULO DE INGENIERO CIVIL EN BIOTECNOLOGA


SANTIAGO DE CHILE
DICIEMBRE 2002

INDICE
RESUMEN ..................................................................................................................6
1. INTRODUCCIN ....................................................................................................7
1.1 Descripcin general de una planta de cido sulfrico.............................................7
1.1.1 Limpieza de gases y enfriamiento ....................................................................8
1.1.2 Secado de los gases .......................................................................................9
1.1.3 Conversin de SO2 a SO3 ................................................................................9
1.1.4 Absorcin de SO3 ...........................................................................................10
1.2 Descripcin del Proyecto y Justificacin ...............................................................11
2. OBJETIVO GENERAL..........................................................................................12
2.1 Objetivos especficos ............................................................................................12
3. ANTECEDENTES .................................................................................................13
3.1 Procesos de precipitacin.....................................................................................13
3.1.1 Aspectos termodinmicos de la precipitacin qumica. ..................................13
3.2 Precipitacin de sulfuros metlicos.......................................................................14
3.2.1 Propiedades del cido sulfhdrico ..................................................................15
3.2.2 Precipitacin de sulfuros metlicos ................................................................19
3.2.3 Cintica de precipitacin de sulfuros metlicos..............................................23
3.3 Precipitacin de hidrxidos metlicos ...................................................................24
4. METODOLOGA ...................................................................................................26
4.1 Programa computacional PHREEQC (Versin 2).................................................26
4.1.1 Limitaciones del programa .............................................................................27
4.1.2 Metodologa de trabajo en PHREEQC V. 2.0.................................................29
4.2 Programa computacional SuperPro Designer Versin 4.55 ...............................29
4.3 Programa computacional HSC Versin 3.02......................................................30
5. DESARROLLO .....................................................................................................31
5.1 Caractersticas de la corriente en estudio.............................................................31
5.1.1 Especiacin corriente de entrada. ..................................................................32
5.2 Diagrama de flujos propuesto ...............................................................................34
5.3 Neutralizacin primaria con Hidrxido de Calcio. .................................................36
5.3.1 Preparacin de lechada de cal.......................................................................37
5.3.2 Resultados neutralizacin primaria. ...............................................................37
5.4 Solubilidad de H2S en medios cidos. ..................................................................39
5.5 Reaccin con cido sulfhdrico. ............................................................................43
5.5.1 Resultados reaccin con H2S.........................................................................43
3

5.6 Sedimentacin primaria. .......................................................................................45


5.7 Neutralizacin final. ..............................................................................................45
5.7.1 Resultados neutralizacin final.......................................................................46
5.8 Sedimentacin final. .............................................................................................46
6. ELEMENTOS DE ANLISIS ECONMICO .........................................................48
7. DISCUSIN DE RESULTADOS...........................................................................52
8. CONCLUSIONES. ................................................................................................55
9. BIBLIOGRAFA ....................................................................................................56
10. ANEXOS. ............................................................................................................58
Anexo N1: Especiacin Corriente de Entrada. ........................................................58
Anexo N2: Especiacin Neutralizacin primaria. ....................................................59
Anexo N3: Especiacin Reaccin con H2S. ............................................................60
Anexo N4: Especiacin Neutralizacin Final...........................................................61
Anexo N5: Resultados Programa PHREECQ. ........................................................62

INDICE DE TABLAS Y FIGURAS


Tabla N3.1: Solubilidad de H2S en medios acuosos...19
Tabla N3.2: Valores de productos de solubilidad de algunos sulfuros metlicos...20
Tabla N3.3: Productos de solubilidad de varios hidrxidos metlicos a 25C.....25
Tabla N5.1: Especiacin corriente de entrada..33
Tabla N5.2: Valores de h+ y h-.40
Tabla N5.3: Valores hG..40
Tabla N5.4: Valores de la constante de Henry para H2S en agua en funcin de
la Temperatura.......41
Tabla N6.1: Principales resultados econmicos...48
Tabla N6.2: Especificacin de principales equipos y costos FOB (Precios 2002)..48
Tabla N6.3: Sumario costo operacional anual...49
Tabla N6.4: Costos electricidad...50
Tabla N6.5: Sumario costos materias primas....50
Tabla N6.6: Sumario capital fijo estimado (Precios 2002)...51
Figura N3.1: Solubilidad de H2S en agua..16
Figura N3.2: Solubilidad de H2S en soluciones acuosas....18
Figura N3.3: Diagrama de precipitacin de sulfuros metlicos..21
Figura N3.4: Productos de solubilidad de algunos sulfuros metlicos en funcin
de la temperatura......23
Figura N4.1: Interfaz del programa PHREECQ.......27
Figura N5.1: Composicin corriente de entrada......32
Figura N5.2: Diagrama de flujos propuesto..35
Figura N5.3: Resultados neutralizacin primaria.....38
Figura N5.4: Solubilidad H2S en medio cido...42
Figura N5.5: Resultados reaccin con H2S...44
Figura N5.6 Resultados neutralizacin final..46

RESUMEN
En este trabajo se establecen las bases fenomenolgicas y de proceso de la
recuperacin de una lnea efluente de una planta de cido sulfrico, conteniendo altas
concentraciones de metales contaminantes, en particular: arsnico, hierro, y aluminio,
entre otros. Tal proceso permitira tener una circulacin interna de las corrientes de una
planta de cido y lograr una produccin ms limpia.
Para conseguir este objetivo se estudiaron y determinaron las condiciones
termodinmicas ptimas para la formacin de sulfuros metlicos, utilizando como
agente precipitador cido sulfhdrico (H2S). Adems se formarn hidrxidos metlicos
como consecuencia de las etapas de alcalinizacin con una lechada de cal al 15%,
presentes en el proceso desarrollado.
Las reacciones que se llevarn a cabo en las distintas etapas del proceso se
simularon computacionalmente y se obtuvo como resultado una alta reactividad entre el
H2S y los metales presentes en el efluente a tratar. De esta forma se logr reducir la
concentracin de metales en solucin como arsnico y fierro desde 105 ppm a menos
de 10-1 ppm, y una concentracin menor a 10 ppm para metales como el zinc, silicio y
plomo. Se utiliz como base un flujo de 25 [m3/hr] de efluente a tratar. Los resultados de
la simulacin permitieron disear un reactor continuo agitado de 11,6 m3 para la
reaccin con H2S, al cual deben ser alimentados aproximadamente 428 [Kg/hr] del gas.
El anlisis con respecto a la solubilidad del cido sulfhdrico en medios cidos
con alto contenido de sulfato permiti establecer que la disminucin de su solubilidad,
con respecto a la misma en agua, no es suficiententemente importante como para ser
considerada una limitante de la reaccin de formacin de sulfuros.
Un anlisis econmico preliminar entrega como resultado un capital de inversin
de aproximadamente US$7,8 millones con un costo operacional preliminar de US$6,7
millones, faltando incluir la disposicin de los residuos slidos conteniendo compuestos
de arsnico, los que son ambientalmente peligrosos y no estables.

1. INTRODUCCIN
Los variados procesos de uso y explotacin de los recursos naturales han tenido
como consecuencia de su crecimiento a lo largo del tiempo, la necesidad de readecuar
las tecnologas existentes y desarrollar nuevas con el fin de permitir un desarrollo en
armona con las necesidades productivas y ambientales asociadas a los procesos de
extraccin.

Dentro de estas actividades se encuentra la minera. La metalurgia

extractiva se ha visto en la necesidad de realizar nuevas inversiones para tratar las


emisiones, tanto lquidas como gaseosas que deben cumplir con las normas
ambientales
Los procesos de refinacin de minerales sulfurados de la minera del cobre por
procesos pirometalrgicos se han visto en la necesidad de buscar procesos de gran
escala para tratar sus emisiones, obteniendo productos ambientalmente aceptados y
que a la vez obtengan productos econmicamente rentables. De esta forma la
introduccin de plantas de cido sulfrico se ha convertido en una solucin para el
tratamiento de los gases emitidos en las etapas de fundicin, permitiendo adems
obtener producto, aunque de escaso valor econmico.
Sin embargo, la introduccin masiva de estas plantas genera efluentes con alta
concentracin de cido y metales, los que deben ser tratados previamente a su
disposicin final. Adems por presentarse en fase lquida son de un manejo ambiental
ms difcil que los slidos.
Es por esto que se estudiarn los procesos asociados que permitan una
eliminacin de los metales contaminantes que impiden la reutilizacin de la corriente de
cido sulfrico efluente de la planta de cido.

1.1 Descripcin general de una planta de cido sulfrico.


Para comprender el proceso que se abarcar en este estudio se hace necesario
revisar los conceptos bsicos del funcionamiento de las plantas de cido que permitan
identificar los puntos ms relevantes del estudio. Las etapas principales de las plantas
7

de cido, se pueden resumir en: limpieza de gases, secado, conversin cataltica del
SO2 a SO3 y absorcin del SO3 en agua.

1.1.1 Limpieza de gases y enfriamiento


En esta etapa el gas que contiene SO2 y SO3 abandona los hornos, conteniendo
nitrgeno, oxgeno, polvo, humo metlico, vapor de agua y algunas impurezas del
mineral en las formas halgenos (flor, cloro), selenio y arsnico.
La eliminacin parcial o total de las impurezas gaseosas y lquidas se efecta en
un tren de limpieza cuyos equipos incluyen: torre de humidificacin, estanque
sedimentador, torre de humidificacin, lavador de gases, torre de enfriamiento y
precipitadores electrostticos de neblina cida.
El gas proveniente de la cmara de mezcla, entra a la torre de humidificacin. El
gas se lava con cido dbil, cuya concentracin vara alrededor de 30% en H2SO4, y
el gas se enfra por el contacto con el lquido en contra corriente. El cido dbil es
recirculado en la torre sin enfriarlo y las impurezas ms pesadas son enviadas a un
estanque sedimentador conteniendo principalmente polvo y arsnico. Desde la torre
de humidificacin el gas se enva al lavador de gases, donde entra a favor de
corriente con cido dbil. El gas nuevamente se enfra y se retienen casi la totalidad
de las impurezas, principalmente, arsnico y selenio. Luego el gas es conducido a la
torre de enfriamiento. Nuevamente cido dbil se recircula en su interior a travs de
un relleno en contra corriente lo que permite retirar parte de la neblina cida, los
cloruros, el vapor de agua, y tambin todos los compuestos fluorados. Debido al
contacto de cido con una concentracin 30% en H2SO4, con el gas hmedo el
lquido es enfriado en intercambiadores de calor, para seguir posteriormente
recirculando el cido a travs de la torre. Cada cierto perodo parte de este cido es
mezclado con una solucin de silicato de sodio, necesaria para hacer reaccionar el
flor del gas y de este modo retirarlo del sistema. La presencia de flor en el gas en
etapas posteriores, como son secado y absorcin producira daos estructurales en
el revestimiento del ladrillo anticido de las torres. El gas fro, parcialmente
purificado, pasa a los precipitadores electrostticos hmedos, que son unidades que
operan de a pares en paralelo. En estos la mayor parte de la neblina cida y
8

partculas de polvo, es eliminada por precipitacin elctrica. El cido dbil


acumulado en el fondo de los precipitadores es enviado al estanque de la Torre de
Enfriamiento, as mismo este cido es utilizado desde la torre, para el lavado de las
unidades de Electrofiltros ubicadas en el techo de cada unidad con el propsito de
mantener los electrodos limpios de polvo, para favorecer el contacto elctrico.

1.1.2 Secado de los gases


El gas limpio y fro es conducido a la etapa de secado en donde se reduce la
humedad.
Aqu el gas es puesto en contacto con cido al 96% de concentracin, en una
torre de relleno cermico con flujo en contra corriente. Debido a que la reaccin de
agua y cido es exotrmica, el calor debe ser retirado mediante un enfriador de
tubos y carcaza, con agua refrigerante circulando por los tubos y el cido por la
carcaza. El cido, de este modo circula desde el estanque de almacenamiento
impulsado por una bomba, hacia el tope de la torre de secado, as mismo el gas que
abandona la torre lo hace libre de humedad. Para evitar el transporte de neblina en
el gas, la torre tiene dispositivos para capturar el roco o neblinas cidas que de lo
contrario llegaran al ventilador principal de la planta y luego a la etapa de
conversin.

1.1.3 Conversin de SO2 a SO3


Los gases al abandonar la torre de secado, son conducidos mediante un
soplador a la etapa de conversin. El equipamiento esta compuesto por: ventilador,
intercambiadores de calor gas-gas, convertidor cataltico, precalentador y caldera
de calor residual.
La reaccin deseada en esta etapa es:
SO2 + 0.5 O2

SO3

Para esto gas es conducido mediante un soplador centrfugo hacia los


intercambiadores de calor. El paso por cuatro etapas de este convertidor generar el
calor necesario que se aprovechar en los intercambiadores gas-gas para calentar o
enfriar, segn sea el caso, el gas que est en proceso. Dicho aumento de
9

temperatura en el convertidor se debe a que la reaccin de formacin del SO3 a


partir de oxgeno y SO2, efectuada en presencia de un catalizador de pentxido de
vanadio, es exotrmica, por lo tanto se genera un calor de reaccin que es
aprovechado para calentar el gas fro que entra al convertidor.

1.1.4 Absorcin de SO3


El gas convertido en la etapa anterior pasa a la siguiente para producir cido
sulfrico. Los equipos principales son: torre de absorcin, intercambiadores de calor,
estanque de almacenamiento, intercambiador cido producto, torre de adsorcin de
SO2, estanque cido producto, c himenea de gases a la atmsfera.
La reaccin deseada en esta etapa es:
SO3 + H2O

H2SO4

El gas que entra a la torre de absorcin se pone en contacto con cido en contra
corriente de 98% de concentracin. Producto de esta absorcin se genera calor, el
cual es retirado de la torre por medio de un intercambiador de tubos y carcaza. El
cido es conducido desde un estanque por medio de una bomba vertical hacia el
tope de la torre por donde escurre por gravedad. El gas abandona la torre pasando
por un dispositivo que capta el roco y luego por una serie de eliminadores de
neblina tipo Vela, para emitir solamente gases de acuerdo a las normas vigentes. El
SO3 absorbido genera un cido ms concentrado el cual se nivela a la concentracin
de 98,5% que es la de produccin. El volumen en exceso de cido en esta torre es
enviado al estanque de almacenamiento de producto donde es enfriada.

Esta breve descripcin del funcionamiento general de una planta de cido sulfrico
resulta suficiente para identificar los puntos y parmetros ms relevantes desde el punto
de vista de un proceso que pueda amortiguar el impacto ambiental y aumentar las
opciones de alcanzar una produccin ms limpia.

10

1.2 Descripcin del Proyecto y Justificacin


Parte del funcionamiento de las plantas de cido genera efluentes relacionados
con la recirculacin de los lquidos cidos usados principalmente en las etapas de
lavado y secado, ya que aqu se mezclan corrientes con una menor concentracin de
cido para eliminar impurezas y lograr reacciones que permitan a los gases avanzar a
las etapas de conversin y absorcin libres de contaminantes que podran daar los
equipos utilizados en dichas etapas, disminuyendo la eficiencia del proceso y la calidad
del cido producido.
La lnea efluente de la planta de cido tiene un alto contenido de metales,
principalmente arsnico, hierro, aluminio, zinc, cobre y silicio, dependiendo del mineral
que est en el proceso de extraccin, y presenta una alta acidez del orden de 35%. El
presente proyecto busca establecer las condiciones y bases para permitir la formacin
de los sulfuros metlicos mediante el contacto del EPAC (efluente planta de cido) con
cido sulfhdrico. Los sulfuros formados podran presentar una baja solubilidad en
medios cidos (pH=2 a 3 aproximadamente), lo que los hara precipitar permitiendo su
disposicin como productos slidos ambientalmente estables. Con la remocin de los
contaminantes metlicos de la lnea efluente se puede recircular la lnea cida al
proceso de produccin de cido sulfrico, teniendo de esta forma una circulacin
interna de las corrientes de la planta, lo que permite avanzar hacia un proceso de
emisin nula (tecnologas limpias). Esto contribuye sustancialmente al problema de
emisin actual de las fundiciones de cobre del pas, ya que se evita la emisin de los
anhdridos de azufre, de las formas SOx, donde x puede ser 2 3, en fase gaseosa y
tambin la emisin de residuos industriales lquidos de alto contenido cido de difcil
manejo y con graves daos potenciales al ambiente.

11

2. OBJETIVO GENERAL
El objetivo principal de este trabajo es establecer bases fenomenolgicas para un
proceso de extraccin de metales contaminantes de una lnea efluente de cido
sulfrico para permitir su recirculacin al proceso, consiguiendo de esta forma tener una
circulacin interna de las corrientes de la planta y lograr una produccin ms limpia en
la minera de sulfuros de cobre.

2.1 Objetivos especficos


Para poder cumplir el objetivo principal es necesario tener en cuenta las etapas
que se debern cumplir en busca de una conclusin final que permita lograr este
objetivo. De esta forma objetivos especficos son:
La revisin de la qumica de las reacciones del azufre y de la formacin de
sulfuros metlicos poco solubles involucrados y de otras especies como
hidrxidos y sulfatos.
Proponer un diseo preliminar de un proceso que permita conseguir el objetivo
general, indicando las operaciones a realizar en cada etapa, tanto como los
flujos y sus composiciones.
Realizar un breve dimensionamiento de equipos.
Obtener elementos de factibilidad econmica.

12

3. ANTECEDENTES
3.1 Procesos de precipitacin
Los procesos de precipitacin han sido usados a lo largo de la historia tanto en
trminos de separacin como en trminos de recuperacin de metales desde una fase
lquida. Precipitacin es la formacin de un producto slido desde la solucin como
resultado del aumento de la concentracin o de la adicin de un compuesto qumico a la
solucin.
Un proceso de precipitacin puede ser usado para separar un grupo de metales
de otros, tanto con el propsito de remover las impurezas o constituyentes metlicos
menores, o para la recuperacin desde la solucin del metal mayor. Tambin puede ser
usada en procesos de recuperacin de metales en solucin en bajas concentraciones,
previo a que dicha solucin sea descartada.

3.1.1 Aspectos termodinmicos de la precipitacin qumica.


Cuando una sal medianamente soluble alcanza el equilibrio con una cantidad
limitada de agua se produce una disolucin parcial con una disociacin en iones.
Cuando se establece el equilibrio para una sal, MmPn, donde M puede ser un metal, P
en este caso ser azufre, m y n el nmero de tomos de cada elemento.

M m Pn nM z + + nP y

(3.1)

y la constante de equilibrio termodinmico puede ser expresada en trminos de las


actividades por

Ks =

a Mm z + a np y
(3.2)

aM m pn

Debido a que por convencin la actividad de un slido puro condensado es tomada


como unidad,

K s = aMm z + a np y

(3.3)

13

Ks es referido como el producto de solubilidad, y han sido determinados para la mayora


de las sales medianamente solubles o insolubles. Debido a que esos valores son
pequeos los coeficientes de actividad inica sern cercanos a la unidad y el producto
de solubilidad puede ser igualmente expresado en trmino de concentraciones

Ks = M

] [p ]

z+ m

y n

(3.4)

donde [X] representa la concentracin de la especie X.


Habr una tendencia termodinmica a la precipitacin si, al adicionar un in
precipitante, p y , a una solucin conteniendo

M z+

iones, el producto de las

concentraciones inicas (actividades estrictamente) exceda el producto de solubilidad.


Cuando se establece el equilibrio y se produce la precipitacin, la concentracin de los
iones metlicos en solucin puede ser calculada a partir de

[M ]

z+ m

= Ks

[p ]

y n

(3.5)

Si el exceso de iones p y es mayor a ~10-3 M podra ser necesario introducir el


coeficiente de actividad inica para tomar cuenta del efecto de fuerzas inicas ms
significativas.

3.2 Precipitacin de sulfuros metlicos


La estequiometra global de la precipitacin de iones metlicos Mm+ polivalentes,
desde una solucin acuosa es representada por:

M (2ac+ ) + H 2 S ( g ) = MS( s ) + 2 H +

(3.6)

la que se completa tomando en cuenta la disolucin del gas H2S, y su posterior


disociacin a HS- y S2-.
Paso 1: Transferencia de H2S desde la fase gaseosa y disolucin a la fase acuosa

H 2 S ( g ) H 2 S ( ac )

(3.7)

14

Paso 2: Disociacin de H2S para dar iones sulfuro


(a)

H 2 S ( ac) HS + H +

(3.8)

(b)

HS S 2 + H +

(3.9)

Paso 3: Reaccin entre aniones sulfuro y cationes metlicos


(3.10)

HS + M 2+ MS + H +
S

+M

2+

(3.11)

MS

3.2.1 Propiedades del cido sulfhdrico


El sulfuro de hidrgeno (cido sulfhdrico, H2S) es un agente capaz de precipitar
un nmero de sulfuros metlicos, algunos de los cuales pueden ser precipitados
selectivamente desde la solucin mediante ajustes apropiados de pH.
El H2S es un gas soluble en agua1 y, como cido dibsico dbil, se disocia en
dos etapas

H 2 S ( ac ) H + + HS

(3.12)

HS H + + S 2

(3.13)

Para (3.12)

K1 =

aH + aHS
(3.14)

aH 2 S

y para (3.13)

La solubilidad del H2S en medios cidos como el que se quiere analizar, difiere de la misma en agua y
se analizar ms adelante.

15

K2 =

a H + aS 2
(3.15)

a HS

donde K1 y K2 representan las constantes de ionizacin de las reacciones (3.12) y


(3.13) respectivamente.
La solubilidad del cido sulfhdrico, como es comn, aumenta con la presin
parcial de H2S en la fase gaseosa, puesto que se comporta segn la ley de Henry
(Figura 3.1).
Figura N 3.1: Solubilidad de H2S en agua2

El equilibrio que representa la disolucin en agua es:

H 2 S ( g ) H 2 S ( ac )

(3.16)

SIMONS C. S., Hydrogen sulphide as a Hydrometallurgical Reagent, Unit Processes in Hydrometallurgy,


Wadsworth, M. E. & Davies, F. T. (Eds), Gordon & Breach, 1964, p.592-616.

16

de donde

a H 2 S ( ac )

K sol =
donde

aH 2 S ( g )

[H 2 S ]( ac ) ( H S )
2

( ac )

PH 2 S ( g )

[H 2 S ]( ac)

es la concentracin en la fase acuosa,

( H 2 S )( ac )

es el coeficiente de actividad de H2S en la fase acuosa

PH 2 S( g )

es la presin parcial de H2S en la fase acuosa.

A 25C la concentracin de saturacin de H2S en agua bajo una presin parcial


de una atmsfera de H2S es aproximadamente 0.09 molar 3. De los valores de (3.14) y
(3.15) a condiciones estndar de 25C (K1= 1.02 x 10-7 y K2= 1.66 x 10-14) 4 y asumiendo
que las actividades pueden ser representadas adecuadamente por las concentraciones5
se tiene

[H ] [S ] = 1.69 10
=
+ 2

K1 K 2

[H 2 S ]

21

(3.17)

y para condiciones estndar a 25C y una atmsfera de presin de H2S

[S ] =
2

1.5 10 22

[H ]

(3.18)

+ 2

[ ]

log S 2 = log1.5 1022 + 2 pH

(3.19)

De la ecuacin (3.19) se puede ver que la concentracin del in sulfuro es una


funcin del pH y que puede ser calculada para cualquier valor de pH.

pH =

( ( )

1
log S 2 + 21.8
2

(3.20)

SIMONS C. S., Hydrogen sulphide as a Hydrometallurgical Reagent, Unit Processes in Hydrometallurgy,


Wadsworth, M. E. & Davies, F. T. (Eds), Gordon & Breach, 1964, p.592-616.
4
RAO S. R., HEPLER L. G.; Equilibrium constants and thermodynamics of ionisation of aqueous hydrogen
sulphide, Hydrometallurgy, 1966/67, Vol. 2, p.293.
5
Esta suposicin no es vlida cuando se tienen fuerzas inicas que deban ser consideradas, como es el caso de una
solucin salina a bajo pH.

17

Por un aumento de una unidad en el pH la concentracin del in sulfuro aumenta


en dos rdenes de magnitud. De los tres factores principales que afectan la
concentracin del in sulfuro, pH, PH2S y la temperatura, el pH de la solucin tiene
ampliamente el mayor efecto en los casos prcticos.
La presencia de otros solutos en solucin puede influenciar indirectamente la
concentracin del in sulfuro (y por ende la de HS-) debido a su efecto en la solubilidad
del H2S como resultado de la modificacin del valor del coeficiente de actividad
( ( H 2 S ) ( ac ) ). A altas concentraciones de sal (Ej. 2.5M (NH4)2SO4), se ha mostrado que
la solubilidad decrece6. Para altas fuerzas inicas el efecto solo puede cuantificarse por
va experimental.
Figura N3.2: Solubilidad de H2S en soluciones acuosas.Solucin cida
aproximadamente 0.35M en sales de sulfato, conteniendo 10 a 15 g/lt H2SO4.7

67

SIMONS C. S., Hydrogen sulphide as a Hydrometallurgical Reagent, Unit Processes in Hydrometallurgy,


Wadsworth, M. E. & Davies, F. T. (Eds), Gordon & Breach, 1964, p.592-616.

18

Tabla N3.1: Solubilidad de H2S en medios acuosos8


Temperatura
C

Presin
psia

66

50

121

100

Solvente
Agua
Sulfato cido
34% (NH4)2SO4
Agua
Sulfato cido
34% (NH4)2SO4

Solubilidad
gramos/litro
4,8
4,7
1,6
6,9
5,1
2,0

Se ha comprobado que, para una precipitacin selectiva, la concentracin del in


sulfuro puede ser ms efectivamente controlada a travs de un ajuste apropiado del pH
de la solucin que contiene los metales y que mayores temperaturas y presiones son
beneficiosas a la hora de producir efectivas tasas de precipitacin.

3.2.2 Precipitacin de sulfuros metlicos


Para un sulfuro metlico, MmSn,

M m S n mM z + + nS 2

(3.21)

y el producto de solubilidad puede ser expresado estrictamente como

K s = aMm z + asn2

(3.22)

Valores de productos de solubilidad de variados sulfuros metlicos se presentan


la Tabla N 3.2.

SIMONS C. S., Hydrogen sulphide as a Hydrometallurgical Reagent, Unit Processes in Hydrometallurgy,


Wadsworth, M. E. & Davies, F. T. (Eds), Gordon & Breach, 1964, p.592-616.

19

Tabla N3.2: Valores de productos de solubilidad de algunos sulfuros metlicos9


a 100C

Producto de solubilidad a 25C


log Ks
Ks
-51
7.94 x 10
-50.1

Sulfuro Metlico
Ag2S
Bi2S3

1.0 x 10-100

CdS

1.58 x 10

-26

5.01 x 10

-22

CoS
Co2S3

1.2 x 10

Ks
-

-11.0

-25.8
-21.3

-126

log Ks
-

6.31 x 10

-23

-22.2

6.31 x 10

-20

-19.2

-125.9

7.94 x 10

-37

-36.1

Cu2S

2.00 x 10

-53

-47.7

FeS

7.94 x 10-19

-18.1

2.51 x 10-16

-15.6

HgS

2.00 x 10

-53

-52.7

3.16 x 10

-11

-10.5

3.98 x 10

-20

-19.4

2.51 x 10

3.16 x 10

-28

-27.5

6.31 x 10-26

-25.2

2.00 x 10

-25

-24.7

1.26 x 10-21

-20.9

CuS

MnS
NiS
PbS
ZnS

[ ] pH

Aplicando la relacin S

2.00 x 10

-30

-29.7

-19

-18.6

a los valores de los productos de solubilidad, es

posible calcular el pH al cual la precipitacin de un sulfuro metlico en particular es


termodinmicamente posible. Alternativamente, puede ser determinada la tendencia
termodinmica de un sulfuro metlico a precipitar a un pH dado.
El producto de solubilidad puede ser convenientemente representado en forma
diagramtica. La ecuacin (3.22) puede ser arreglada como:

m
M

z+

= K s a S 2

(3.23)

log aM z + =

log K s n log aS 2

m
m

(3.24)

Valores a 25C obtenidos de Smith & Martell, a 100C Simons.

20

La ecuacin anterior es la base de las curvas mostradas en el Diagrama de


precipitacin de sulfuros (Figura N 3.3). Para iones metlicos de actividad unitaria

log(K s ) = n log(aS 2 )
y por lo tanto los valores de

log aS 2

(3.25)
correspondientes a cero

logaM z+ a lo largo del

tope del diagrama entrega directamente los valores de log K s para ambos sulfuros
metlicos tanto uni como bivalentes.
Figura N3.3: Diagrama de Precipitacin de sulfuros Metlicos10.

10

JACKSON ERIC; Hydrometallurgical Extraction and Reclamation, Ellis Harwood Ltd., John Wiley and Sons Inc.,
1986.

21

El punto sobre una curva particular para la actividad de un in metlico dado


entrega en el eje x la actividad del in sulfuro a la cual la precipitacin del sulfuro
metlico no puede ocurrir, pero bajo ste la precipitacin se ve termodinmicamente
favorecida.
El diagrama indica que los valores de Ks para los sulfuros Bi2S3, HgS, Ag2S,
Cu2S y CuS son tan pequeos que existe una tendencia termodinmica a su
precipitacin a cualquier pH. Incluso a un pH de -2, el producto de la actividad inica
para 1x10-6 M Cu2+ es alrededor de cuatro rdenes de magnitud mayor que el producto
de solubilidad. A pH 0 la precipitacin selectiva de cualquier sulfuro metlico bajo Co2+,
Ni2+, Fe2+ y Mn2+ es termodinmicamente factible.
De igual forma a pH 3 los sulfuros de cobalto y nquel precipitan
preferencialmente en presencia de Mn2+. Sin embargo, en experiencias prcticas se ha
observado que a temperatura ambiente no se produce la precipitacin del sulfuro de
nquel.
La temperatura de la solucin tambin afecta el valor de Ks para los distintos
sulfuros metlicos, como se aprecia en la Figura 3.4. De esta forma los valores de Ks
pueden ser ajustados a la temperatura de la solucin para realizar con mayor exactitud
la precipitacin selectiva de los sulfuros.

22

Figura 3.4: Productos de solubilidad de algunos sulfuros metlicos en funcin de la Temperatura.11

3.2.3 Cintica de precipitacin de sulfuros metlicos


Se podra esperar que la reaccin de un metal bivalente con iones de sulfuro

M 2 + + S 2 MS

(3.25)

fuera una reaccin homognea de acuerdo a una cintica qumica de segundo orden
normal. Sin embargo, el agente precipitador es un gas, cido sulfhdrico, y la reaccin
global (ecuacin (3.6)) involucra varias etapas, las cuales han sido consideradas
previamente (ecuaciones (3.7), (3.8), (3.9), (3.10) y (3.11)), que incluyen el cambio de
fase , la disolucin y la disociacin de H2S y la reaccin de los cationes metlicos con
los aniones sulfuro para formar sulfuros metlicos.

11

SIMONS C. S., Hydrogen sulphide as a Hydrometallurgical Reagent, Unit Processes in Hydrometallurgy,


Wadsworth, M. E. & Davies, F. T. (Eds), Gordon & Breach, 1964, p.592-616.

23

Una presin parcial constante de H2S en la fase gaseosa en un estado


estacionario, y en condiciones de rpida transferencia de masa, probablemente sean
capaces de mantener una concentracin de in sulfuro razonablemente constante en la
fase acuosa a un pH bajo. Como consecuencia la reaccin (3.25) tender a
comportarse como una reaccin seudo-uni molecular obedeciendo una cintica de
primer orden.

3.3 Precipitacin de hidrxidos metlicos


Varios iones metlicos hidrolizados forman hidrxidos medianamente insolubles y
la reaccin general puede ser representada por:

M m+ + nH 2O = M (OH ) n + nH +

(3.26)

aunque el proceso es ms complicado debido a que la mayora de los cationes


metlicos son acuosos.
Cuando un hidrxido metlico esta en equilibrio con agua, se disocia
parcialmente en iones

M (OH ) n M m + + nOH

(3.27)

y su producto de solubilidad queda expresado como


n
K s = aM m+ aOH

(3.28)

Algunos valores de productos de solubilidad se muestran en la Tabla N 3.3. A


partir de estos datos es posible determinar la tendencia termodinmica de un hidrxido
metlico a precipitar a un pH dado o alternativamente calcular el pH bajo el cual no se
produce hidrlisis.

24

Tabla N 3.3: Productos de solubilidad de varios hidrxidos metlicos a 25C12


Hidrxido metlico

Producto de solubilidad Ks

1.95x10-8
3.16x10-34
5.01x10-22
6.46x10-6
4.47x10-15
1.26x10-15
3.16x10-45
1.58x10-30
4.79x10-20
7.94x10-16
1.58x10-39
7.08x10-12
1.58x10-13
6.31x10-16
1.0x10-53
3.47x10-17

AgOH
Al(OH)3
Be(OH)2
Ca(OH)2
Cd(OH)2
Co(OH)2
Co(OH)3
Cr(OH)3
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Mn(OH)2
Ni(OH)2
Ti(OH)4
Zn(OH)2

log Ks

-7.71
-33.5
-21.3
-5.2
-14.4
-14.9
-44.5
-29.8
-19.3
-15.1
-38.8
-11.2
-12.8
-15.2
-53.0
-16.5

De esta forma se puede concluir que para lograr condiciones termodinmicas


que permitan la formacin de sulfuros, es necesario llevar la corriente a un pH de
aproximadamente 3, que asegure que casi la totalidad de los metales presentes formen
sulfuros con las especies disociadas del H2S. Adems se puede anticipar que los
procesos de neutralizacin de la corriente para llevarla al pH requerido, contribuirn a
establecer las condiciones para la formacin de hidrxidos metlicos y de yeso
(CaSO4:2H2O) ya que estas especies se encuentran en forma insoluble a este nivel de
pH.

12

Smith & Martell, 1976.

25

4. METODOLOGA
4.1 Programa computacional PHREEQC (Versin 2)13.
PHREEQC versin 2 es un programa computacional escrito en lenguaje de
programacin C, que ha sido diseado para realizar una amplia variedad de clculos de
aguas geoqumicas a baja temperatura. PHREEQC est basado en un modelo de
asociacin inica acuosa y es capaz de realizar especiaciones y clculos de ndices de
saturacin; reacciones batch y clculos de transporte unidimensional que involucren
reacciones reversibles e irreversibles.
PHREEQC versin 2 es capaz de simular

reacciones qumicas en aguas

naturales o contaminadas. Se basa en el equilibrio qumico de soluciones acuosas


interactuando con minerales, gases y soluciones slidas. Entre las variadas reacciones
geoqumicas capaz de simular se encuentran entre otras:

Mezcla de aguas

Adicin de reacciones irreversibles a la solucin

Fases disueltas y precipitadas para alcanzar el equilibrio con la fase acuosa

Efectos del cambio de temperatura

Equilibrio de intercambio inico

Equilibrio de fase gaseosa a presin fija

Reacciones controladas cinticamente

Equilibrio solucin slidos


La informacin analtica para balance de moles puede ser definida para cualquier

estado de valencia o combinaciones de estados de valencia para un elemento. La


distribucin de elementos redox entre sus estados de valencia puede ser referida a un
potencial de oxidacin especfico o a cualquier par redox para el cual exista la
informacin disponible. PHREEQC permite que la concentracin de un elemento sea
ajustada para obtener el equilibrio (o un ndice de saturacin especfico o una presin

13

Disponible en http://water.usgs.gov/programa/

26

parcial de gas) con una fase especfica. La composicin de la solucin puede ser
especificada con una variedad de unidades de concentracin.
Figura N 4.1: Interfaz del programa PHREEQC.

4.1.1 Limitaciones del programa


PHREEQC es un programa geoqumico general aplicable a variados ambientes
hidrogeoqumicos. Sin embargo, deben ser consideradas varias limitaciones.
Modelo acuoso
PHREEQC utiliza la asociacin inica y expresiones de Debye Hckel

para

simular la no idealidad de las soluciones acuosas. Este tipo de modelo es adecuado a


bajas fuerzas inicas pero pudiera colapsar a fuerzas inicas mayores (del rango de
aguas de mar y superiores). La otra limitacin del modelo acuoso es la falta de
27

consistencia interna de la informacin en las bases de datos. Dos de las bases de


datos, phreeqc.dat y wateq4f.dat, son consistentes con el modelo acuoso de WATEQ4F
(Ball and Nordstrom, 199114) y la compilacin de Nordstrom y otros (1990), la otra base
de datos, minteq.dat, fue tomada de MINTEQA2 (Allison et. al., 199015). Sin embargo,
en este compendio, los log (K) y las entalpas de reaccin han sido tomadas de varias
fuentes de la literatura. No se realizaron intentos por determinar el modelo acuoso
utilizado en el desarrollo de los valores individuales para los log K o si los modelos
definidos por la base de datos son consistentes con la informacin experimental
original. Entonces, queda bajo responsabilidad del usuario poner especial atencin al
seleccionar las especies acuosas y la informacin termodinmica a utilizar.
Intercambio inico.
El modelo de intercambio inico asume que la actividad termodinmica de una
especie es igual a su fraccin equivalente. Opcionalmente, la fraccin equivalente
puede ser multiplicada por un coeficiente de actividad de Debye-Hckel para definir la
actividad de las especies de intercambio (Appelo, 199416).
Problemas de convergencia
PHREEQC trata de identificar errores de input, pero no es capaz de detectar
imposibilidades fsicas en el sistema qumico que es modelado. Por ejemplo,
PHREEQC permite que una solucin sea balanceada por cargas por adicin o remocin
de elementos. Si estos elementos no presentan especies con carga, la solucin
permanecer no balanceada incluso cuando la concentracin del elemento ha sido
reducida a cero, as el mtodo numrico de convergencia tender a no converger.

14

Ball, J.W. and Nordstrom, D.K., 1991, WATEQ4F--User's manual with revised thermodynamic data base and test
cases for calculating speciation of major, trace and redox elements in natural waters: U.S. Geological Survey OpenFile Report 90-129,p.185

15

Allison, J.D., Brown, D.S., and Novo-Gradac, K.J., 1990, MINTEQA2/PRODEFA2--A geochemical assessment
model for environmental systems--version 3.0 user's manual: Environmental Research Laboratory, Office of
Research and Development, U.S. Environmental Protection Agency, Athens, Georgia, 106 p.

16

Appelo, C.A.J., 1994a, Cation and proton exchange, pH variations, and carbonate reactions in a freshening aquifer:
Water Resources Research, v. 30, p. 2793-2805.

28

4.1.2 Metodologa de trabajo en PHREEQC V. 2.0


El programa PHREEQC permite realizar especiaciones de variadas mezclas de
aguas, pero las bases de datos no incorporan todas las especies que se puedan
requerir. De esta forma el primer paso fue revisar detalladamente la base de datos para
decidir cual de las 3 disponibles utilizar. Se opt por la base de datos minteq.dat, ya que
es la nica que incluye al arsnico como elemento y como formador de algunas
especies.
Posteriormente se revis la existencia de las reacciones involucradas en los
procesos de neutralizacin y precipitacin necesarios. As se encontr que no existan
datos para la mayora de las reacciones de formacin de sulfuros metlicos (excepto el
sulfato de cobre y el sulfato de zinc), por lo que se complet la base de datos indicando
las reacciones y las fases que formaban las molculas reaccionantes y reaccionadas.
Luego se procedi a estudiar las funciones disponibles en el programa que
permitieran simular las operaciones involucradas en el proceso propuesto. Una vez
determinadas las funciones a utilizar se inicializaron las corrientes de entrada a
reaccionar, prestando especial atencin a que la carga de la solucin fuera lo ms
cercana a cero posible, para evitar una propagacin de errores en los clculos
posteriores.
Con los resultados entregados por la simulacin fue posible realizar los balances
de masa en cada etapa y determinar las composiciones finales de las corrientes,
adems de determinar la cantidad (masa) que formaban los precipitados.

4.2 Programa computacional SuperPro Designer Versin 4.55


SuperPro Designer (INTELLIGEN Inc.) es un programa capaz de realizar
simulaciones de procesos qumicos y bioqumicos en estado estacionario, y cuenta con
una gran variedad de operaciones unitarias disponibles, adems de herramientas de
clculo econmico y de impacto ambiental, si la informacin necesaria le es
suministrada.
En este trabajo solo se utiliz para realizar una evaluacin econmica preliminar
29

acerca de la implementacin del proceso desarrollado.


La principal dificultad fue la de estimar una tarifa que permitiera cuantificar el
ingreso econmico al tratar el efluente de la planta de cido.

4.3 Programa computacional HSC Versin 3.02


HSC (Outokumpu Research) es un programa para clculo de propiedades
termodinmicas con una amplia base de datos incorporada. Fue utilizado para
completar la base de datos del programa PHREEQC.

30

5. DESARROLLO
Los procesos que involucran este estudio se caracterizan por producir efluentes
con alto contenido de iones metlicos, y dependiendo del mineral extrado y del proceso
utilizado (funcionamiento y manejo de la planta de cido, por ejemplo) se tienen
distintas composiciones de estos iones, donde destaca por su importancia ambiental el
arsnico, y se pueden encontrar adems metales como hierro, aluminio, silicio, cobre,
zinc, sodio, cadmio, plomo y antimonio entre otros que podran aparecer, pero
generalmente en forma de trazas. La presencia de estos iones metlicos en el efluente
lquido de las plantas de cido no permite que dicha corriente sea recirculada a proceso
logrando de esta forma acercarse a un comportamiento de produccin limpia, ya que
algunos de estos metales daaran los equipos utilizados en el lavado de los gases.
De esta forma el proceso buscar reducir la presencia de estos iones a travs de
precipitaciones de compuestos formados por estos metales, en forma principalmente de
sulfuros, adems de hidrxidos y sulfatos.

5.1 Caractersticas de la corriente en estudio.


El efluente de una planta de cido contiene altas cantidades de sulfato, adems
de una gran cantidad de protones libres, lo que hace que el medio sea bastante cido y
presente un pH muy bajo, aproximadamente 0,5. En estas condiciones no se puede
idealizar el comportamiento de las especies inicas presentes en la solucin, por lo
tanto los fenmenos fsico-qumicos que en ella se lleven a cabo deben ser corregidos a
partir de los valores existentes en la literatura y de correlaciones aplicables a este tipo
de medios. De esta forma las constantes de equilibrio de las disociaciones a un pH muy
bajo deben ser revisadas, en la manera de lo posible, para ajustar sus valores al medio
en que se producen las reacciones. El programa utilizado en la simulacin tiene
incorporada a su base de datos correcciones debidas a comportamiento no ideal, por lo
tanto los resultados entregados por el programa se consideran vlidos.
El flujo de entrada (efluente de la planta de cido) es de 25 m3/hr y su
composicin se presenta en la Figura N 5.1.

31

Figura N 5.1: Composicin corriente de entrada

Concentraciones Entrada [ppm]


pH=0,5 ; 72000 ppm de SO4
1000

16000

900

14000

800

12000

700
600

10000

500

8000

400

6000

300

4000

200

2000

100

0
Al

Ca

Cu

Na

Pb

Sb

Si

Zn

As

Fe

Se observa del grfico que las mayores concentraciones de metales


corresponden al arsnico y al fierro (eje derecho), seguidos en un menor grado por el
aluminio (eje izquierdo). El resto de los metales presentan concentraciones bajo las 500
ppm. Se puede inferir que los metales fierro y aluminio disminuirn su concentracin en
procesos de neutralizacin con una lechada de cal ya que formarn hidrxidos.

5.1.1 Especiacin corriente de entrada.


Se realiz una especiacin de la corriente de entrada asistida por el programa
PHREECQ, para determinar las especies moleculares formadas por los metales en la
corriente. Los resultados se observan en la Tabla N5.1.

32

Tabla N 5.1: Especiacin corriente de entrada17.


Elemento

Especies

Al

Concentracin
[Molal]

Elemento

3,25E-02
1,25E-02
1,11E-02
8,96E-03
2,00E-06

Fe(3)

Cu(2)

Na+
NaSO4Otros

5,48E-04
3,76E-04
1,72E-04
0,00E+00
1,91E-03
1,82E-03
8,85E-05
-5,10E-07

Sb(3)

HSO4SO4-2
Otros

7,65E-01
4,92E-01
6,70E-02
2,06E-01

As

Zn+2
ZnSO4
Otros

6,72E-03
4,54E-03
1,74E-03
4,32E-04

AlSO4+
Al+3
Al(SO4)2Otros
Ca
Ca+2
CaSO4
Otros
Na

S(6)

Zn

Especies

FeSO4+
Fe(SO4)2Fe+3
Otros

Detalles en Anexo N1.

PbSO4
Pb+2
Otros

Sb(OH)+2
SbO+
Otros

6,35E-05
4,14E-05
1,54E-05
6,67E-06

H3AsO3
H4AsO3+
Otros

1,76E-01
1,41E-01
3,49E-02
6,00E-05

H4SiO4
Otros

1,14E-03
1,14E-03
0,00E+00

Pb

33

1,57E-01
1,16E-01
2,83E-02
1,26E-02
1,10E-04
1,73E-03
1,52E-03
2,03E-04
0,00E+00
1,59E-05
8,42E-06
6,08E-06
1,40E-06

Cu+2
CuSO4
Otros

Si

17

Concentracin
[Molal]

5.2 Diagrama de flujos propuesto


El diagrama de flujos propuesto en el desarrollo de este trabajo se muestra en la
Figura N 5.2. Las principales operaciones involucradas en el proceso son dos etapas
de neutralizacin, una etapa de reaccin con cido sulfhdrico, etapas de sedimentacin
y una etapa previa que corresponde a la preparacin del stock de lechada de cal que
ser utilizada en las neutralizaciones.
Se observa en el diagrama de flujo propuesto que la corriente a tratar (EPAC,
efluente planta de cido) es sometida a una primera etapa de neutralizacin, ya que
viene a pH bajo (aproximadamente 0.5) para de esta forma favorecer las operaciones
posteriores, generando condiciones termodinmicas favorables a los procesos de
precipitacin requeridos. Esta neutralizacin se lleva a cabo con una lechada de cal al
15% p/p que debe ser preparada en forma continua en un reactor de mezcla agitado,
del cual sale una corriente de lechada de cal y posteriormente se divide a las dos
etapas de neutralizacin.
Luego la corriente pasa a la etapa de reaccin con cido sulfhdrico (H2S) donde
se persigue como objetivo la formacin de sulfuros metlicos de baja solubilidad, para
de esta forma remover los cationes metlicos contaminantes presentes en el EPAC en
forma de precipitados. Esta etapa se llevar a cabo en un reactor continuo agitado el
cual cuenta con un separador flash a la salida que permite recuperar el gas (H2S) que
no ha sido totalmente agotado. El gas que no se absorbe por completo o bien se
desorbe al no reaccionar, se recicla mediante un compresor para conseguir la presin
adecuada en la corriente de reciclo que se junta con la alimentacin de cido
sulfhdrico.
Los slidos precipitados se extraen en una etapa de sedimentacin, en la cual se
obtienen sulfuros, hidrxidos y yeso. Estos conteniendo un 99% de agua, se filtran
mediante un filtro de banda. El agua filtrada se recupera y se junta con la corriente
principal. Luego esta corriente se divide en dos. Una parte se devuelve a la planta de
cido para utilizarse en el lavado de gases y la otra se neutraliza para ser utilizada en la
preparacin de lechada de cal.

Los slidos obtenidos en la neutralizacin final son

filtrados y el agua se recupera y se enva a la preparacin de la lechada.


34

35

Figura N5.2: Diagrama de flujos propuesto.

5.3 Neutralizacin primaria con Hidrxido de Calcio.


El hidrxido de calcio (Ca(OH)2) es un agente neutralizador muy efectivo y
permite un control bastante preciso del pH, de esta forma se utilizar para llevar el pH
del medio a un valor aproximado de 3. A este nivel de acidez los procesos de
precipitacin necesarios son termodinmicamente posibles como se detall en el
captulo anterior.
La disociacin del Ca(OH)2 se lleva a cabo de la siguiente forma

Ca(OH ) 2 ( ac ) Ca 2+ + 2OH
de donde

[Ca ] [OH ]
=
+2

K1

(5.1)

[Ca (OH ) 2 ]

(5.2)

Como la corriente contiene altas concentraciones de sulfato (SO42- y HSO4-) se


producirn reacciones paralelas entre los iones calcio liberados de la disociacin del
hidrxido de calcio y los iones sulfato presentes para formar molculas de sulfato de
calcio, compuesto insoluble que precipitar en esta etapa, dado que se presenta en
forma insoluble a partir de pH 3.
De esta forma las especies involucradas en la neutralizacin sern: Ca(OH)2,
H2O, H2SO4 y CaSO4:2H20 y sus respectivas especies inicas. Las reacciones se
presentan a continuacin

H 2O OH + H +

(5.3)

HSO4 H + + SO42

(5.4)

CaSO 4 : 2 H 2 O Ca 2+ + SO42 + 2 H 2 O

(5.5)

Ca 2 + + OH CaOH +

(5.6)

Como la corriente tambin contiene iones metlicos, estos metales presentes


formarn hidrxidos metlicos, los cuales dependiendo de la concentracin (actividad
estrictamente) tendern a precipitar.
De esta forma conociendo la composicin de la corriente y dado que el pH
entrega

la

concentracin

(actividad
36

estrictamente) de OH- es posible determinar

cuales de los metales presentes precipitarn en forma de hidrxidos en esta etapa.

5.3.1 Preparacin de lechada de cal.


Para realizar las etapas de neutralizacin presentes en el proceso se debe contar
con un stock de lechada de cal al 15% p/p. La preparacin se lleva a cabo en un reactor
continuo agitado y debe abastecer de lechada a los dos procesos de neutralizacin
presentes.
5.3.1.1 Flujo necesario de alimentacin de lechada de cal:

Alimentacin neutralizacin primaria = 17 m3/hr.

Alimentacin neutralizacin final = 5.2 m3/hr. (De pH 1.2 a 7)

(De pH 0.5 a 3)

5.3.1.2 Dimensionamiento reactor lechada de cal:


De la literatura y de experiencias empricas se obtienen valores necesarios
para el tiempo de residencia que permitan la disolucin de la cal en agua de
aproximadamente 0.3 hrs. As se obtiene:

V = 22.2 m

hr

0.3hr 6.7m3

5.3.2 Resultados neutralizacin primaria.


La concentracin de los metales despus de la neutralizacin primaria se
presenta en el grfico siguiente18.

18

El detalle de los valores y la especiacin de la corriente se presentan en el Anexo N2.

37

Figura N 5.3: Resultados Neutralizacin Primaria.

Concentraciones 1 Neutralizacin [ppm]


pH=3,4 ; 9200 ppm de SO4
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
Al

Ca

Cu

Na

Pb

Sb

Si

Zn

Fe

5.3.2.1 Dimensionamiento neutralizador:


Tomando un tiempo de residencia necesario para las reacciones
presentes en la neutralizacin igual 0.5 [hrs.] se obtiene:

V = 42 m

hr

0.5[hr ] 21m 3

donde los 42 m3/hr corresponden a la suma del flujo de entrada de 25 v ms la


alimentacin de lechada de cal de 17 m3/hr.

38

5.4 Solubilidad de H2S en medios cidos.


La solubilidad de H2S en agua ha sido descrita en el Captulo anterior, pero el
comportamiento de este gas difiere en medios cidos y de altas fuerzas inicas debidas
a la presencia de otros iones en el medio acuoso. En el caso de este estudio los
principales iones presentes en la corriente son H+ y SO42-, ya que los iones metlicos
presentes no alcanzan concentraciones suficientes para producir efectos significativos
en la fuerza inica del medio. De esta forma es necesario describir el comportamiento
fsico-qumico del cido sulfhdrico en las condiciones deseadas con el fin de permitir el
diseo del proceso para distintas condiciones (Temperatura, Presin, pH) y
concentraciones (actividades estrictamente) en las que se pueda requerir el uso de este
gas como agente precipitador de sulfuros.
A presiones bajo 1.2 atm, un sistema H2S en agua obedece estrictamente la ley
de Henry19. De esta forma, la solubilidad puede ser calculada siguiendo la simple
correlacin

m = y(P / K H )

(5.7)

donde m es la solubilidad del gas, y es la fraccin molar del gas en la fase vapor, P la
presin total y KH la constante de Henry.
Cuando se considera la presencia de otros electrolitos en la solucin se hace
necesario tomar en cuenta que efectos de estos en la solubilidad del gas, producen
importantes variaciones a la ley de Henry. De esta forma, Danckwerts20 provee una
aproximacin de bastante poder predictivo, para obtener valores de la constante de
Henry corregidos
o

log10 ( K H / K H ) = hI

(5.8)

donde KH es la constante de Henry para la solucin conteniendo electrolitos, KHo el


valor de la constante en agua (pura), h es el coeficiente de salting-out e I la fuerza
inica

I = (c + z +2 + c z 2 ) / 2

(5.9)

19

CARROLL JOHN J.; Reliably predict the solubility of H2S in water, Chemical Engineering, October, 1990, p.
227-229.
20
DANCKWERTS, P.V.,Gas-Liquid reactions, 1970.

39

donde c+ es la concentracin (actividad estrictamente) del in positivo, z+ la carga del


in positivo, c- la concentracin (actividad estrictamente) del in negativo y z- la carga
del in negativo. Finalmente h es la suma de las contribuciones de salting-out de los
iones presentes y del gas en consideracin

h = h+ + h + hG

(5.10)

Se asume que los cambios para valores de h en funcin de la temperatura estn


confinados a los cambios de hG. El error estndar asociado al clculo de H con estas
expresiones es de (2 I)%. Valores de h son presentados en las Tablas 5.2 y 5.3
Tabla N 5.2: Valores de h+ y h-.21

(l/g h+ in)
H+
Na

OH-

0.000

NH4+
Mg

(l/g h in)

2+

Cl

0.021

0.074

NO3-

-0.001

0.028

SO42-

0.022

0.051

Br

0.021
0.005

0.048

2+

0.053

2+

0.060

2+

0.046

2+

0.049

2+

0.058

2+

0.059

Ca
Ba

Mn
Fe

Co
Ni

0.066

0.091

CO32-

Zn

2+

0.012

Tabla N 5.3: Valores de hG(l/g in)22


H2

O2

CO2

N2O

H2S

15C

-0.008

0.034

-0.010

0.003

-0.025

25C

-0.002

0.022

-0.019

0.000

-0.033

NH3

C2H2

SO2

-0.054

-0.009

-0.103

Reemplazando las expresiones de correccin en la ecuacin (5.7) se llega a

21, 21

DANCKWERTS, P.V.,Gas-Liquid reactions, 1970.

40

mH 2 S = y H 2 S (

P
)
o
10 hI K H

(5.11)

Los valores de la constante de Henry a distintas temperaturas se puede calcular


fcilmente a partir de

log K H =

H
+k
RT [ C ]

(5.12)

Donde KH es la constante de Henry para H2S en agua. Los valores para realizar
el clculo son

H : Entalpa =1850 [cal/mol]

R : Constante universal de los gases = 1.99 [cal/mol K]


k : Constante de integracin = 5.88
De esta forma se obtienen los valores de la constante de Henry en funcin de la
temperatura
Tabla N 5.4:Valores de la Constante de Henry para H2S en agua
en funcin de la temperatura

T[C]

Constante Henry [atm*Lt/mol]

20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90

9,171
10,367
11,671
13,090
14,627
16,287
18,076
19,998
22,056
24,257
26,603
29,098
31,747
34,553
37,520

y extrapolando los valores de hg de la Tabla N 5.3 se puede graficar la solubilidad de


H2S en el medio acuoso para cualquier concentracin (actividad) de los iones presentes
en la solucin.
41

Figura N 5.423
Solubilidad H2S en medio cido
I=0,2
Solubilidad [gr/Lt]
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

10

25C
30C
35C
Presion [ATM]

40C
45C
50C

60C
70C
80C
90C
0,1

De esta forma se observa que la presencia de una sal como cido sulfrico
disminuye la solubilidad del cido sulfhdrico. El grfico anterior puede ser reproducido
para cualquier solucin, mientras se disponga de los datos necesarios y debe tenerse
especial nfasis en el clculo de las actividades de los iones en solucin.
Al realizar un anlisis de sensibilidad de la solubilidad del H2S para distintas
fuerzas inicas producto de cambios en la salinidad de la solucin, se comprob que los
valores no variaban lo suficientemente como para considerarlos importantes, de esta
forma se puede concluir que para predecir el comportamiento de la solubilizacin del
H2S en medios cidos, no es fundamental realizar la correccin del valor de KH, pero
debe realizarse para asegurar un alto grado de confiabilidad de los resultados
obtenidos.

23

Se utiliz una fuerza inica igual 0.2 entregada por la simulacin de la etapa anterior y una fraccin molar del gas
igual a 1.

42

5.5 Reaccin con cido sulfhdrico.


Una vez que la corriente ha sido llevada a un pH ms alto (aproximadamente 3)
se lleva a cabo la reaccin con H2S. El gas se solubiliza de acuerdo a lo descrito
anteriormente. Los valores obtenidos para la solubilidad se incorporan a la base de
datos del programa PHREEQC y se realiz la simulacin de la reaccin con la corriente
a tratar.
Las principales reacciones que tendrn lugar en esta etapa son las siguientes (no se
utilizar el elemento arsnico en estado de oxidacin +5 por no contarse con la base
termodinamica que asegure resultados confiables; el fierro se encuentra en estado de
oxidacin +2, a pesar de que entra como +3, debido a las reacciones que tiene lugar en
la

etapa

de

neutralizacin,

donde

la

concentracin

de

Fe+3

disminuye

considerablemente y lo que queda se reduce a Fe+2)24:

As(+3):

Fe(+2):

2 H 3 AsO3 + 3 H 2 S As 2 S 3 + 6 H 2O

(5.13)

H 3 AsO3 H + + H 2 AsO3 ( ac )

(5.14)

HS + Fe 2 + FeS + H +

(5.15)

S 2 + Fe 2 FeS

(5.16)

Adems de la formacin de sulfuros de otros metales en menor concentracin


como el zinc, silicio, cobre y plomo, los cuales fueron incluidos en la simulacin
computacional.

5.5.1 Resultados reaccin con H2S.


La concentracin de estado estacionario de los metales en solucin se presenta
en el siguiente grfico.

24

Para mayores detalles revisar Anexos N2 y N3.

43

Figura N 5.5: Resultados reaccin con H2S.

Concentracin final reaccin con H2S [ppm]


pH=1,2 ; 15000 ppm de SO4, 285 ppm de Ca
25
20
15
10
5
0

Al

As

Cu

Fe

Na

Pb

Sb

Si

Zn

5.5.1.1 Flujo necesario de alimentacin de lechada de cal:


El flujo necesario a alimentar al reactor es de 428 Kg./hr.
5.5.1.2. Dimensionamiento reactor:
Basado en datos de la literatura y experiencias de laboratorios se fija un
tiempo de residencia necesario para las reacciones presentes en la
neutralizacin igual 0.25 [hrs.]. As se obtiene:

V = 42 m

hr

0.25[hr ] 10.5m 3

que corresponde al volumen lquido del reactor, y considerando un volumen gas


del 10% se tiene un volumen total de 11.6 m3.
Para asegurar una mezcla completa se debe disponer de un agitador de
una potencia aproximada de 10 watts/m3, en este caso se necesitara una
potencia de mezcla de 116 watts aproximadamente.

44

5.6 Sedimentacin primaria.


Como resultado de la neutralizacin primaria y de la reaccin con H2S se
obtienen diversas especies insolubles que deben ser extradas para no permitir su redisolucin en las etapas posteriores. El detalle de las especies se encuentra en los
anexos N2 y N3, y destacan entre ellas Al(OH)3, PbSO4, Fe(OH)3, CaSO4:2H2O,
Al4AsO4:H2O y Sb(OH)3, Al2S3, As2S3, CuS, FeS y ZnS.
Realizando el balance masa se obtiene una cantidad de slidos (despus de
filtrados en un filtro banda de 1 m) igual a 3.48 Ton/hr.
5.6.1 Dimensionamiento sedimentador:
Utilizando una tasa de sedimentacin de 80 (m3/da)/m2 que asegura una
remocin del orden del 99%, se obtiene:

42 m 3 / hr 24 hr
= 12 .6 m 2
Superficie =
3
2
80 ( m / da ) / m

5.7 Neutralizacin final.


Una vez removidos los slidos formados en las etapas anteriores, se obtiene una
corriente con una baja concentracin de metales en solucin y de un pH bajo, ya que
como se detall en los antecedentes (ecuacin 3.10) la formacin de estos sulfuros
involucra la liberacin de protones al medio, por lo que el mismo se acidifica
nuevamente llegando a valores de pH cercanos a 1.
El flujo de salida del sedimentador es de aproximadamente 41.6 m3/hr. Como de
la corriente han sido extraidos los metales contaminantes esta agua puede ser utilizada
en las etapas de lavado de gases de una planta de cido. De esta forma los 25m3/hr
que se tenian en el EPAC de entrada se recuperan, mientras los 16.6 m3/hr restantes se
reutilizan en la preparacin de la lechada de cal, para lo cual este flujo debe ser llevado
a valores de pH cercanos a 7, mezclndolo con 5.2 m3/hr de lechada de cal.
45

5.7.1 Resultados neutralizacin final.


La concentracin de los metales despus de la neutralizacin final se presenta
en el grfico siguiente25.
Figura N 5.6: Resultados neutralizacin final.

Concentracin neutralizacin final [ppm]


pH=7,4 ; 1000 ppm de SO4, 400 ppm de Ca

12
10
8
6
4
2
0

Al

As

Cu

Fe

Na

Pb

Sb

Si

Zn

5.7.1.1 Dimensionamiento neutralizador final:


Tomando un tiempo de residencia necesario para las reacciones
presentes en la neutralizacin igual a 0.5 [hrs.] se obtiene:

V = 21.8 m

hr

0.5[hr ] 10.9m3

5.8 Sedimentacin final.


En esta etapa se remueven todos los precipitados que se forman al reaccionar la
corriente con la lechada de cal alimentada a la neutralizacin final. El mayor
componente de los slidos formados es el yeso (CaSO4:H2O).
25

El detalle de los valores y la especiacin de la corriente se presentan en el Anexo N4.

46

5.9.1 Dimensionamiento sedimentador final:


Utilizando una tasa de sedimentacin de 80 (m3/da)/m2 que asegura una
remocin del orden del 99%, se obtiene:

21.8m3 / hr 24hr
= 6.54m 2
Superficie =
3
2
80(m / da ) / m
Los

slidos

removidos

en

esta

etapa

alcanzan

los

440

Kg/hr

aproximadamente, y en la etapa de filtracin se pierden aproximadamente 49


lt/hr de agua, los que se deben ser alimentados al reactor de preparacin de
lechada de cal.

47

6. ELEMENTOS DE ANLISIS ECONMICO


Para realizar una estimacin econmica preliminar se utiliz el programa
SuperPro Designer. De esta forma se obtuvieron los valores de los equipos (en
precios bases del 2002, referidos a Estados Unidos), tanto como el capital de inversin
necesario y los costos de operacin. Para ello, se introdujeron los equipos presentes en
el proceso propuesto con sus dimensiones ya calculadas. Adems se establecieron los
valores de las materias primas utilizadas y el flujo msico de las mismas.
Tabla N 6.1:Principales resultados econmicos.
CAPITAL DE INVERSIN TOTAL (US$)

7.830.000

Costo de operacin (US$/ao)

6.692.000

Tasa de produccin (Kg./ao de EPAC Tratado)

219.000.000

Costo de produccin unitario ($/TM de EPAC Tratado)

14,3

TM = Tonelada mtrica (1.000 Kg.)


(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

Tabla N 6.2
ESPECIFICACIN DE PRINCIPALES EQUIPOS Y
COSTOS FOB (Precios 2002)
Cantidad

Descripcin

Costo
unitario
(US$)

Costo
Total
(US$)

Tanque de mezcla
Volumen = 6,7 m3
Dimetro = 1,21 m

183.000

183.000

Neutralizador
Volumen = 21 m3
Dimetro = 2,20 m

81.000

81.000

Neutralizador
Volumen = 10.9 m3
Dimetro = 1,77 m

58.000

58.000

48

Sedimentador
rea = 12,6

31.000

31.000

Sedimentador
rea = 6,54 m2

21.000

21.000

Reactor continuo
agitado
Volumen = 10,5 m3

317.000

317.000

Compresor
Potencia = 0.5 Kw.

51.000

51.000

Filtros banda
rea = 1 m2

17.000

34.000

Costo de equipos no
listados

221.000

COSTO TOTAL DE EQUIPAMIENTO(US$)

997.000

(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

Tabla N 6.3
SUMARIO COSTO DE OPERACIN ANUAL
Costo tem

US$/ao

Materias primas
Dependencias trabajo
Dependencias equipamiento
Laboratorio/CC/AC
Utilitarios

3.956.000
1.102.000
1.324.000
165.000
25.000

59.12
16.47
19.79
2.47
0.37

TOTAL

6.692.000

100.00

(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

49

Tabla N6.4
COSTOS ELECTRICIDAD
Cantidad
anual
(Kwh.)

Nombre Procedimiento
Preparacin lechada de cal
Neutralizacin primaria
Neutralizacin secundaria
Sedimentacin primaria
Sedimentacin final
Reaccin con cido sulfhdrico
Equipo no listado
Carga general

Costo
( US$/ao )

23.879
66.528
34.531
4.827
2.490
41.164
12.440
37.319

TOTAL

2.388
6.653
3.453
483
249
4.116
1.244
3.732
22.318

(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

Tabla N6.5
SUMARIO COSTOS MATERIAS PRIMAS

Materia Prima
Cal
H2S

Costo
unitario
(US$/Kg.)
0,15
0

TOTAL

Cantidad
anual
(Kg.)
26.373.600
3.389.760

Costo
(US$/ao)
3.956.040
0
3.956.040

(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

50

Tabla N6.6
SUMARIO CAPITAL FIJO ESTIMADO (Precios 2002)
A. COSTOS DIRECTOS TOTALES PLANTA (costo
fsico)
US$
1.107.000
626.000
387.000
443.000
33.000
111.000
498.000
166.000
443.000

1. Costo compra equipos


2. Instalacin
3. Piping
4. Instrumentacin
5. Aislacin
6. Elctricos
7. Edificios
8. Mejoras terreno
9. Dependencias auxiliares

CDTP = 3.814.000
B. COSTOS INDIRECTOS TOTALES PLANTA
10. Ingeniera
11. Construccin

953.000
1.335.000
CITP = 2.288.000

C. COSTO TOTAL PLANTA (CDTP+CITP)


CTP =
12. Honorarios contratistas
13. Contingencia

6.102.000
305.000
610.000

D. CAPITAL FIJO DIRECTO (CFD)

7.017.000

(Valores obtenidos con el programa SuperPro Designer Versin 4.5)

51

7. DISCUSIN DE RESULTADOS.
El proceso desarrollado resulta atractivo y es importante enfatizar algunos
aspectos particulares de este estudio:
Etapas de neutralizacin:
Los resultados obtenidos en la etapa de neutralizacin primaria arrojaron valores
de pH favorables para las etapas involucradas en el proceso de remocin de
cationes metlicos del efluente de una planta de cido. De esta forma se favorecen
las condiciones termodinmicas para la formacin tanto de sulfuros, como de
hidrxidos metlicos permitiendo la remocin de estas molculas en forma de
slidos precipitados.
Es sabido que las puestas a punto de etapas de alcalinizacin deben ser
validadas empricamente, de esta forma la introduccin de un sistema de control de
pH debera ser un requisito del proceso a la hora de implementarse. As se lograra
realizar una dosificacin de la lechada de cal ms exacta, evitando la
sobrealimentacin de la misma en las respectivas etapas.
Etapa de reaccin con cido sulfhdrico (H2S):
Los resultados obtenidos en la simulacin de las reacciones de formacin de
sulfuros metlicos predicen una buena reactividad entre los metales de la corriente y
el cido gaseoso alimentado, ya que se obtienen valores muy bajos de
concentracin de los principales metales contaminantes, sin embargo estos
resultados deben ser validados a travs de experiencias prcticas que permitan
corroborar los fenmenos apreciados en la simulacin de este tipo de reacciones.
Similarmente, un caudal real no tendr concentraciones exactas y conocidas de
modo que la dosificacin de H2S gaseoso no puede ser determinada a priori (como
fue el caso de este estudio) sino que se deber controlar la dosificacin con un lazo
de retroalimentacin.
El anlisis realizado con respecto a la solubilidad del cido sulfhdrico en
corrientes de este tipo arroja, que si bien la solubilidad del gas es menor que en
52

agua, no fue un factor limitante para la formacin de sulfuros ya que la simulacin


realizada con los datos obtenidos para las constantes de disociacin del cido,
entrega una buena disponibilidad de cido disuelto en el reactor. Por lo tanto, se
deber asegurar una buena transferencia de masa.
La alimentacin del cido sulfhdrico se lleva a cabo de forma continua y se
incorpora un reciclo del gas no agotado en el interior del reactor. Se recomienda
utilizar una razn de reciclo de un 10% del gas alimentado al reactor y la
introduccin de un soplador para desplazar el gas no agotado hacia la alimentacin
del reactor. Para lograr este reciclo se debe incorporar una etapa de separacin
flash a la salida del reactor.
Etapas de sedimentacin:
Los slidos obtenidos en las dos etapas de sedimentacin presentan distintas
composiciones. En la etapa de sedimentacin primaria se obtienen slidos
precipitados que incluyen en su mayora yeso, hidrxidos metlicos y sulfuros
metlicos.Estos slidos presentan una gran concentracin de sulfuros de arsnico.
En esta forma el arsnico no se encuentra como un compuesto ambientalmente
estable y debe ser dispuesto para retiro por medio de una externalizacin de
servicios de retiro y tratamiento de residuos slidos para su disposicin final. La gran
cantidad de slidos formados (3.48 Ton/hr aprox.) resulta que la inclusin de este
servicio sea considerada como un punto importante en la estimacin de los costos
de operacin.
Se recomienda realizar una caracterizacin de los slidos obtenidos con el fn de
corroborar la existencia o ausencia de compuestos ambientalmente peligrosos en
las dos etapas de sedimentacin del proceso.
Por ltimo se recomienda que la sedimentacin primaria se realice en un
sedimentador cerrado, esto por la posible presencia de H2S remanente en la
corriente que pudiera ser emitido en fase gaseosa. Por lo tanto se recomienda
captar esta emisin y devolverla al reciclo del reactor.

53

Elementos de anlisis econmico:


Los principales valores econmicos obtenidos concuerdan con la informacin
existente al respecto. Para un proceso de tratamiento de EPAC basado en una
neutralizacin

con

cal,

se

realiz

una

inversin

de

US$15

millones

aproximadamente26 y se tena un flujo a tratar de menos de la mitad del utilizado en


este trabajo. Se tenan costos de operacin de aproximadamente US$5 millones, los
que contrastan con los US$6.692.000 de este trabajo, tomando en cuenta que en
este trabajo se obtienen ms de 200.000 toneladas de EPAC recuperado al ao. Por
otro lado la estimacin de los costos de operacin realizada dista de la realidad
debido a que a la hora de la redaccin de este informe no se contaba con el dato del
costo del retiro de los slidos obtenidos, por lo que no se tom en cuenta. La
incorporacin de este dato permitira realizar un contraste mas claro entre los dos
procesos.Adems no se consider como gasto en materia prima al cido sulfhdrico,
asumiendo el funcionamiento paralelo de un proceso de produccin de cido
sulfhdrico por medio de bacterias reductoras de sulfato, el cual sera alimentado por
el EPAC tratado obtenido en el presente proceso. De no contar con esta planta los
costos de operacin se veran incrementados, restndole rentabilidad a este
proceso.
Uso del programa PHREECQ.
La simulacin de las reacciones involucradas en el proceso realizada con la
ayuda del programa PHREECQ facilit el clculo de la formacin de sulfuros
metlicos. Es necesario hacer notar que las entradas al programa programa requiere
que se establezcan las fases que se permitirn reaccionar hasta el equilibrio, de esta
forma los metales de arsnico y fierro formaron sulfuros con una mayor tendencia
que los otros presentes, ya que se a estos junto con el cobre y el aluminio se les
permiti reaccionar hasta el equilibrio. Al tratar de realizar la simulacin con ms
metales alcanzando el equilibrio no se lograba la convergencia matemtica de la
simulacin. Estas suposiciones fueron hechas a partir de la base que se conocan
las constantes cinticas de la formacin de los sulfuros y los ms altos valores
correspondan precisamente a estos metales.
26

Avalos C. (2002)

54

8. CONCLUSIONES.
El diseo realizado para el tratamiento del efluente de una planta de cido
utilizado para el desarrollo de este trabajo permite obtener una corriente tratada con una
muy baja concentracin de metales, lo que permite recuperarla y recircularla como agua
de lavado de gases. Se llega a concentraciones bajo 10 ppm en la mayora de los
metales y de 10-2 en algunos como el aluminio, arsnico, cobre y fierro. Esto ratifica la
factibilidad tcnica del proceso de remocin de metales contaminantes del residuo
industrial lquido cido estudiado.
Los metales separados ocupan un volumen y masa mucho menor que el inicial,
de hecho, la lnea separada es de un 15,6% del caudal msico a tratar.
Para llevar a cabo la formacin de los sulfuros metlicos insolubles se determin
una cantidad necesaria de alimentacin de cido sulfhdrico de 428 Kg. /hr, y la
dimensin del reactor debe ser de 11,6 m3 aproximadamente.
La solubilidad del cido sulfhdrico en corrientes de este tipo a 30C y a 1 atm de
presin total fue igual a 0,085 g/L, lo que indica una reduccin de la misma con respecto
a su valor en agua, pero no impide tener la reactividad necesaria para la formacin de
los sulfuros.
Los principales equipos involucrados en el proceso son un reactor continuo
agitado de 6.7 m3 para la preparacin de la lechada de cal, dos neutralizadores de 21
m3 y 10.9 m3 respectivamente y dos sedimentadores (uno de 12.6 m2 y otro de 6.5 m2).
Se obtuvo un flujo msico de 3.9 Ton/hr de slidos en las dos etapas de
sedimentacin, del cual 457 Kg/hr corresponden a sulfuros de arsnico y 290 kg/hr a
sulfuros de fierro.
De esta forma se puede concluir que la implementacin de este tipo de
tratamiento de EPAC permite una alta extraccin de los metales contaminantes y la
recuperacin de la corriente a procesos de lavado de gases, adems que reduce
significativamente la masa ambientalmente peligrosa a tratar, obtenindose una masa
slida conteniendo especies arsenicales, en vez de un flujo lquido. De esta forma se
reduce el impacto econmico del tratamiento y la disposicin de estos compuestos
ambientalmente peligrosos y no estables.

55

9. BIBLIOGRAFA
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56

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NEWTON BUTLER JAMES; Ionic Equilibrium: a mathematical approach,
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1971.

57

10. ANEXOS.
Anexo N1: Especiacin Corriente de Entrada.
Especies
Al
AlSO4+
Al+3
Al (SO4)2-

Molalidad
3.254e-002
1.253e-002
1.105e-002
8.958e-003

As (3)
H3AsO3
H4AsO3+

1.758e-001
1.408e-001
3.494e-002

Ca
Ca+2
CaSO4

5.476e-004
3.761e-004
1.715e-004

Cu (2)
Cu+2
CuSO4

1.727e-003
1.524e-003
2.034e-004

Fe (3)
FeSO4+
Fe (SO4)2Fe+3

1.572e-001
1.162e-001
2.826e-002
1.263e-002

Na
Na+
NaSO4-

1.909e-003
1.821e-003
8.851e-005

PbSO4
Pb+2

1.589e-005
8.417e-006
6.075e-006

HSO4FeSO4+
SO4-2
Fe(SO4)2AlSO4+
Al(SO4)2ZnSO4

7.654e-001
4.922e-001
1.162e-001
6.697e-002
2.826e-002
1.253e-002
8.958e-003
1.744e-003

Pb

S(6)

Sb(3)
Sb(OH)2+
SbO+

6.352e-005
4.141e-005
1.544e-005

Si
H4SiO4

1.142e-003
1.142e-003

Zn+2
ZnSO4

6.715e-003
4.539e-003
1.744e-003

Zn

58

Anexo N2: Especiacin Neutralizacin primaria.


Especies
Al

Molalidad

AlSO4+
Al(SO4)2Al+3

1.628e-002
6.870e-003
5.619e-003
3.741e-003

H3AsO3
H4AsO3+

4.861e-002
4.859e-002
1.373e-005

H2AsO4H3AsO4

3.932e-002
3.741e-002
1.864e-003

Ca+2
CaSO4

6.993e-003
4.170e-003
2.823e-003

Cu+

2.905e-007
2.905e-007

Cu+2
CuSO4

8.636e-004
6.245e-004
2.391e-004

Fe+2
FeSO4

7.864e-002
5.066e-002
2.798e-002

FeSO4+
FeOH+2
Fe(SO4)2Fe(OH)2+
Fe+3

1.431e-007
6.874e-008
3.754e-008
2.199e-008
1.014e-008
4.668e-009

Na+
NaSO4-

9.552e-004
9.081e-004
4.711e-005

PbSO4
Pb+2

7.949e-006
4.391e-006
2.723e-006

SO4-2
FeSO4
AlSO4+
Al(SO4)2CaSO4
ZnSO4
HSO4CuSO4

9.448e-002
4.272e-002
2.798e-002
6.870e-003
5.619e-003
2.823e-003
1.244e-003
5.914e-004
2.391e-004

As(3)

As(5)

Ca

Cu(1)
Cu(2)

Fe(2)

Fe(3)

Na

Pb

S(6)

59

Sb(3)
Sb(OH)3
HsbO2

3.121e-005
1.556e-005
1.536e-005

SbO3-

5.596e-007
5.590e-007

H4SiO4

5.712e-004
5.712e-004

Zn+2
ZnSO4

3.359e-003
1.755e-003
1.244e-003

Sb(5)
Si
Zn

Anexo N3: Especiacin Reaccin con H2S.


Especies
Al

Molalidad

AlSO4+
Al+3

3.528e-009
1.563e-009
1.192e-009

H3AsO3

6.056e-011
5.694e-011

H3AsO4

6.803e-021
6.293e-021

Ca+2
CaSO4

6.960e-003
4.748e-003
2.212e-003

Cu+

3.141e-018
3.141e-018

Cu(HS)3Cu+2

5.986e-013
5.985e-013
6.988e-017

Fe+2
FeSO4

3.517e-006
2.523e-006
9.934e-007

FeSO4+
Fe+3

3.754e-014
2.900e-014
2.747e-015

Na+
NaSO4-

9.506e-004
9.219e-004
2.877e-005

Pb(HS)2
PbSO4
Pb+2

7.911e-006
4.434e-006
1.737e-006
1.564e-006

As(3)
As(5)
Ca

Cu(1)
Cu(2)

Fe(2)

Fe(3)

Na

Pb

60

S(-2)
H2S
HS-

5.101e-002
5.083e-002
9.456e-008

HSO4SO4-2
CaSO4

1.038e-001
8.057e-002
2.097e-002
2.212e-003

Sb2S4-2

3.162e-005
1.581e-005

H4SiO4

5.685e-004
5.685e-004

Zn(HS)2
Zn+2
ZnSO4

1.076e-004
5.089e-005
3.583e-005
1.811e-005

S(6)

Sb(3)
Si
Zn

Anexo N4: Especiacin Neutralizacin Final.


Especies
Al

Molalidad

Al(OH)4Al(OH)3

1.825e-009
1.825e-009
1.954e-013

H2AsO3HasO3-2
H3AsO3

2.279e-011
2.088e-011
1.269e-012
6.387e-013

Ca+2
CaSO4

1.010e-002
7.095e-003
2.944e-003

Fe(OH)2
Fe+2
FeSO4

1.391e-006
2.372e-007
5.950e-008
2.185e-008

Fe(OH)4-

4.194e-007
4.186e-007

Na+

4.918e-004
4.830e-004

Pb(OH)2
Pb+2

4.100e-006
2.354e-006
3.269e-010

As(3)

Ca

Fe(2)

Fe(3)
Na
Pb

61

S(-2)
HSH2S

6.543e-008
3.254e-010
5.213e-014

SO4-2
CaSO4
HSO4-

9.921e-003
6.968e-003
2.944e-003
1.035e-011

Sb(OH)3
HsbO2

1.153e-005
5.384e-006
5.294e-006

H3SiO4-

8.597e-005
6.456e-005

Zn(OH)2
Zn+2

5.570e-005
4.784e-005
3.823e-009

SO4

Sb(3)

Si
Zn

Anexo N5: Resultados Programa PHREECQ.


Input
file:
C:\Documents
and
Settings\Administrador\Mis
documentos\U\memoria\CALCULOS\Proceso-definitivo.pqi
Output
file:
C:\Documents
and
Settings\Administrador\Mis
documentos\U\memoria\CALCULOS\Proceso-definitivo.pqo
Database file: C:\Archivos de programa\USGS\Phreeqc Interactive\minteq.dat
-----------------Reading data base.
-----------------SOLUTION_MASTER_SPECIES
SOLUTION_SPECIES
SOLUTION_SPECIES
PHASES
SURFACE_MASTER_SPECIES
SURFACE_SPECIES
END
-----------------------------------Reading input data for simulation 1.
-----------------------------------DATABASE C:\Archivos de programa\USGS\Phreeqc Interactive\minteq.dat
TITLE Lechada de Cal
SOLUTION 1 Pure water
pH
8.5
temp
25.0
EQUILIBRIUM_PHASES 1
Portlandite
0.0
.043
PHASES
Portlandite
Ca(OH)2= Ca+2 + 2OHlog_k -5.35
delta_h -4.417 kcal
END
----TITLE
-----

62

Lechada de Cal
------------------------------------------Beginning of initial solution calculations.
------------------------------------------Initial solution 1.

Pure water

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Molality
Moles
Pure water
----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

8.500
4.000
1.000
1.592e-006
1.000e+000
3.178e-006
0.000e+000
0.000e+000
25.000
-3.178e-006
-99.80
2
1.110124e+002
5.550622e+001

----------------------------Distribution of species--------------------------Species
OHH+
H2O
H(0)
O(0)

H2
O2

Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

3.182e-006
3.167e-009
5.551e+001
1.416e-028
7.079e-029
1.664e-036
8.318e-037

3.177e-006
3.162e-009
1.000e+000

-5.497
-8.499
-0.000

-5.498
-8.500
-0.000

-0.001
-0.001
0.000

7.079e-029

-28.150

-28.150

0.000

8.318e-037

-36.080

-36.080

0.000

------------------------------Saturation indices-----------------------------Phase
O2(g)

SI log IAP
-33.12

50.00

log KT
83.12

----------------------------------------Beginning of batch-reaction calculations.


----------------------------------------Reaction step 1.
Using solution 1. Pure water
Using pure phase assemblage 1.

63

O2

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Molality
Moles
Ca

1.838e-002

1.838e-002

----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

= 12.411
Charge balance
= -6.938
=
0.999
= 4.481e-002
= 1.000e+000
= 3.676e-002
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 25.000
= -3.178e-006
= -0.01
= 18
= 1.110492e+002
= 5.554298e+001

----------------------------Distribution of species-----------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

3.160e-002
4.519e-013
5.551e+001
1.838e-002
1.321e-002
5.166e-003
1.588e-014
7.938e-015
0.000e+000
0.000e+000

2.588e-002
3.879e-013
9.992e-001

-1.500
-12.345
-0.000

-1.587
-12.411
-0.000

-0.087
-0.066
0.000

6.670e-003
4.336e-003

-1.879
-2.287

-2.176
-2.363

-0.297
-0.076

8.021e-015

-14.100

-14.096

0.004

0.000e+000

-64.194

-64.189

0.004

Species

Ca
H(0)

OHH+
H2O
Ca+2
CaOH+
H2

O(0)

O2

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase
Lime
O2(g)
Portlandite

SI log IAP
-10.15
-61.23
0.00

22.65
21.89
22.65

log KT
32.80
83.12
22.65

-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 2.
-----------------------------------TITLE Especiacin corriente de entrada.
SOLUTION 2 LEPA conteniendo metales.
units
ppm
pH
0.5
density
1.023
temp
30
As(+3)
12000.0
S(6)
67000.0
Fe(+3)
8000.0
Ca
20.0

64

CaO
O2
Ca(OH)2

Zn
Na
Si
Al
Cu(2)
Sb(3)
Pb
SAVE solution 2
END

400.0
40.0
100.0
800.0
100
10.0
3.0

----TITLE
----Especiacin corriente de entrada.
------------------------------------------Beginning of initial solution calculations.
------------------------------------------Initial solution 2.

LEPA conteniendo metales.

-----------------------------Solution composition---------------------------Elements
Al
As(3)
Ca
Cu(2)
Fe(3)
Na
Pb
S(6)
Sb(3)
Si
Zn

Molality

Moles

3.254e-002
1.758e-001
5.476e-004
1.727e-003
1.572e-001
1.909e-003
1.589e-005
7.654e-001
6.352e-005
1.142e-003
6.715e-003

3.254e-002
1.758e-001
5.476e-004
1.727e-003
1.572e-001
1.909e-003
1.589e-005
7.654e-001
6.352e-005
1.142e-003
6.715e-003

----------------------------Description of solution-------------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
0.500
=
4.000
=
0.977
= 8.135e-001
= 1.000e+000
= -1.264e+000
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 30.000
= 8.257e-003
=
0.62
= 11
= 1.124946e+002
= 5.910009e+001

----------------------------Distribution of species-------------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

4.229e-001
7.594e-014
5.551e+001
3.254e-002
AlSO4+
1.253e-002
Al+3
1.105e-002
Al(SO4)28.958e-003

3.162e-001
4.500e-014
9.769e-001

-0.374
-13.120
-0.010

-0.500
-13.347
-0.010

-0.126
-0.227
0.000

7.934e-003
8.083e-004
5.673e-003

-1.902
-1.957
-2.048

-2.100
-3.092
-2.246

-0.198
-1.136
-0.198

Species

Al

H+
OHH2O

65

AlOH+2
Al(OH)2+
Al(OH)3
Al(OH)4As(3)

Ca

Cu(2)

Fe(3)

H(0)
Na
O(0)
Pb

S(6)

Sb(3)

1.834e-007
9.232e-013
1.976e-018
3.963e-024
1.758e-001
H3AsO3
1.408e-001
H4AsO3+
3.494e-002
H2AsO35.008e-010
HAsO3-2
3.505e-021
AsO3-3
1.973e-033
5.476e-004
Ca+2
3.761e-004
CaSO4
1.715e-004
CaOH+
1.893e-016
1.727e-003
Cu+2
1.524e-003
CuSO4
2.034e-004
CuOH+
6.616e-012
Cu2(OH)2+2
3.496e-017
Cu(OH)2
2.174e-017
Cu(OH)36.422e-030
Cu(OH)4-2
0.000e+000
1.572e-001
FeSO4+
1.162e-001
Fe(SO4)22.826e-002
Fe+3
1.263e-002
FeOH+2
1.371e-004
Fe2(OH)2+4
1.037e-006
Fe(OH)2+
2.838e-008
Fe3(OH)4+5
4.839e-011
Fe(OH)3
5.670e-016
Fe(OH)43.183e-023
1.118e-012
H2
5.590e-013
1.909e-003
Na+
1.821e-003
NaSO48.851e-005
0.000e+000
O2
0.000e+000
1.589e-005
PbSO4
8.417e-006
Pb+2
6.075e-006
Pb(SO4)2-2
1.398e-006
PbOH+
1.617e-013
Pb2OH+3
6.535e-017
Pb(OH)2
1.227e-022
Pb(OH)36.892e-033
Pb3(OH)4+2
6.374e-039
Pb(OH)4-2
0.000e+000
7.654e-001
HSO44.922e-001
FeSO4+
1.162e-001
SO4-2
6.697e-002
Fe(SO4)22.826e-002
AlSO4+
1.253e-002
Al(SO4)28.958e-003
ZnSO4
1.744e-003
Zn(SO4)2-2
4.319e-004
CuSO4
2.034e-004
CaSO4
1.715e-004
NaSO48.851e-005
PbSO4
8.417e-006
Pb(SO4)2-2
1.398e-006
6.352e-005
Sb(OH)2+
4.141e-005
SbO+
1.544e-005

3.558e-008
6.127e-013
2.383e-018
2.510e-024

-6.737
-12.035
-17.704
-23.402

-7.449
-12.213
-17.623
-23.600

-0.712
-0.178
0.081
-0.198

1.698e-001
2.661e-002
3.814e-010
1.180e-021
1.702e-034

-0.851
-1.457
-9.300
-20.455
-32.705

-0.770
-1.575
-9.419
-20.928
-33.769

0.081
-0.118
-0.118
-0.473
-1.064

1.104e-004
2.069e-004
1.290e-016

-3.425
-3.766
-15.723

-3.957
-3.684
-15.889

-0.532
0.081
-0.167

1.315e-004
2.453e-004
4.062e-012
1.176e-017
2.622e-017
4.891e-030
0.000e+000

-2.817
-3.692
-11.179
-16.456
-16.663
-29.192
-41.049

-3.881
-3.610
-11.391
-16.929
-16.581
-29.311
-41.522

-1.064
0.081
-0.212
-0.473
0.081
-0.118
-0.473

7.561e-002
2.152e-002
9.234e-004
2.460e-005
1.329e-008
1.884e-008
5.350e-014
6.838e-016
2.112e-023

-0.935
-1.549
-1.899
-3.863
-5.984
-7.547
-10.315
-15.246
-22.497

-1.121
-1.667
-3.035
-4.609
-7.876
-7.725
-13.272
-15.165
-22.675

-0.187
-0.118
-1.136
-0.746
-1.892
-0.178
-2.956
0.081
-0.178

6.741e-013

-12.253

-12.171

0.081

1.287e-003
5.874e-005

-2.740
-4.053

-2.891
-4.231

-0.151
-0.178

0.000e+000

-66.552

-66.471

0.081

1.015e-005
2.044e-006
4.704e-007
1.231e-013
5.636e-018
1.480e-022
5.249e-033
2.145e-039
0.000e+000

-5.075
-5.216
-5.855
-12.791
-16.185
-21.911
-32.162
-38.196
-42.956

-4.993
-5.689
-6.328
-12.910
-17.249
-21.830
-32.280
-38.669
-43.429

0.081
-0.473
-0.473
-0.118
-1.064
0.081
-0.118
-0.473
-0.473

3.117e-001
7.561e-002
8.830e-003
2.152e-002
7.934e-003
5.673e-003
2.103e-003
1.453e-004
2.453e-004
2.069e-004
5.874e-005
1.015e-005
4.704e-007

-0.308
-0.935
-1.174
-1.549
-1.902
-2.048
-2.758
-3.365
-3.692
-3.766
-4.053
-5.075
-5.855

-0.506
-1.121
-2.054
-1.667
-2.100
-2.246
-2.677
-3.838
-3.610
-3.684
-4.231
-4.993
-6.328

-0.198
-0.187
-0.880
-0.118
-0.198
-0.198
0.081
-0.473
0.081
0.081
-0.178
0.081
-0.473

3.154e-005
1.176e-005

-4.383
-4.811

-4.501
-4.930

-0.118
-0.118

66

HSbO2
Sb(OH)3
SbO2Sb(OH)4Si

Zn

3.347e-006
3.327e-006
4.300e-017
2.346e-017
1.142e-003
H4SiO4
1.142e-003
H3SiO41.068e-012
H2SiO4-2
3.868e-023
6.715e-003
Zn+2
4.539e-003
ZnSO4
1.744e-003
Zn(SO4)2-2
4.319e-004
ZnOH+
6.318e-012
Zn(OH)2
9.769e-020
Zn(OH)31.511e-030
Zn(OH)4-2
0.000e+000

4.037e-006
4.012e-006
3.275e-017
1.787e-017

-5.475
-5.478
-16.367
-16.630

-5.394
-5.397
-16.485
-16.748

0.081
0.081
-0.118
-0.118

1.377e-003
6.556e-013
7.506e-024

-2.942
-11.972
-22.412

-2.861
-12.183
-23.125

0.081
-0.212
-0.712

9.783e-004
2.103e-003
1.453e-004
4.812e-012
1.178e-019
1.151e-030
0.000e+000

-2.343
-2.758
-3.365
-11.199
-19.010
-29.821
-41.776

-3.010
-2.677
-3.838
-11.318
-18.929
-29.939
-42.249

-0.666
0.081
-0.473
-0.118
0.081
-0.118
-0.473

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase
Al(OH)3(a)
Al2O3
Al4(OH)10SO4
Albite(low)
AlOHSO4
AlSb
Analbite
Analcime
Anglesite
Anhydrite
Anorthite
Antlerite
Arsenolite
Bianchite
Boehmite
Brochantite
Ca-Nontronite
Ca-Olivine
Ca3Sb2
Ca3SiO5
Chalcanthite
Chalcedony
Claudetite
Cristobalite
Cu(OH)2
Cu(SbO3)2
CuOCuSO4
CupricFerrite
CuSO4
Diaspore
Dioptase
Fe2(SO4)3
Ferrihydrite
Gehlenite
Gibbsite(C)
Goethite
Goslarite
Gypsum
Halloysite
Hematite
Jarosite-H
Jarosite-Na
Kaolinite
Langite
Larnakite

SI log IAP
-11.68
-26.20
-32.23
-14.91
-1.43
-99.58
-15.79
-16.14
0.02
-1.33
-36.44
-20.03
-0.39
-3.36
-9.85
-29.98
6.33
-45.76
-214.46
-84.32
-3.36
0.63
-0.11
0.68
-11.36
-40.88
-19.93
-11.40
-8.73
-8.19
-12.13
-15.10
-6.46
-67.41
-10.12
-1.88
-3.21
-1.19
-17.43
1.28
1.98
-1.53
-14.22
-30.96
-12.09

-1.62
-3.22
-9.53
-12.53
-4.66
-33.96
-12.53
-9.69
-7.74
-6.01
-11.86
-11.74
-3.02
-5.12
-1.61
-14.64
-14.56
-8.78
-73.60
-11.74
-5.99
-2.84
-3.02
-2.84
-2.90
4.33
-8.83
-5.99
-5.94
-1.61
-5.74
-12.23
-1.57
-11.99
-1.62
-1.55
-5.13
-6.03
-8.92
-3.10
-10.78
-13.16
-8.92
-14.65
-12.44

67

log KT
10.05
22.98
22.70
2.38
-3.23
65.62
3.26
6.44
-7.76
-4.68
24.58
8.29
-2.63
-1.77
8.24
15.34
-20.89
36.99
140.86
72.58
-2.62
-3.47
-2.90
-3.52
8.46
45.21
11.10
5.41
2.79
6.58
6.39
2.87
4.89
55.42
8.49
0.32
-1.92
-4.84
8.51
-4.38
-12.77
-11.64
5.30
16.31
-0.36

Al(OH)3
Al2O3
Al4(OH)10SO4
NaAlSi3O8
AlOHSO4
AlSb
NaAlSi3O8
NaAlSi2O6:H2O
PbSO4
CaSO4
CaAl2Si2O8
Cu3(OH)4SO4
As4O6
ZnSO4:6H2O
AlOOH
Cu4(OH)6SO4
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Ca0.165
Ca2SiO4
Ca3Sb2
Ca3SiO5
CuSO4:5H2O
SiO2
As4O6
SiO2
Cu(OH)2
Cu(SbO3)2
CuO:CuSO4
CuFe2O4
CuSO4
AlOOH
CuSiO3:H2O
Fe2(SO4)3
Fe(OH)3
Ca2Al2SiO7
Al(OH)3
FeOOH
ZnSO4:7H2O
CaSO4:2H2O
Al2Si2O5(OH)4
Fe2O3
(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6
NaFe3(SO4)2(OH)6
Al2Si2O5(OH)4
Cu4(OH)6SO4:H2O
PbO:PbSO4

Larnite
Laumontite
Leonhardite
Lepidocrocite
Lime
Litharge
Magadiite
Maghemite
Massicot
Minium
Mirabilite
Na-Nontronite
Na3Sb
NaSb
Nepheline
O2(g)
P-Wollstanite
Pb(OH)2(C)
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
PbMetal
PbO:0.3H2O
PbSiO3
Plattnerite
Portlandite
Pyrophyllite
Quartz
Sb
Sb(OH)3(s)
Sb2O3
Sb2O4
Sb4O6I
Sb4O6II
SiO2(a)
SiO2(am)
Tenorite
Thenardite
Wairakite
Willemite
Wollastonite
Zincite
Zincosite
Zn(OH)2(A)
Zn(OH)2(B)
Zn(OH)2(C)
Zn(OH)2(E)
Zn(OH)2(G)
Zn2(OH)2SO4
Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
ZnMetal
ZnO(Active)
ZnSb
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-47.22
-31.44
-50.62
-2.93
-35.20
-17.22
-8.03
-9.49
-17.41
-77.56
-7.05
-0.35
-132.70
-48.66
-20.66
-63.52
-19.40
-12.69
-35.61
-61.45
-31.69
-27.29
-42.97
-43.52
-17.96
-17.68
-14.75
-44.15
-25.25
-12.99
1.09
-7.40
1.63
-2.34
-5.04
-4.60
-2.04
0.12
-0.18
-10.33
-7.65
-35.67
-21.81
-18.57
-12.90
-7.84
-14.48
-13.78
-14.23
-13.53
-13.74
-14.59
-30.42
-39.55
-36.32
-13.33
-40.73
-7.57
-4.38

-8.78
-17.59
-35.16
-1.55
-2.97
-4.70
-22.33
-3.10
-4.70
-5.11
-7.94
-14.86
-39.54
-25.76
-6.84
17.98
-5.81
-4.71
-9.41
-0.41
-12.24
-17.14
-21.87
-21.84
-13.69
-4.70
-7.54
4.29
-2.98
-14.59
-2.84
-18.87
-5.40
-10.76
-1.77
-21.53
-21.53
-2.84
-2.84
-2.89
-7.84
-17.57
-6.88
-5.81
-2.02
-5.06
-2.03
-2.03
-2.03
-2.03
-2.03
-7.09
-12.15
-11.15
-11.01
-2.02
-29.88
-4.86
-5.07

-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 3.

68

38.45
13.85
15.46
1.37
32.24
12.52
-14.30
6.39
12.71
72.45
-0.88
-14.50
93.16
22.91
13.82
81.50
13.59
7.98
26.20
61.04
19.45
10.15
21.10
21.68
4.27
12.98
7.21
48.44
22.27
-1.60
-3.93
-11.46
-7.02
-8.43
3.26
-16.93
-19.48
-2.96
-2.66
7.44
-0.19
18.11
14.93
12.76
10.88
2.78
12.45
11.75
12.20
11.50
11.71
7.50
18.27
28.40
25.31
11.31
10.86
2.71
-0.70

Ca2SiO4
CaAl2Si4O12:4H2O
Ca2Al4Si8O24:7H2O
FeOOH
CaO
PbO
NaSi7O13(OH)3:3H2O
Fe2O3
PbO
Pb3O4
Na2SO4:10H2O
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Na0.33
Na3Sb
NaSb
NaAlSiO4
O2
CaSiO3
Pb(OH)2
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
Pb
PbO:0.33H2O
PbSiO3
PbO2
Ca(OH)2
Al2Si4O10(OH)2
SiO2
Sb
Sb(OH)3
Sb2O3
Sb2O4
Sb4O6
Sb4O6
SiO2
SiO2
CuO
Na2SO4
CaAl2Si4O12:2H2O
Zn2SiO4
CaSiO3
ZnO
ZnSO4
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn2(OH)2SO4
Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
Zn
ZnO
ZnSb
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-----------------------------------TITLE Mezcla corrientes


MIX 1
1 1
2 1
EQUILIBRIUM_PHASES 2
Gypsum
0.0
REACTION 1
Portlandite 1.0
0.59
SAVE solution 3
END

----TITLE
----Mezcla corrientes
----------------------------------------Beginning of batch-reaction calculations.
----------------------------------------Reaction step 1.
Using mix 1.
Using pure phase assemblage 2.
Using reaction 1.
Mixture 1.
1.000e+000 Solution 1 Pure water
1.000e+000 Solution 2 LEPA conteniendo metales.
Reaction 1. Irreversible reaction defined in simulation 3.
5.900e-001 moles of the following reaction have been added:
Reactant
Portlandite
Element
Ca
H
O

Relative
moles
1.00
Relative
moles
1.00
2.00
2.00

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Al
As
Ca
Cu
Fe
Na
Pb
S
Sb
Si
Zn

Molality

Moles

1.628e-002
8.793e-002
6.993e-003
8.639e-004
7.864e-002
9.552e-004
7.949e-006
9.448e-002
3.177e-005
5.712e-004
3.359e-003

3.254e-002
1.758e-001
1.398e-002
1.727e-003
1.572e-001
1.909e-003
1.589e-005
1.889e-001
6.352e-005
1.142e-003
6.715e-003

69

----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe

equilibrium

Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
=

3.400
5.524

Charge balance
Adjusted to redox

=
0.996
= 2.436e-001
= 1.999e+000
= -2.792e-003
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 27.500
= 8.254e-003
=
1.56
= 12
= 2.223808e+002
= 1.123269e+002

----------------------------Distribution of species-----------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

5.045e-004
4.389e-011
5.551e+001
1.628e-002
AlSO4+
6.870e-003
Al(SO4)25.619e-003
Al+3
3.741e-003
AlOH+2
4.659e-005
Al(OH)2+
3.020e-007
Al(OH)3
6.594e-010
Al(OH)44.529e-013
4.861e-002
H3AsO3
4.859e-002
H4AsO3+
1.373e-005
H2AsO31.133e-007
HAsO3-2
6.218e-016
AsO3-3
2.983e-025
3.932e-002
H2AsO43.741e-002
H3AsO4
1.864e-003
HAsO4-2
4.116e-005
AsO4-3
1.268e-012
6.993e-003
Ca+2
4.170e-003
CaSO4
2.823e-003
CaOH+
1.463e-012
2.905e-007
Cu+
2.905e-007
8.636e-004
Cu+2
6.245e-004
CuSO4
2.391e-004
CuOH+
4.248e-009
Cu2(OH)2+2
1.678e-011
Cu(OH)2
1.475e-011
Cu(OH)33.190e-021
Cu(OH)4-2
3.943e-030
Cu(S4)2-3
0.000e+000
CuS4S5-3
0.000e+000
Cu(HS)30.000e+000

3.983e-004
3.029e-011
9.959e-001

-3.297
-10.358
-0.002

-3.400
-10.519
-0.002

-0.103
-0.161
0.000

4.910e-003
4.015e-003
4.461e-004
1.349e-005
2.216e-007
6.975e-010
3.237e-013

-2.163
-2.250
-2.427
-4.332
-6.520
-9.181
-12.344

-2.309
-2.396
-3.351
-4.870
-6.654
-9.156
-12.490

-0.146
-0.146
-0.924
-0.538
-0.135
0.024
-0.146

5.140e-002
1.014e-005
8.370e-008
1.850e-016
1.949e-026

-1.313
-4.862
-6.946
-15.206
-24.525

-1.289
-4.994
-7.077
-15.733
-25.710

0.024
-0.132
-0.132
-0.527
-1.185

2.763e-002
1.972e-003
1.224e-005
8.283e-014

-1.427
-2.729
-4.386
-11.897

-1.559
-2.705
-4.912
-13.082

-0.132
0.024
-0.527
-1.185

1.408e-003
2.986e-003
1.090e-012

-2.380
-2.549
-11.835

-2.851
-2.525
-11.963

-0.472
0.024
-0.128

1.921e-007

-6.537

-6.716

-0.180

1.194e-004
2.529e-004
2.986e-009
4.991e-012
1.560e-011
2.356e-021
1.173e-030
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000

-3.204
-3.621
-8.372
-10.775
-10.831
-20.496
-29.404
-83.002
-83.763
-108.326

-3.923
-3.597
-8.525
-11.302
-10.807
-20.628
-29.931
-83.483
-84.213
-108.457

-0.718
0.024
-0.153
-0.527
0.024
-0.132
-0.527
-0.480
-0.449
-0.132

1.559e-002

-1.295

-1.807

-0.512

Species
H+
OHH2O
Al

As(3)

As(5)

Ca

Cu(1)
Cu(2)

Fe(2)

Fe+2

7.864e-002
5.066e-002

70

FeSO4
FeOH+
Fe(OH)2
Fe(OH)3Fe(HS)2
Fe(HS)3-

2.798e-002
2.046e-008
3.705e-016
5.142e-023
0.000e+000
0.000e+000
Fe(3)
1.431e-007
FeSO4+
6.874e-008
FeOH+2
3.754e-008
Fe(SO4)22.199e-008
Fe(OH)2+
1.014e-008
Fe+3
4.668e-009
Fe2(OH)2+4
3.355e-013
Fe(OH)3
2.067e-013
Fe3(OH)4+5
8.073e-018
Fe(OH)47.451e-018
H(0)
1.859e-021
H2
9.293e-022
Na
9.552e-004
Na+
9.081e-004
NaSO44.711e-005
O(0)
0.000e+000
O2
0.000e+000
Pb
7.949e-006
PbSO4
4.391e-006
Pb+2
2.723e-006
Pb(SO4)2-2
8.355e-007
PbOH+
5.347e-011
Pb2OH+3
1.096e-014
Pb(OH)2
3.632e-017
Pb(OH)31.493e-024
Pb3(OH)4+2
1.335e-028
Pb(OH)4-2
2.129e-032
Pb(HS)2
0.000e+000
Pb(HS)30.000e+000
S(-2)
1.018e-040
H2S
1.018e-040
HS0.000e+000
S5-2
0.000e+000
S4-2
0.000e+000
S6-2
0.000e+000
S-2
0.000e+000
S3-2
0.000e+000
S2-2
0.000e+000
Zn(HS)2
0.000e+000
Pb(HS)2
0.000e+000
Fe(HS)2
0.000e+000
Cu(S4)2-3
0.000e+000
CuS4S5-3
0.000e+000
Cu(HS)30.000e+000
Zn(HS)30.000e+000
Pb(HS)30.000e+000
Fe(HS)30.000e+000
Sb2S4-2
0.000e+000
S(6)
9.448e-002
SO4-2
4.272e-002
FeSO4
2.798e-002
AlSO4+
6.870e-003
Al(SO4)25.619e-003
CaSO4
2.823e-003
ZnSO4
1.244e-003
HSO45.914e-004
Zn(SO4)2-2
3.599e-004
CuSO4
2.391e-004
NaSO44.711e-005
PbSO4
4.391e-006

2.959e-002
1.484e-008
3.919e-016
3.730e-023
0.000e+000
0.000e+000

-1.553
-7.689
-15.431
-22.289
-79.837
-121.122

-1.529
-7.829
-15.407
-22.428
-79.813
-121.254

0.024
-0.139
0.024
-0.139
0.024
-0.132

4.987e-008
1.040e-008
1.624e-008
7.440e-009
5.566e-010
2.626e-015
2.186e-013
4.129e-021
5.465e-018

-7.163
-7.426
-7.658
-7.994
-8.331
-12.474
-12.685
-17.093
-17.128

-7.302
-7.983
-7.789
-8.128
-9.254
-14.581
-12.660
-20.384
-17.262

-0.139
-0.558
-0.132
-0.135
-0.924
-2.106
0.024
-3.291
-0.135

9.829e-022

-21.032

-21.007

0.024

6.657e-004
3.456e-005

-3.042
-4.327

-3.177
-4.461

-0.135
-0.135

0.000e+000

-49.593

-49.568

0.024

4.644e-006
8.098e-007
2.485e-007
3.948e-011
7.158e-016
3.841e-017
1.103e-024
3.970e-029
6.331e-033
0.000e+000
0.000e+000

-5.357
-5.565
-6.078
-10.272
-13.960
-16.440
-23.826
-27.875
-31.672
-77.802
-119.824

-5.333
-6.092
-6.605
-10.404
-15.145
-16.416
-23.958
-28.401
-32.198
-77.777
-119.955

0.024
-0.527
-0.527
-0.132
-1.185
0.024
-0.132
-0.527
-0.527
0.024
-0.132

1.077e-040
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000

-39.992
-43.317
-49.090
-49.321
-49.432
-52.365
-52.770
-54.010
-75.308
-77.802
-79.837
-83.002
-83.763
-108.326
-117.469
-119.824
-121.122
-140.902

-39.968
-43.478
-49.616
-49.848
-49.959
-52.922
-53.297
-54.537
-75.283
-77.777
-79.813
-83.483
-84.213
-108.457
-117.601
-119.955
-121.254
-141.428

0.024
-0.161
-0.527
-0.527
-0.527
-0.558
-0.527
-0.527
0.024
0.024
0.024
-0.480
-0.449
-0.132
-0.132
-0.132
-0.132
-0.527

1.020e-002
2.959e-002
4.910e-003
4.015e-003
2.986e-003
1.316e-003
4.226e-004
1.070e-004
2.529e-004
3.456e-005
4.644e-006

-1.369
-1.553
-2.163
-2.250
-2.549
-2.905
-3.228
-3.444
-3.621
-4.327
-5.357

-1.992
-1.529
-2.309
-2.396
-2.525
-2.881
-3.374
-3.970
-3.597
-4.461
-5.333

-0.622
0.024
-0.146
-0.146
0.024
0.024
-0.146
-0.527
0.024
-0.135
0.024

71

Pb(SO4)2-2
FeSO4+
Fe(SO4)2Sb(3)

8.355e-007
6.874e-008
2.199e-008

3.121e-005
1.556e-005
1.536e-005
2.164e-007
7.702e-008
1.124e-013
6.381e-014
0.000e+000
Sb(5)
5.596e-007
SbO35.590e-007
Sb(OH)66.459e-010
SbO2+
2.554e-014
Si
5.712e-004
H4SiO4
5.712e-004
H3SiO42.878e-010
H2SiO4-2
4.802e-018
Zn
3.359e-003
Zn+2
1.755e-003
ZnSO4
1.244e-003
Zn(SO4)2-2
3.599e-004
ZnOH+
2.420e-009
Zn(OH)2
4.029e-014
Zn(OH)34.563e-022
Zn(OH)4-2
4.490e-031
Zn(HS)2
0.000e+000
Zn(HS)30.000e+000
Sb(OH)3
HSbO2
Sb(OH)2+
SbO+
SbO2Sb(OH)4Sb2S4-2

2.485e-007
4.987e-008
1.624e-008

-6.078
-7.163
-7.658

-6.605
-7.302
-7.789

-0.527
-0.139
-0.132

1.646e-005
1.625e-005
1.598e-007
5.688e-008
8.301e-014
4.713e-014
0.000e+000

-4.808
-4.814
-6.665
-7.113
-12.949
-13.195
-140.902

-4.784
-4.789
-6.796
-7.245
-13.081
-13.327
-141.428

0.024
0.024
-0.132
-0.132
-0.132
-0.132
-0.527

4.128e-007
4.770e-010
1.886e-014

-6.253
-9.190
-13.593

-6.384
-9.321
-13.724

-0.132
-0.132
-0.132

6.041e-004
2.023e-010
1.390e-018

-3.243
-9.541
-17.319

-3.219
-9.694
-17.857

0.024
-0.153
-0.538

5.402e-004
1.316e-003
1.070e-004
1.787e-009
4.262e-014
3.370e-022
1.336e-031
0.000e+000
0.000e+000

-2.756
-2.905
-3.444
-8.616
-13.395
-21.341
-30.348
-75.308
-117.469

-3.267
-2.881
-3.970
-8.748
-13.370
-21.472
-30.874
-75.283
-117.601

-0.512
0.024
-0.527
-0.132
0.024
-0.132
-0.527
0.024
-0.132

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase

SI log IAP

log KT

Al(OH)3(a)
-3.37
6.84
10.22
Al2O3
-9.29
13.69
22.98
Al4(OH)10SO4
-4.11
18.59
22.70
AlAsO4:2H2O
-0.66
4.14
4.80
Albite(low)
-5.06
-2.58
2.49
AlOHSO4
1.29
-1.94
-3.23
AlSb
-117.09 -77.25
39.84
Analbite
-5.96
-2.58
3.38
Analcime
-5.94
0.64
6.58
Anglesite
-0.31
-8.08
-7.78
Anhydrite
-0.18
-4.84
-4.66
Anilite
-19.52 -88.52 -69.00
Anorthite
-13.79
11.21
25.00
Antlerite
-8.46
-0.17
8.29
Arsenolite
-2.43 -82.19 -79.76
As2O5
-12.07
-5.40
6.67
Bianchite
-3.50
-5.27
-1.77
BlaubleiI
-20.79 -78.79 -58.00
BlaubleiII
-20.53 -83.28 -62.76
Boehmite
-1.56
6.85
8.41
Brochantite
-12.64
2.70
15.34
Ca-Nontronite
13.88
-7.01 -20.89
Ca-Olivine
-32.64
4.68
37.32
Ca3(AsO4)2:6H2O -15.88
6.42
22.30
Ca3Sb2
-246.70 -156.35
90.35
Ca3SiO5
-64.59
8.62
73.22
Chalcanthite
-3.29
-5.92
-2.63
Chalcedony
0.28
-3.22
-3.49
Chalcocite
-19.19 -92.26 -73.07
Chalcopyrite
-50.83 -165.44 -114.61
Claudetite
-2.16 -82.19 -80.03

72

Al(OH)3
Al2O3
Al4(OH)10SO4
AlAsO4:2H2O
NaAlSi3O8
AlOHSO4
AlSb
NaAlSi3O8
NaAlSi2O6:H2O
PbSO4
CaSO4
Cu0.25Cu1.5S
CaAl2Si2O8
Cu3(OH)4SO4
As4O6
As2O5
ZnSO4:6H2O
Cu0.9Cu0.2S
Cu0.6Cu0.8S
AlOOH
Cu4(OH)6SO4
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Ca0.165
Ca2SiO4
Ca3(AsO4)2:6H2O
Ca3Sb2
Ca3SiO5
CuSO4:5H2O
SiO2
Cu2S
CuFeS2
As4O6

Covellite
-21.11 -77.29 -56.19
Cristobalite
0.34
-3.22
-3.55
Cu(OH)2
-5.67
2.87
8.55
Cu(SbO3)2
-16.21 -22.56
-6.35
Cu2Sb
-24.22 -87.27 -63.05
Cu2SO4
-13.45 -20.88
-7.44
Cu3(AsO4)2:6H2O -2.89
3.21
6.10
Cu3Sb
-26.12 -102.24 -76.11
CuMetal
-3.58 -14.97 -11.39
CuOCuSO4
-14.35
-3.04
11.31
CupricFerrite
-0.88
4.76
5.64
Cuprite
-5.12 -12.10
-6.97
CuprousFerrite
6.57
-5.11 -11.67
CuSO4
-8.81
-5.91
2.90
Diaspore
0.12
6.85
6.72
Dioptase
-6.79
-0.34
6.45
Djurleite
-19.26 -91.28 -72.02
Fe2(SO4)3
-27.70 -24.48
3.22
Fe3(OH)8
-13.35
-6.10
7.25
FeAsO4:2H2O
-2.16
-1.76
0.40
Ferrihydrite
-3.95
0.94
4.89
FeS(ppt)
-37.97 -88.15 -50.18
Galena
-31.16 -79.46 -48.31
Gehlenite
-37.74
18.37
56.11
Gibbsite(C)
-1.79
6.84
8.63
Goethite
0.53
0.94
0.41
Goslarite
-3.33
-5.27
-1.94
Greenalite
-12.27 -30.37 -18.10
Greigite
-135.59 -326.77 -191.18
Gypsum
0.00
-4.85
-4.85
Halloysite
-1.49
7.26
8.75
Hematite
6.08
1.88
-4.20
Hercynite
-8.00
5.71
13.71
Jarosite-H
-2.32 -14.76 -12.44
Jarosite-Na
-3.11 -14.54 -11.42
Kaolinite
1.75
7.26
5.51
Langite
-13.85
2.70
16.55
Larnakite
-7.06
-7.38
-0.32
Larnite
-34.11
4.68
38.79
Laumontite
-9.38
4.77
14.15
Leonhardite
-6.43
9.54
15.97
Lepidocrocite
-0.43
0.94
1.37
Lime
-28.57
3.95
32.52
Litharge
-11.91
0.71
12.62
Mackinawite
-37.24 -88.15 -50.91
Magadiite
-7.99 -22.29 -14.30
Maghemite
-4.50
1.88
6.39
Magnetite
3.45
-6.10
-9.54
Massicot
-12.10
0.71
12.81
Melanterite
-1.36 -16.78 -15.42
Minium
-53.10
19.96
73.06
Mirabilite
-7.36
-8.36
-1.00
Na-Nontronite
6.92
-7.58 -14.50
Na3Sb
-151.43 -83.43
68.00
NaSb
-63.29 -66.03
-2.74
Nepheline
-10.16
3.85
14.02
O2(g)
-46.61
35.69
82.30
Oripment
-82.73 -281.60 -198.87
P-Wollstanite
-12.99
0.73
13.72
Pb(OH)2(C)
-7.36
0.70
8.06
Pb2O(OH)2
-24.79
1.41
26.20
Pb2O3
-41.78
19.26
61.04
Pb2SiO4
-21.40
-1.80
19.60
Pb3(AsO4)2
-9.09
-3.29
5.80
Pb3O2SO4
-16.94
-6.67
10.27
Pb4(OH)6SO4
-27.07
-5.97
21.10

73

CuS
SiO2
Cu(OH)2
Cu(SbO3)2
Cu2Sb
Cu2SO4
Cu3(AsO4)2:6H2O
Cu3Sb
Cu
CuO:CuSO4
CuFe2O4
Cu2O
CuFeO2
CuSO4
AlOOH
CuSiO3:H2O
Cu0.066Cu1.868S
Fe2(SO4)3
Fe3(OH)8
FeAsO4:2H2O
Fe(OH)3
FeS
PbS
Ca2Al2SiO7
Al(OH)3
FeOOH
ZnSO4:7H2O
Fe3Si2O5(OH)4
Fe3S4
CaSO4:2H2O
Al2Si2O5(OH)4
Fe2O3
FeAl2O4
(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6
NaFe3(SO4)2(OH)6
Al2Si2O5(OH)4
Cu4(OH)6SO4:H2O
PbO:PbSO4
Ca2SiO4
CaAl2Si4O12:4H2O
Ca2Al4Si8O24:7H2O
FeOOH
CaO
PbO
FeS
NaSi7O13(OH)3:3H2O
Fe2O3
Fe3O4
PbO
FeSO4:7H2O
Pb3O4
Na2SO4:10H2O
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Na0.33
Na3Sb
NaSb
NaAlSiO4
O2
As2S3
CaSiO3
Pb(OH)2
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3(AsO4)2
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4

Pb4O3SO4
-27.85
-5.96
21.89 Pb4O3SO4
PbMetal
-21.41 -17.14
4.27 Pb
PbO:0.3H2O
-12.27
0.71
12.98 PbO:0.33H2O
PbSiO3
-9.77
-2.51
7.26 PbSiO3
Plattnerite
-30.32
18.55
48.87 PbO2
Portlandite
-18.51
3.94
22.46 Ca(OH)2
Pyrite
-52.51 -150.47 -97.97 FeS2
Pyrophyllite
2.43
0.83
-1.60 Al2Si4O10(OH)2
Quartz
0.75
-3.22
-3.97 SiO2
Realgar
-37.52 -109.64 -72.12 AsS
Sb
-19.96 -57.33 -37.36 Sb
Sb(OH)3(s)
2.28 -30.56 -32.85 Sb(OH)3
Sb2O3
-1.11 -61.12 -60.01 Sb2O3
Sb2O4
4.92 -43.28 -48.20 Sb2O4
Sb2O5
-12.95 -25.43 -12.48 Sb2O5
Sb4O6I
-2.14 -122.24 -120.10 Sb4O6
Sb4O6II
0.45 -122.24 -122.69 Sb4O6
SbO2
6.19 -21.64 -27.82 SbO2
SiO2(a)
-0.22
-3.22
-2.99 SiO2
SiO2(am)
-0.53
-3.22
-2.69 SiO2
Sphalerite
-31.78 -76.64 -44.86 ZnS
Stibnite
-90.46 -301.63 -211.17 Sb2S3
SULFUR
-26.90 -62.32 -35.43 S
Tenorite
-4.65
2.87
7.53 CuO
Thenardite
-8.16
-8.34
-0.18 Na2SO4
Wairakite
-13.71
4.77
18.49 CaAl2Si4O12:2H2O
Willemite
-11.28
3.85
15.13 Zn2SiO4
Wollastonite
-12.15
0.73
12.88 CaSiO3
Wurtzite
-33.69 -76.64 -42.94 ZnS
Zincite
-7.48
3.53
11.01 ZnO
Zincosite
-8.15
-5.26
2.89 ZnSO4
Zn(OH)2(A)
-8.92
3.53
12.45 Zn(OH)2
Zn(OH)2(B)
-8.22
3.53
11.75 Zn(OH)2
Zn(OH)2(C)
-8.67
3.53
12.20 Zn(OH)2
Zn(OH)2(E)
-7.97
3.53
11.50 Zn(OH)2
Zn(OH)2(G)
-8.18
3.53
11.71 Zn(OH)2
Zn2(OH)2SO4
-9.23
-1.73
7.50 Zn2(OH)2SO4
Zn3(AsO4)2:2.5H2O -8.47
5.18
13.65 Zn3(AsO4)2:2.5H2O
Zn3O(SO4)2
-25.63
-6.99
18.64 Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
-23.07
5.33
28.40 Zn4(OH)6SO4
ZnMetal
-39.85 -14.31
25.53 Zn
ZnO(Active)
-7.78
3.53
11.31 ZnO
ZnS(A)
-34.32 -76.64 -42.32 ZnS
ZnSb
-56.80 -71.64 -14.85 ZnSb
ZnSiO3
-2.50
0.32
2.82 ZnSiO3
ZnSO4:H2O
-4.63
-5.26
-0.63 ZnSO4:H2O
-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 4.
-----------------------------------TITLE Reaccion con acido sulfhidrico.
USE solution 3
PHASES
FeS(ppt)
FeS + H+ = Fe+2 + HSlog_k -12.18
delta_h -1.295kcal
FeSII(ppt)
FeS = Fe+2 + S-2
log_k -19.5
ZnSII(ppt)

74

ZnS = Zn+2 + S-2


log_k -23
ZnS(A)
ZnS + H+ = Zn+2 + HSlog_k
-11.052
delta_h 3.67
kcal
As2S3(ppt)
As2S3 + 6H2O = 2H3AsO3 + 3H2S
log_k
-24.35
delta_h
+45.892kcal
CaS(ppt)
CaS + H+ = Ca+2 + HSlog_k
12.71
delta_h
-20.967 kcal
Al2S3(ppt)
Al2S3 + 3H+ = 2Al+3 + 3HSlog_k
-38.05
delta_h
+93.71
Al2S3II(ppt)
Al2S3= 2Al+3 + 3S-2
log_k 0.8
PbS(ppt)
PbS + H+ = Pb+2 + HSlog_k
-14.72
delta_h
+18.827
PbSII(ppt)
PbS = Pb+2 + S-2
log_k
-27.0
REACTION 2
H2S 1.0
0.6
EQUILIBRIUM_PHASES 3
FeS(ppt)
0.0
As2S3(ppt) 0.0
Al2S3(ppt) 0.0
ZnS(A)
0.0
Covellite 0.0
SAVE solution 4
END
----TITLE
----Reaccion con acido sulfhidrico.
----------------------------------------Beginning of batch-reaction calculations.
----------------------------------------Reaction step 1.
Using solution 3. Solution after simulation 3.
Using pure phase assemblage 3.
Using reaction 2.
Reaction 2. Irreversible reaction defined in simulation 4.
6.000e-001 moles of the following reaction have been added:
Reactant
H2S
Element

Relative
moles
1.00
Relative
moles

75

H
S

2.00
1.00

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Al
As
Ca
Cu
Fe
Na
Pb
S
Sb
Si
Zn

Molality

Moles

3.528e-009
6.056e-011
6.960e-003
5.986e-013
3.517e-006
9.506e-004
7.911e-006
1.548e-001
3.162e-005
5.685e-004
1.076e-004

7.085e-009
1.216e-010
1.398e-002
1.202e-012
7.064e-006
1.909e-003
1.589e-005
3.110e-001
6.352e-005
1.142e-003
2.162e-004

----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
1.027
Charge balance
=
3.626
=
0.995
= 1.504e-001
= 2.009e+000
= -1.965e-001
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 27.500
= 8.254e-003
=
1.65
= 21
= 2.235808e+002
= 1.123269e+002

----------------------------Distribution of species--------------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

1.162e-001
1.761e-013
5.551e+001
Al
3.528e-009
AlSO4+
1.563e-009
Al+3
1.192e-009
Al(SO4)27.731e-010
AlOH+2
6.642e-014
Al(OH)2+
2.053e-018
Al(OH)3
2.019e-023
Al(OH)45.494e-029
As(3)
6.056e-011
H3AsO3
5.694e-011
H4AsO3+
3.615e-012
H2AsO35.364e-019
HAsO3-2
1.150e-029
AsO3-3
0.000e+000
As(5)
6.803e-021
H3AsO4
6.293e-021
H2AsO45.101e-022
HAsO4-2
2.193e-027
AsO4-3
2.501e-037
Ca
6.960e-003

9.393e-002
1.284e-013
9.953e-001

-0.935
-12.754
-0.002

-1.027
-12.892
-0.002

-0.092
-0.137
0.000

1.169e-009
1.757e-010
5.783e-010
2.251e-014
1.567e-018
2.090e-023
4.110e-029

-8.806
-8.924
-9.112
-13.178
-17.688
-22.695
-28.260

-8.932
-9.755
-9.238
-13.648
-17.805
-22.680
-28.386

-0.126
-0.831
-0.126
-0.470
-0.117
0.015
-0.126

5.895e-011
2.743e-012
4.071e-019
3.814e-030
0.000e+000

-10.245
-11.442
-18.270
-28.939
-40.690

-10.230
-11.562
-18.390
-29.419
-41.768

0.015
-0.120
-0.120
-0.479
-1.079

6.514e-021
3.871e-022
7.272e-028
2.086e-038

-20.201
-21.292
-26.659
-36.602

-20.186
-21.412
-27.138
-37.681

0.015
-0.120
-0.479
-1.079

Species
H+
OHH2O

76

Ca+2
CaSO4
CaOH+
Cu(1)
Cu(2)

Fe(2)

Fe(3)

H(0)
Na
O(0)
Pb

S(-2)

4.748e-003
2.212e-003
7.584e-015
3.141e-018
Cu+
3.141e-018
5.986e-013
Cu(HS)35.985e-013
Cu+2
6.988e-017
CuSO4
2.163e-017
CuOH+
2.507e-024
Cu(S4)2-3
8.358e-027
CuS4S5-3
1.460e-027
Cu(OH)2
3.962e-029
Cu(OH)30.000e+000
Cu2(OH)2+2
0.000e+000
Cu(OH)4-2
0.000e+000
3.517e-006
Fe+2
2.523e-006
FeSO4
9.934e-007
Fe(HS)2
3.668e-012
FeOH+
4.777e-015
Fe(HS)33.757e-017
Fe(OH)2
3.906e-025
Fe(OH)32.156e-034
3.754e-014
FeSO4+
2.900e-014
Fe(SO4)25.694e-015
Fe+3
2.747e-015
FeOH+2
9.785e-017
Fe(OH)2+
1.274e-019
Fe(OH)3
1.169e-026
Fe2(OH)2+4
2.066e-030
Fe(OH)41.681e-033
Fe3(OH)4+5
0.000e+000
6.588e-013
H2
3.294e-013
9.506e-004
Na+
9.219e-004
NaSO42.877e-005
0.000e+000
O2
0.000e+000
7.911e-006
Pb(HS)2
4.434e-006
PbSO4
1.737e-006
Pb+2
1.564e-006
Pb(SO4)2-2
1.756e-007
Pb(HS)38.322e-012
PbOH+
1.412e-013
Pb2OH+3
1.491e-017
Pb(OH)2
4.267e-022
Pb(OH)37.082e-032
Pb3(OH)4+2
1.014e-038
Pb(OH)4-2
0.000e+000
5.101e-002
H2S
5.083e-002
Zn(HS)2
5.089e-005
Sb2S4-2
1.581e-005
Pb(HS)2
4.434e-006
HS9.456e-008
Zn(HS)36.919e-011
Pb(HS)38.322e-012
Fe(HS)2
3.668e-012
Cu(HS)35.985e-013
S5-2
6.410e-016
S4-2
3.761e-016
S6-2
2.912e-016

1.786e-003
2.290e-003
5.855e-015

-2.323
-2.655
-14.120

-2.748
-2.640
-14.232

-0.425
0.015
-0.112

2.221e-018

-17.503

-17.653

-0.150

4.541e-013
1.748e-017
2.239e-017
1.853e-024
2.938e-027
5.471e-028
4.101e-029
0.000e+000
0.000e+000
0.000e+000

-12.223
-16.156
-16.665
-23.601
-26.078
-26.836
-28.402
-40.461
-41.237
-51.777

-12.343
-16.757
-16.650
-23.732
-26.532
-27.262
-28.387
-40.581
-41.717
-52.257

-0.120
-0.602
0.015
-0.131
-0.454
-0.426
0.015
-0.120
-0.479
-0.479

8.962e-007
1.028e-006
3.797e-012
3.614e-015
2.851e-017
4.044e-025
1.631e-034

-5.598
-6.003
-11.436
-14.321
-16.425
-24.408
-33.666

-6.048
-5.988
-11.421
-14.442
-16.545
-24.393
-33.787

-0.450
0.015
0.015
-0.121
-0.120
0.015
-0.121

2.194e-014
4.321e-015
4.049e-016
3.206e-017
9.721e-020
1.210e-026
2.497e-032
1.282e-033
0.000e+000

-13.538
-14.245
-14.561
-16.009
-18.895
-25.932
-29.685
-32.775
-45.294

-13.659
-14.364
-15.393
-16.494
-19.012
-25.917
-31.603
-32.892
-48.290

-0.121
-0.120
-0.831
-0.485
-0.117
0.015
-1.918
-0.117
-2.996

3.410e-013

-12.482

-12.467

0.015

6.991e-004
2.195e-005

-3.035
-4.541

-3.155
-4.659

-0.120
-0.117

0.000e+000

-66.665

-66.650

0.015

4.591e-006
1.799e-006
5.186e-007
5.821e-008
6.315e-012
1.071e-013
1.244e-018
4.417e-022
5.374e-032
3.362e-039
0.000e+000

-5.353
-5.760
-5.806
-6.756
-11.080
-12.850
-16.826
-21.370
-31.150
-37.994
-41.404

-5.338
-5.745
-6.285
-7.235
-11.200
-12.970
-17.905
-21.355
-31.270
-38.473
-41.884

0.015
0.015
-0.479
-0.479
-0.120
-0.120
-1.079
0.015
-0.120
-0.479
-0.479

5.263e-002
5.268e-005
5.243e-006
4.591e-006
6.895e-008
5.251e-011
6.315e-012
3.797e-012
4.541e-013
2.125e-016
1.247e-016
9.654e-017

-1.294
-4.293
-4.801
-5.353
-7.024
-10.160
-11.080
-11.436
-12.223
-15.193
-15.425
-15.536

-1.279
-4.278
-5.280
-5.338
-7.161
-10.280
-11.200
-11.421
-12.343
-15.673
-15.904
-16.015

0.015
0.015
-0.479
0.015
-0.137
-0.120
-0.120
0.015
-0.120
-0.479
-0.479
-0.479

77

Fe(HS)3S-2
S3-2
S2-2
Cu(S4)2-3
CuS4S5-3

3.757e-017
3.207e-019
1.338e-019
7.703e-021
8.358e-027
1.460e-027
S(6)
1.038e-001
HSO48.057e-002
SO4-2
2.097e-002
CaSO4
2.212e-003
NaSO42.877e-005
ZnSO4
1.811e-005
Zn(SO4)2-2
2.781e-006
PbSO4
1.737e-006
FeSO4
9.934e-007
Pb(SO4)2-2
1.756e-007
AlSO4+
1.563e-009
Al(SO4)27.731e-010
FeSO4+
2.900e-014
Fe(SO4)25.694e-015
CuSO4
2.163e-017
Sb(3)
3.162e-005
Sb2S4-2
1.581e-005
Sb(OH)2+
5.810e-012
SbO+
2.069e-012
Sb(OH)3
1.858e-012
HSbO2
1.836e-012
SbO25.425e-023
Sb(OH)43.076e-023
Sb(5)
7.801e-025
SbO37.772e-025
SbO2+
1.976e-027
Sb(OH)68.964e-028
Si
5.685e-004
H4SiO4
5.685e-004
H3SiO41.131e-012
H2SiO4-2
7.187e-023
Zn
1.076e-004
Zn(HS)2
5.089e-005
Zn+2
3.583e-005
ZnSO4
1.811e-005
Zn(SO4)2-2
2.781e-006
Zn(HS)36.919e-011
ZnOH+
2.351e-013
Zn(OH)2
1.741e-020
Zn(OH)37.961e-031
Zn(OH)4-2
0.000e+000

2.851e-017
1.051e-019
4.437e-020
2.554e-021
2.938e-027
5.471e-028

-16.425
-18.494
-18.873
-20.113
-26.078
-26.836

-16.545
-18.979
-19.353
-20.593
-26.532
-27.262

-0.120
-0.485
-0.479
-0.479
-0.454
-0.426

6.027e-002
6.167e-003
2.290e-003
2.195e-005
1.875e-005
9.222e-007
1.799e-006
1.028e-006
5.821e-008
1.169e-009
5.783e-010
2.194e-014
4.321e-015
2.239e-017

-1.094
-1.678
-2.655
-4.541
-4.742
-5.556
-5.760
-6.003
-6.756
-8.806
-9.112
-13.538
-14.245
-16.665

-1.220
-2.210
-2.640
-4.659
-4.727
-6.035
-5.745
-5.988
-7.235
-8.932
-9.238
-13.659
-14.364
-16.650

-0.126
-0.532
0.015
-0.117
0.015
-0.479
0.015
0.015
-0.479
-0.126
-0.126
-0.121
-0.120
0.015

5.243e-006
4.409e-012
1.570e-012
1.924e-012
1.900e-012
4.117e-023
2.334e-023

-4.801
-11.236
-11.684
-11.731
-11.736
-22.266
-22.512

-5.280
-11.356
-11.804
-11.716
-11.721
-22.385
-22.632

-0.479
-0.120
-0.120
0.015
0.015
-0.120
-0.120

5.898e-025
1.499e-027
6.802e-028

-24.109
-26.704
-27.048

-24.229
-26.824
-27.167

-0.120
-0.120
-0.120

5.885e-004
8.357e-013
2.435e-023

-3.245
-11.947
-22.143

-3.230
-12.078
-22.613

0.015
-0.131
-0.470

5.268e-005
1.272e-005
1.875e-005
9.222e-007
5.251e-011
1.784e-013
1.803e-020
6.041e-031
0.000e+000

-4.293
-4.446
-4.742
-5.556
-10.160
-12.629
-19.759
-30.099
-41.514

-4.278
-4.895
-4.727
-6.035
-10.280
-12.749
-19.744
-30.219
-41.994

0.015
-0.450
0.015
-0.479
-0.120
-0.120
0.015
-0.120
-0.479

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase
Al(OH)3(a)
Al2O3
Al2S3(ppt)
Al2S3II(ppt)
Al4(OH)10SO4
AlAsO4:2H2O
Albite(low)
AlOHSO4
AlSb
Analbite
Analcime
Anglesite
Anhydrite
Anilite

SI log IAP

log KT

-16.90
-6.68
10.22
-36.33 -13.35
22.98
-0.00 -137.79 -137.79
-77.25 -137.79 -60.55
-53.68 -30.98
22.70
-31.66 -26.86
4.80
-20.97 -18.48
2.49
-7.71 -10.94
-3.23
-111.93 -46.30
65.62
-21.87 -18.48
3.38
-21.84 -15.26
6.58
-0.72
-8.50
-7.78
-0.30
-4.96
-4.66
-5.19 -74.19 -69.00

78

Al(OH)3
Al2O3
Al2S3
Al2S3
Al4(OH)10SO4
AlAsO4:2H2O
NaAlSi3O8
AlOHSO4
AlSb
NaAlSi3O8
NaAlSi2O6:H2O
PbSO4
CaSO4
Cu0.25Cu1.5S

Anorthite
-45.50
Antlerite
-56.67
Arsenolite
-38.19
As2O5
-47.03
As2S3(ppt)
0.00
Bianchite
-5.35
BlaubleiI
-0.58
BlaubleiII
-3.03
Boehmite
-15.08
Brochantite
-78.43
Ca-Nontronite
-17.90
Ca-Olivine
-41.93
Ca3(AsO4)2:6H2O -64.77
Ca3Sb2
-223.25
Ca3SiO5
-78.53
CaS(ppt)
-21.46
Chalcanthite
-16.35
Chalcedony
0.27
Chalcocite
-7.12
Chalcopyrite
-0.02
Claudetite
-37.92
Covellite
-0.00
Cristobalite
0.33
Cu(OH)2
-23.25
Cu(SbO3)2
-64.73
Cu2Sb
-36.42
Cu2SO4
-35.54
Cu3(AsO4)2:6H2O -90.59
Cu3Sb
-47.36
CuMetal
-12.62
CuOCuSO4
-44.99
CupricFerrite
-44.98
Cuprite
-31.74
CuprousFerrite -20.00
CuSO4
-21.87
Diaspore
-13.40
Dioptase
-24.38
Djurleite
-6.59
Fe2(SO4)3
-40.63
Fe3(OH)8
-48.85
FeAsO4:2H2O
-32.90
Ferrihydrite
-17.21
FeS(ppt)
0.00
FeSII(ppt)
-5.53
Galena
2.59
Gehlenite
-74.09
Gibbsite(C)
-15.31
Goethite
-12.73
Goslarite
-5.18
Greenalite
-39.25
Greigite
-16.33
Gypsum
-0.12
Halloysite
-28.56
Hematite
-20.43
Hercynite
-44.03
Jarosite-H
-33.04
Jarosite-Na
-36.18
Kaolinite
-25.32
Langite
-79.64
Larnakite
-12.41
Larnite
-43.41
Laumontite
-41.11
Leonhardite
-69.89
Lepidocrocite
-13.69
Lime
-33.21
Litharge
-16.85

-20.50
25.00
-48.38
8.29
-117.95 -79.76
-40.37
6.67
-183.42 -183.42
-7.12
-1.77
-58.59 -58.00
-65.79 -62.76
-6.68
8.41
-63.09
15.34
-12.85
5.05
-4.62
37.32
-42.47
22.30
-81.34 141.91
-5.31
73.22
-42.18 -20.71
-18.98
-2.63
-3.23
-3.49
-80.19 -73.07
-101.66 -101.64
-117.95 -80.03
-56.19 -56.19
-3.23
-3.55
-14.71
8.55
-19.52
45.21
-73.69 -37.27
-42.98
-7.44
-84.49
6.10
-97.70 -50.34
-24.01 -11.39
-33.67
11.31
-13.39
31.59
-38.71
-6.97
-18.70
1.30
-18.97
2.90
-6.68
6.72
-17.93
6.45
-78.61 -72.02
-11.47
29.16
-2.69
46.16
-19.53
13.37
0.65
17.86
-45.48 -45.48
-45.48 -39.95
-45.71 -48.31
-17.97
56.11
-6.68
8.63
0.66
13.38
-7.12
-1.94
-18.44
20.81
-168.60 -152.27
-4.96
-4.85
-19.81
8.75
1.31
21.75
-17.35
26.68
-6.56
26.48
-8.69
27.49
-19.81
5.51
-63.09
16.55
-12.73
-0.32
-4.62
38.79
-26.96
14.15
-53.92
15.97
0.66
14.34
-0.70
32.52
-4.23
12.62

79

CaAl2Si2O8
Cu3(OH)4SO4
As4O6
As2O5
As2S3
ZnSO4:6H2O
Cu0.9Cu0.2S
Cu0.6Cu0.8S
AlOOH
Cu4(OH)6SO4
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Ca0.165
Ca2SiO4
Ca3(AsO4)2:6H2O
Ca3Sb2
Ca3SiO5
CaS
CuSO4:5H2O
SiO2
Cu2S
CuFeS2
As4O6
CuS
SiO2
Cu(OH)2
Cu(SbO3)2
Cu2Sb
Cu2SO4
Cu3(AsO4)2:6H2O
Cu3Sb
Cu
CuO:CuSO4
CuFe2O4
Cu2O
CuFeO2
CuSO4
AlOOH
CuSiO3:H2O
Cu0.066Cu1.868S
Fe2(SO4)3
Fe3(OH)8
FeAsO4:2H2O
Fe(OH)3
FeS
FeS
PbS
Ca2Al2SiO7
Al(OH)3
FeOOH
ZnSO4:7H2O
Fe3Si2O5(OH)4
Fe3S4
CaSO4:2H2O
Al2Si2O5(OH)4
Fe2O3
FeAl2O4
(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6
NaFe3(SO4)2(OH)6
Al2Si2O5(OH)4
Cu4(OH)6SO4:H2O
PbO:PbSO4
Ca2SiO4
CaAl2Si4O12:4H2O
Ca2Al4Si8O24:7H2O
FeOOH
CaO
PbO

Mackinawite
-7.53 -45.48 -37.94 FeS
Magadiite
-10.42 -24.72 -14.30 NaSi7O13(OH)3:3H2O
Maghemite
-31.01
1.31
32.33 Fe2O3
Magnetite
-32.05
-2.68
29.37 Fe3O4
Massicot
-17.04
-4.23
12.81 PbO
Melanterite
-5.82
-8.27
-2.45 FeSO4:7H2O
Minium
-76.46
-3.39
73.06 Pb3O4
Mirabilite
-7.54
-8.54
-1.00 Na2SO4:10H2O
Na-Nontronite
-24.87 -13.43
11.44 Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Na0.33
Na3Sb
-139.79 -46.01
93.78 Na3Sb
NaSb
-55.49 -32.45
23.04 NaSb
Nepheline
-26.05 -12.03
14.02 NaAlSiO4
O2(g)
-63.70
18.61
82.30 O2
Oripment
15.45 -183.42 -198.87 As2S3
P-Wollstanite
-17.64
-3.92
13.72 CaSiO3
Pb(OH)2(C)
-12.30
-4.23
8.06 Pb(OH)2
Pb2O(OH)2
-34.67
-8.47
26.20 Pb2O(OH)2
Pb2O3
-60.20
0.84
61.04 Pb2O3
Pb2SiO4
-31.29 -11.69
19.60 Pb2SiO4
Pb3(AsO4)2
-58.86 -53.06
5.80 Pb3(AsO4)2
Pb3O2SO4
-27.23 -16.96
10.27 Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
-42.30 -21.20
21.10 Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
-43.08 -21.19
21.89 Pb4O3SO4
PbMetal
-17.81 -13.54
4.27 Pb
PbO:0.3H2O
-17.21
-4.23
12.98 PbO:0.33H2O
PbS(ppt)
2.27 -45.71 -47.99 PbS
PbSII(ppt)
1.74 -45.71 -47.45 PbS
PbSiO3
-14.72
-7.46
7.26 PbSiO3
Plattnerite
-43.80
5.07
48.87 PbO2
Portlandite
-23.15
-0.70
22.46 Ca(OH)2
Pyrite
7.35 -77.65 -85.00 FeS2
Pyrophyllite
-24.66 -26.26
-1.60 Al2Si4O10(OH)2
Quartz
0.74
-3.23
-3.97 SiO2
Realgar
-3.50 -75.62 -72.12 AsS
Sb
-14.09 -25.67 -11.58 Sb
Sb(OH)3(s)
-4.65 -11.72
-7.07 Sb(OH)3
Sb2O3
-14.97 -23.43
-8.45 Sb2O3
Sb2O4
-17.48 -14.12
3.36 Sb2O4
Sb2O5
-43.89
-4.82
39.08 Sb2O5
Sb4O6I
-29.87 -46.85 -16.98 Sb4O6
Sb4O6II
-27.28 -46.85 -19.57 Sb4O6
SbO2
-5.02
-7.06
-2.05 SbO2
SiO2(a)
-0.24
-3.23
-2.99 SiO2
SiO2(am)
-0.54
-3.23
-2.69 SiO2
Sphalerite
0.54 -44.32 -44.86 ZnS
Stibnite
11.75 -147.87 -159.61 Sb2S3
SULFUR
3.25 -32.18 -35.43 S
Tenorite
-22.23 -14.71
7.53 CuO
Thenardite
-8.34
-8.52
-0.18 Na2SO4
Wairakite
-45.44 -26.96
18.49 CaAl2Si4O12:2H2O
Willemite
-24.04
-8.91
15.13 Zn2SiO4
Wollastonite
-16.80
-3.92
12.88 CaSiO3
Wurtzite
-1.38 -44.32 -42.94 ZnS
Zincite
-13.85
-2.84
11.01 ZnO
Zincosite
-10.00
-7.11
2.89 ZnSO4
Zn(OH)2(A)
-15.30
-2.85
12.45 Zn(OH)2
Zn(OH)2(B)
-14.60
-2.85
11.75 Zn(OH)2
Zn(OH)2(C)
-15.05
-2.85
12.20 Zn(OH)2
Zn(OH)2(E)
-14.35
-2.85
11.50 Zn(OH)2
Zn(OH)2(G)
-14.56
-2.85
11.71 Zn(OH)2
Zn2(OH)2SO4
-17.45
-9.95
7.50 Zn2(OH)2SO4
Zn3(AsO4)2:2.5H2O -62.55 -48.90
13.65 Zn3(AsO4)2:2.5H2O
Zn3O(SO4)2
-35.70 -17.05
18.64 Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
-44.04 -15.64
28.40 Zn4(OH)6SO4
ZnMetal
-37.68 -12.15
25.53 Zn
ZnO(Active)
-14.15
-2.84
11.31 ZnO

80

ZnS(A)
ZnSb
ZnSII(ppt)
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-0.00
-48.75
-0.87
-8.89
-6.47

-44.32
-37.82
-44.32
-6.07
-7.11

-44.32
10.93
-43.45
2.82
-0.63

ZnS
ZnSb
ZnS
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 5.
-----------------------------------DATABASE C:\Archivos de programa\USGS\Phreeqc Interactive\minteq.dat
TITLE Lechada de Cal
SOLUTION 1 Pure water
pH
8.5
temp
25.0
EQUILIBRIUM_PHASES 1
Portlandite
0.0
.043
PHASES
Portlandite
Ca(OH)2= Ca+2 + 2OHlog_k -5.35
delta_h -4.417 kcal
END
----TITLE
----Lechada de Cal
------------------------------------------Beginning of initial solution calculations.
------------------------------------------Initial solution 1.

Pure water

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements

Molality

Moles

Pure water
----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

8.500
4.000
1.000
1.592e-006
1.000e+000
3.178e-006
0.000e+000
0.000e+000
25.000
-3.178e-006
-99.80
2
1.110124e+002
5.550622e+001

----------------------------Distribution of species-----------------------Log

81

Log

Log

Species

H(0)

OHH+
H2O
H2

O(0)

O2

Molality

Activity

Molality

Activity

Gamma

3.182e-006
3.167e-009
5.551e+001
1.416e-028
7.079e-029
1.664e-036
8.318e-037

3.177e-006
3.162e-009
1.000e+000

-5.497
-8.499
-0.000

-5.498
-8.500
-0.000

-0.001
-0.001
0.000

7.079e-029

-28.150

-28.150

0.000

8.318e-037

-36.080

-36.080

0.000

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase
O2(g)

SI log IAP
-33.12

log KT

50.00

83.12

O2

----------------------------------------Beginning of batch-reaction calculations.


----------------------------------------Reaction step 1.
Using solution 1. Pure water
Using pure phase assemblage 1.
-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Ca

Molality

Moles

1.838e-002

1.838e-002

----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

= 12.411
Charge balance
= -6.938
=
0.999
= 4.481e-002
= 1.000e+000
= 3.676e-002
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 25.000
= -3.178e-006
= -0.01
= 18
= 1.110492e+002
= 5.554298e+001

----------------------------Distribution of species--------------------------Species
OHH+
H2O
Ca
Ca+2
CaOH+
H(0)
O(0)

H2
O2

Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

3.160e-002
4.519e-013
5.551e+001
1.838e-002
1.321e-002
5.166e-003
1.588e-014
7.938e-015
0.000e+000
0.000e+000

2.588e-002
3.879e-013
9.992e-001

-1.500
-12.345
-0.000

-1.587
-12.411
-0.000

-0.087
-0.066
0.000

6.670e-003
4.336e-003

-1.879
-2.287

-2.176
-2.363

-0.297
-0.076

8.021e-015

-14.100

-14.096

0.004

0.000e+000

-64.194

-64.189

0.004

------------------------------Saturation indices------------------------------

82

Phase
Lime
O2(g)
Portlandite

SI log IAP
-10.15
-61.23
0.00

22.65
21.89
22.65

log KT
32.80
83.12
22.65

CaO
O2
Ca(OH)2

-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 6.
-----------------------------------TITLE Especiacin corriente de entrada.
SOLUTION 2 LEPA conteniendo metales.
units
ppm
pH
1.0
density
1.023
temp
30
As(+3)
0.000004
S(6)
11000
Fe
0.2
Ca
285
Zn
7.20
Na
22.36
Si
16.34
Al
0.0000974
Sb(3)
3.94
Pb
1.68
SAVE solution 2
END
----TITLE
----Especiacin corriente de entrada.
------------------------------------------Beginning of initial solution calculations.
------------------------------------------Initial solution 2.

LEPA conteniendo metales.

-----------------------------Solution composition----------------------------Elements
Al
As(3)
Ca
Fe
Na
Pb
S(6)
Sb(3)
Si
Zn

Molality

Moles

3.652e-009
5.401e-011
7.193e-003
3.623e-006
9.839e-004
8.202e-006
1.158e-001
2.307e-005
1.720e-004
1.114e-004

3.652e-009
5.401e-011
7.193e-003
3.623e-006
9.839e-004
8.202e-006
1.158e-001
2.307e-005
1.720e-004
1.114e-004

----------------------------Description of solution--------------------------pH

83

1.027

pe
Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

=
4.000
=
0.996
= 1.617e-001
= 1.000e+000
= -2.161e-001
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 30.000
= 1.654e-004
=
0.06
=
8
= 1.112294e+002
= 5.597029e+001

----------------------------Distribution of species--------------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

1.242e-001
2.008e-013
5.551e+001
Al
3.652e-009
AlSO4+
1.612e-009
Al+3
1.242e-009
Al(SO4)27.978e-010
AlOH+2
7.577e-014
Al(OH)2+
1.830e-018
Al(OH)3
1.675e-023
Al(OH)47.951e-029
As(3)
5.401e-011
H3AsO3
5.056e-011
H4AsO3+
3.447e-012
H2AsO34.940e-019
HAsO3-2
1.125e-029
AsO3-3
0.000e+000
Ca
7.193e-003
Ca+2
4.926e-003
CaSO4
2.267e-003
CaOH+
8.905e-015
Fe(2)
3.623e-006
Fe+2
2.594e-006
FeSO4
1.029e-006
FeOH+
5.437e-015
Fe(OH)2
5.115e-025
Fe(OH)32.744e-034
Fe(3)
1.076e-013
FeSO4+
8.319e-014
Fe(SO4)21.632e-014
Fe+3
7.776e-015
FeOH+2
2.974e-016
Fe(OH)2+
3.083e-019
Fe(OH)3
2.634e-026
Fe2(OH)2+4
1.789e-029
Fe(OH)43.592e-033
Fe3(OH)4+5
0.000e+000
H(0)
1.299e-013
H2
6.495e-014
Na
9.839e-004
Na+
9.539e-004
NaSO42.998e-005
O(0)
0.000e+000
O2
0.000e+000
Pb
8.202e-006
PbSO4
4.030e-006

1.000e-001
1.450e-013
9.958e-001

-0.906
-12.697
-0.002

-1.000
-12.838
-0.002

-0.094
-0.141
0.000

1.196e-009
1.760e-010
5.921e-010
2.498e-014
1.386e-018
1.738e-023
5.901e-029

-8.793
-8.906
-9.098
-13.120
-17.738
-22.776
-28.100

-8.922
-9.754
-9.228
-13.602
-17.858
-22.760
-28.229

-0.129
-0.849
-0.129
-0.482
-0.120
0.016
-0.129

5.248e-011
2.600e-012
3.726e-019
3.644e-030
0.000e+000

-10.296
-11.463
-18.306
-28.949
-40.677

-10.280
-11.585
-18.429
-29.438
-41.779

0.016
-0.122
-0.122
-0.490
-1.102

1.814e-003
2.353e-003
6.831e-015

-2.307
-2.645
-14.050

-2.741
-2.628
-14.166

-0.434
0.016
-0.115

8.980e-007
1.068e-006
4.084e-015
5.309e-025
2.061e-034

-5.586
-5.988
-14.265
-24.291
-33.562

-6.047
-5.971
-14.389
-24.275
-33.686

-0.461
0.016
-0.124
0.016
-0.124

6.248e-014
1.231e-014
1.102e-015
9.464e-017
2.336e-019
2.733e-026
1.968e-031
2.722e-033
0.000e+000

-13.080
-13.787
-14.109
-15.527
-18.511
-25.579
-28.747
-32.445
-43.947

-13.204
-13.910
-14.958
-16.024
-18.631
-25.563
-30.706
-32.565
-47.008

-0.124
-0.122
-0.849
-0.497
-0.120
0.016
-1.959
-0.120
-3.061

6.741e-014

-13.187

-13.171

0.016

7.187e-004
2.272e-005

-3.021
-4.523

-3.143
-4.644

-0.123
-0.120

0.000e+000

-64.470

-64.454

0.016

4.183e-006

-5.395

-5.378

0.016

Species
H+
OHH2O

84

Pb+2
Pb(SO4)2-2
PbOH+
Pb2OH+3
Pb(OH)2
Pb(OH)3Pb3(OH)4+2
Pb(OH)4-2
S(6)

3.758e-006
4.144e-007
3.132e-013
8.136e-017
8.819e-022
1.387e-031
1.508e-037
0.000e+000

1.158e-001
9.195e-002
2.153e-002
2.267e-003
3.518e-005
2.998e-005
5.394e-006
4.030e-006
1.029e-006
4.144e-007
1.612e-009
7.978e-010
8.319e-014
1.632e-014
Sb(3)
2.307e-005
Sb(OH)2+
1.178e-005
SbO+
4.309e-006
Sb(OH)3
3.512e-006
HSbO2
3.466e-006
SbO21.224e-016
Sb(OH)46.938e-017
Si
1.720e-004
H4SiO4
1.720e-004
H3SiO43.668e-013
H2SiO4-2
2.952e-023
Zn
1.114e-004
Zn+2
7.085e-005
ZnSO4
3.518e-005
Zn(SO4)2-2
5.394e-006
ZnOH+
5.156e-013
Zn(OH)2
2.957e-020
Zn(OH)31.281e-030
Zn(OH)4-2
0.000e+000
HSO4SO4-2
CaSO4
ZnSO4
NaSO4Zn(SO4)2-2
PbSO4
FeSO4
Pb(SO4)2-2
AlSO4+
Al(SO4)2FeSO4+
Fe(SO4)2-

1.217e-006
1.342e-007
2.363e-013
6.436e-018
9.153e-022
1.047e-031
4.884e-038
0.000e+000

-5.425
-6.383
-12.504
-16.090
-21.055
-30.858
-36.822
-41.131

-5.915
-6.872
-12.627
-17.191
-21.038
-30.980
-37.311
-41.621

-0.490
-0.490
-0.122
-1.102
0.016
-0.122
-0.490
-0.490

6.825e-002
6.113e-003
2.353e-003
3.651e-005
2.272e-005
1.747e-006
4.183e-006
1.068e-006
1.342e-007
1.196e-009
5.921e-010
6.248e-014
1.231e-014

-1.036
-1.667
-2.645
-4.454
-4.523
-5.268
-5.395
-5.988
-6.383
-8.793
-9.098
-13.080
-13.787

-1.166
-2.214
-2.628
-4.438
-4.644
-5.758
-5.378
-5.971
-6.872
-8.922
-9.228
-13.204
-13.910

-0.129
-0.547
0.016
0.016
-0.120
-0.490
0.016
0.016
-0.490
-0.129
-0.129
-0.124
-0.122

8.888e-006
3.250e-006
3.645e-006
3.598e-006
9.230e-017
5.233e-017

-4.929
-5.366
-5.454
-5.460
-15.912
-16.159

-5.051
-5.488
-5.438
-5.444
-16.035
-16.281

-0.122
-0.122
0.016
0.016
-0.122
-0.122

1.785e-004
2.687e-013
9.730e-024

-3.765
-12.436
-22.530

-3.748
-12.571
-23.012

0.016
-0.135
-0.482

2.453e-005
3.651e-005
1.747e-006
3.889e-013
3.069e-020
9.666e-031
0.000e+000

-4.150
-4.454
-5.268
-12.288
-19.529
-29.892
-41.327

-4.610
-4.438
-5.758
-12.410
-19.513
-30.015
-41.817

-0.461
0.016
-0.490
-0.122
0.016
-0.122
-0.490

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase
Al(OH)3(a)
Al2O3
Al4(OH)10SO4
Albite(low)
AlOHSO4
AlSb
Analbite
Analcime
Anglesite
Anhydrite
Anorthite
Arsenolite
Bianchite
Boehmite
Ca-Nontronite
Ca-Olivine
Ca3Sb2
Ca3SiO5

SI log IAP
-16.81
-36.49
-53.95
-22.52
-7.74
-107.81
-23.40
-22.84
-0.36
-0.27
-46.32
-38.48
-5.07
-15.00
-19.13
-42.22
-213.95
-78.56

-6.76
-13.51
-31.25
-20.14
-10.97
-42.19
-20.14
-16.39
-8.13
-4.96
-21.75
-41.11
-6.83
-6.76
-40.02
-5.23
-73.09
-5.97

85

log KT
10.05
22.98
22.70
2.38
-3.23
65.62
3.26
6.44
-7.76
-4.68
24.58
-2.63
-1.77
8.24
-20.89
36.99
140.86
72.58

Al(OH)3
Al2O3
Al4(OH)10SO4
NaAlSi3O8
AlOHSO4
AlSb
NaAlSi3O8
NaAlSi2O6:H2O
PbSO4
CaSO4
CaAl2Si2O8
As4O6
ZnSO4:6H2O
AlOOH
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Ca0.165
Ca2SiO4
Ca3Sb2
Ca3SiO5

Chalcedony
Claudetite
Cristobalite
Diaspore
Fe2(SO4)3
Fe3(OH)8
Ferrihydrite
Gehlenite
Gibbsite(C)
Goethite
Goslarite
Greenalite
Gypsum
Halloysite
Hematite
Hercynite
Jarosite-H
Jarosite-Na
Kaolinite
Larnakite
Larnite
Laumontite
Leonhardite
Lepidocrocite
Lime
Litharge
Magadiite
Maghemite
Magnetite
Massicot
Melanterite
Minium
Mirabilite
Na-Nontronite
Na3Sb
NaSb
Nepheline
O2(g)
P-Wollstanite
Pb(OH)2(C)
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
PbMetal
PbO:0.3H2O
PbSiO3
Plattnerite
Portlandite
Pyrophyllite
Quartz
Sb
Sb(OH)3(s)
Sb2O3
Sb2O4
Sb4O6I
Sb4O6II
SiO2(a)
SiO2(am)
Thenardite
Wairakite
Willemite
Wollastonite
Zincite

-0.28
-38.20
-0.22
-13.33
-39.42
-48.20
-16.85
-74.16
-15.25
-12.29
-4.92
-40.45
-0.11
-29.52
-19.54
-43.78
-31.55
-34.82
-26.31
-11.69
-43.68
-43.09
-73.94
-13.33
-32.98
-16.44
-14.07
-30.31
-31.10
-16.62
-5.84
-74.20
-7.63
-26.10
-135.02
-50.48
-26.46
-61.51
-18.08
-11.90
-34.04
-58.88
-31.02
-26.11
-40.98
-41.55
-18.19
-16.90
-14.87
-42.36
-23.02
-26.90
0.19
-8.97
1.58
-2.45
-4.14
-4.82
-2.26
-0.78
-1.08
-8.31
-47.35
-23.90
-17.25
-13.49

-3.74
-41.11
-3.74
-6.76
-36.56
-40.89
-11.96
-18.75
-6.76
-11.96
-6.84
-58.37
-4.96
-21.01
-23.92
-30.47
-44.31
-46.46
-21.01
-12.05
-5.23
-29.24
-58.49
-11.96
-0.74
-3.92
-28.37
-23.92
-40.88
-3.92
-21.18
-1.75
-8.52
-40.60
-41.86
-27.58
-12.65
20.00
-4.49
-3.92
-7.84
2.16
-11.58
-15.96
-19.88
-19.88
-13.91
-3.92
-7.66
6.08
-0.75
-28.50
-3.74
-20.43
-5.44
-10.87
-0.87
-21.74
-21.74
-3.74
-3.74
-8.50
-29.24
-8.97
-4.49
-2.61

86

-3.47
-2.90
-3.52
6.58
2.87
7.31
4.89
55.42
8.49
0.32
-1.92
-17.92
-4.84
8.51
-4.38
13.30
-12.77
-11.64
5.30
-0.36
38.45
13.85
15.46
1.37
32.24
12.52
-14.30
6.39
-9.78
12.71
-15.35
72.45
-0.88
-14.50
93.16
22.91
13.82
81.50
13.59
7.98
26.20
61.04
19.45
10.15
21.10
21.68
4.27
12.98
7.21
48.44
22.27
-1.60
-3.93
-11.46
-7.02
-8.43
3.26
-16.93
-19.48
-2.96
-2.66
-0.19
18.11
14.93
12.76
10.88

SiO2
As4O6
SiO2
AlOOH
Fe2(SO4)3
Fe3(OH)8
Fe(OH)3
Ca2Al2SiO7
Al(OH)3
FeOOH
ZnSO4:7H2O
Fe3Si2O5(OH)4
CaSO4:2H2O
Al2Si2O5(OH)4
Fe2O3
FeAl2O4
(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6
NaFe3(SO4)2(OH)6
Al2Si2O5(OH)4
PbO:PbSO4
Ca2SiO4
CaAl2Si4O12:4H2O
Ca2Al4Si8O24:7H2O
FeOOH
CaO
PbO
NaSi7O13(OH)3:3H2O
Fe2O3
Fe3O4
PbO
FeSO4:7H2O
Pb3O4
Na2SO4:10H2O
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Na0.33
Na3Sb
NaSb
NaAlSiO4
O2
CaSiO3
Pb(OH)2
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
Pb
PbO:0.33H2O
PbSiO3
PbO2
Ca(OH)2
Al2Si4O10(OH)2
SiO2
Sb
Sb(OH)3
Sb2O3
Sb2O4
Sb4O6
Sb4O6
SiO2
SiO2
Na2SO4
CaAl2Si4O12:2H2O
Zn2SiO4
CaSiO3
ZnO

Zincosite
Zn(OH)2(A)
Zn(OH)2(B)
Zn(OH)2(C)
Zn(OH)2(E)
Zn(OH)2(G)
Zn2(OH)2SO4
Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
ZnMetal
ZnO(Active)
ZnSb
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-9.60
-15.06
-14.36
-14.81
-14.11
-14.32
-16.94
-34.53
-43.07
-37.92
-13.92
-43.90
-9.07
-6.13

-6.82
-2.61
-2.61
-2.61
-2.61
-2.61
-9.44
-16.26
-14.67
-12.61
-2.61
-33.04
-6.36
-6.83

2.78
12.45
11.75
12.20
11.50
11.71
7.50
18.27
28.40
25.31
11.31
10.86
2.71
-0.70

ZnSO4
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn(OH)2
Zn2(OH)2SO4
Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
Zn
ZnO
ZnSb
ZnSiO3
ZnSO4:H2O

-----------------End of simulation.
----------------------------------------------------Reading input data for simulation 7.
-----------------------------------TITLE Mezcla corrientes
MIX 1
1 1
2 1
EQUILIBRIUM_PHASES 2
Gypsum
0.0
REACTION 1
Portlandite 1.0
0.109
SAVE solution 3
END

----TITLE
----Mezcla corrientes
----------------------------------------Beginning of batch-reaction calculations.
----------------------------------------Reaction step 1.
Using mix 1.
Using pure phase assemblage 2.
Using reaction 1.
Mixture 1.
1.000e+000 Solution 1 Pure water
1.000e+000 Solution 2 LEPA conteniendo metales.
Reaction 1. Irreversible reaction defined in simulation 3.
1.090e-001 moles of the following reaction have been added:
Reactant
Portlandite
Element

Relative
moles
1.00
Relative
moles

87

Ca
H
O

1.00
2.00
2.00

-----------------------------Solution composition-------------------------Elements
Al
As
Ca
Fe
Na
Pb
S
Sb
Si
Zn

Molality

Moles

1.825e-009
2.700e-011
1.010e-002
1.811e-006
4.918e-004
4.100e-006
9.921e-003
1.153e-005
8.597e-005
5.570e-005

3.652e-009
5.401e-011
2.020e-002
3.623e-006
9.839e-004
8.202e-006
1.985e-002
2.307e-005
1.720e-004
1.114e-004

----------------------------Description of solution-----------------------pH
pe

equilibrium

Activity of water
Ionic strength
Mass of water (kg)
Total alkalinity (eq/kg)
Total carbon (mol/kg)
Total CO2 (mol/kg)
Temperature (deg C)
Electrical balance (eq)
Percent error, 100*(Cat-|An|)/(Cat+|An|)
Iterations
Total H
Total O

= 7.38
= -6.907

Charge balance
Adjusted to redox

=
1.000
= 2.877e-002
= 2.000e+000
= 9.266e-004
= 0.000e+000
= 0.000e+000
= 27.500
= 1.622e-004
=
0.28
= 17
= 2.220758e+002
= 1.111186e+002

----------------------------Distribution of species-----------------------Molality

Activity

Log
Molality

Log
Activity

Log
Gamma

6.104e-004
2.679e-011
5.551e+001
Al
1.825e-009
Al(OH)41.825e-009
Al(OH)3
1.954e-013
Al(OH)2+
4.273e-018
AlOH+2
2.419e-023
AlSO4+
1.163e-028
Al+3
8.408e-029
Al(SO4)23.371e-029
As(3)
2.279e-011
H2AsO32.088e-011
HAsO3-2
1.269e-012
H3AsO3
6.387e-013
AsO3-3
5.068e-015
H4AsO3+
8.773e-024
As(5)
4.206e-012
HAsO4-2
3.347e-012
AsO4-3
8.586e-013
H2AsO42.747e-016
H3AsO4
9.766e-025
Ca
1.010e-002
Ca+2
7.095e-003

5.164e-004
2.345e-011
9.997e-001

-3.214
-10.572
-0.000

-3.287
-10.630
-0.000

-0.073
-0.058
0.000

1.556e-009
1.967e-013
3.665e-018
1.309e-023
9.909e-029
2.540e-029
2.874e-029

-8.739
-12.709
-17.369
-22.616
-27.935
-28.075
-28.472

-8.808
-12.706
-17.436
-22.883
-28.004
-28.595
-28.542

-0.069
0.003
-0.067
-0.267
-0.069
-0.520
-0.069

1.778e-011
6.673e-013
6.429e-013
1.194e-015
7.471e-024

-10.680
-11.897
-12.195
-14.295
-23.057

-10.750
-12.176
-12.192
-14.923
-23.127

-0.070
-0.279
0.003
-0.628
-0.070

1.760e-012
2.023e-013
2.339e-016
9.831e-025

-11.475
-12.066
-15.561
-24.010

-11.754
-12.694
-15.631
-24.007

-0.279
-0.628
-0.070
0.003

3.942e-003

-2.149

-2.404

-0.255

Species
OHH+
H2O

88

CaSO4
CaOH+

2.944e-003
6.039e-005
Fe(2)
1.391e-006
FeOH+
6.201e-007
Fe(OH)34.529e-007
Fe(OH)2
2.372e-007
Fe+2
5.950e-008
FeSO4
2.185e-008
Fe(HS)2
2.195e-018
Fe(HS)37.778e-026
Fe(3)
4.194e-007
Fe(OH)44.186e-007
Fe(OH)3
8.367e-010
Fe(OH)2+
1.961e-012
FeOH+2
2.576e-019
FeSO4+
1.608e-026
Fe(SO4)21.865e-027
Fe+3
1.433e-027
Fe2(OH)2+4
6.036e-036
Fe3(OH)4+5
0.000e+000
H(0)
4.918e-011
H2
2.459e-011
Na
4.918e-004
Na+
4.830e-004
NaSO48.848e-006
O(0)
0.000e+000
O2
0.000e+000
Pb
4.100e-006
Pb(OH)2
2.354e-006
Pb(OH)31.362e-006
Pb(OH)4-2
2.158e-007
PbOH+
1.678e-007
PbSO4
3.473e-010
Pb+2
3.269e-010
Pb3(OH)4+2
6.099e-011
Pb(SO4)2-2
1.261e-011
Pb(HS)2
2.411e-014
Pb2OH+3
2.335e-015
Pb(HS)31.566e-022
S(-2)
6.543e-008
S5-2
6.463e-009
S4-2
3.792e-009
S6-2
2.936e-009
HS3.254e-010
S-2
3.139e-012
S3-2
1.349e-012
Zn(HS)2
1.378e-013
S2-2
7.766e-014
H2S
5.213e-014
Pb(HS)2
2.411e-014
Fe(HS)2
2.195e-018
Sb2S4-2
1.221e-021
Zn(HS)36.483e-022
Pb(HS)31.566e-022
Fe(HS)37.778e-026
S(6)
9.921e-003
SO4-2
6.968e-003
CaSO4
2.944e-003
NaSO48.848e-006
FeSO4
2.185e-008
ZnSO4
1.803e-009
PbSO4
3.473e-010
Zn(SO4)2-2
9.950e-011
Pb(SO4)2-2
1.261e-011
HSO41.035e-011
FeSO4+
1.608e-026

2.964e-003
5.199e-005

-2.531
-4.219

-2.528
-4.284

0.003
-0.065

5.304e-007
3.874e-007
2.387e-007
3.270e-008
2.200e-008
2.209e-018
6.624e-026

-6.208
-6.344
-6.625
-7.225
-7.661
-17.659
-25.109

-6.275
-6.412
-6.622
-7.486
-7.658
-17.656
-25.179

-0.068
-0.068
0.003
-0.260
0.003
0.003
-0.070

3.590e-007
8.423e-010
1.682e-012
1.379e-019
1.376e-026
1.588e-027
4.330e-028
4.619e-037
0.000e+000

-6.378
-9.077
-11.708
-18.589
-25.794
-26.729
-26.844
-35.219
-44.041

-6.445
-9.075
-11.774
-18.861
-25.862
-26.799
-27.364
-36.335
-45.785

-0.067
0.003
-0.067
-0.271
-0.068
-0.070
-0.520
-1.116
-1.744

2.475e-011

-10.609

-10.606

0.003

4.122e-004
7.588e-006

-3.316
-5.053

-3.385
-5.120

-0.069
-0.067

0.000e+000

-70.370

-70.367

0.003

2.370e-006
1.160e-006
1.135e-007
1.429e-007
3.496e-010
1.719e-010
3.208e-011
6.633e-012
2.427e-014
5.500e-016
1.333e-022

-5.628
-5.866
-6.666
-6.775
-9.459
-9.486
-10.215
-10.899
-13.618
-14.632
-21.805

-5.625
-5.936
-6.945
-6.845
-9.456
-9.765
-10.494
-11.178
-13.615
-15.260
-21.875

0.003
-0.070
-0.279
-0.070
0.003
-0.279
-0.279
-0.279
0.003
-0.628
-0.070

3.399e-009
1.994e-009
1.544e-009
2.753e-010
1.680e-012
7.097e-013
1.387e-013
4.085e-014
5.247e-014
2.427e-014
2.209e-018
6.424e-022
5.521e-022
1.333e-022
6.624e-026

-8.190
-8.421
-8.532
-9.488
-11.503
-11.870
-12.861
-13.110
-13.283
-13.618
-17.659
-20.913
-21.188
-21.805
-25.109

-8.469
-8.700
-8.811
-9.560
-11.775
-12.149
-12.858
-13.389
-13.280
-13.615
-17.656
-21.192
-21.258
-21.875
-25.179

-0.279
-0.279
-0.279
-0.073
-0.271
-0.279
0.003
-0.279
0.003
0.003
0.003
-0.279
-0.070
-0.070
-0.070

3.616e-003
2.964e-003
7.588e-006
2.200e-008
1.815e-009
3.496e-010
5.233e-011
6.633e-012
8.823e-012
1.376e-026

-2.157
-2.531
-5.053
-7.661
-8.744
-9.459
-10.002
-10.899
-10.985
-25.794

-2.442
-2.528
-5.120
-7.658
-8.741
-9.456
-10.281
-11.178
-11.054
-25.862

-0.285
0.003
-0.067
0.003
0.003
0.003
-0.279
-0.279
-0.069
-0.068

89

Fe(SO4)2AlSO4+
Al(SO4)2-

1.865e-027
1.163e-028
3.371e-029
Sb(3)
1.153e-005
Sb(OH)3
5.384e-006
HSbO2
5.294e-006
SbO25.430e-007
Sb(OH)43.106e-007
Sb(OH)2+
3.625e-015
SbO+
1.285e-015
Sb2S4-2
1.221e-021
Sb(5)
1.078e-010
SbO31.076e-010
Sb(OH)61.258e-013
SbO2+
1.699e-032
Si
8.597e-005
H3SiO46.456e-005
H2SiO4-2
1.183e-005
H4SiO4
9.577e-006
Zn
5.570e-005
Zn(OH)2
4.784e-005
Zn(OH)37.623e-006
ZnOH+
1.391e-007
Zn(OH)4-2
8.339e-008
Zn+2
3.823e-009
ZnSO4
1.803e-009
Zn(SO4)2-2
9.950e-011
Zn(HS)2
1.378e-013
Zn(HS)36.483e-022

1.588e-027
9.909e-029
2.874e-029

-26.729
-27.935
-28.472

-26.799
-28.004
-28.542

-0.070
-0.069
-0.069

5.419e-006
5.330e-006
4.624e-007
2.645e-007
3.087e-015
1.095e-015
6.424e-022

-5.269
-5.276
-6.265
-6.508
-14.441
-14.891
-20.913

-5.266
-5.273
-6.335
-6.578
-14.510
-14.961
-21.192

0.003
0.003
-0.070
-0.070
-0.070
-0.070
-0.279

9.166e-011
1.071e-013
1.446e-032

-9.968
-12.900
-31.770

-10.038
-12.970
-31.840

-0.070
-0.070
-0.070

5.483e-005
6.399e-006
9.641e-006

-4.190
-4.927
-5.019

-4.261
-5.194
-5.016

-0.071
-0.267
0.003

4.816e-005
6.492e-006
1.185e-007
4.386e-008
2.101e-009
1.815e-009
5.233e-011
1.387e-013
5.521e-022

-4.320
-5.118
-6.857
-7.079
-8.418
-8.744
-10.002
-12.861
-21.188

-4.317
-5.188
-6.926
-7.358
-8.678
-8.741
-10.281
-12.858
-21.258

0.003
-0.070
-0.070
-0.279
-0.260
0.003
-0.279
0.003
-0.070

------------------------------Saturation indices--------------------------Phase

SI log IAP

Al(OH)3(a)
-6.92
Al2O3
-16.39
Al4(OH)10SO4
-33.23
AlAsO4:2H2O
-25.51
Albite(low)
-6.99
AlOHSO4
-17.18
AlSb
-89.93
Analbite
-7.89
Analcime
-6.07
Anglesite
-4.43
Anhydrite
-0.19
Anorthite
-9.59
Arsenolite
-46.05
As2O5
-54.68
Bianchite
-9.35
Boehmite
-5.11
Ca-Nontronite
15.73
Ca-Olivine
-4.62
Ca3(AsO4)2:6H2O -13.75
Ca3Sb2
-140.55
Ca3SiO5
-21.67
Chalcedony
-1.52
Claudetite
-45.78
Cristobalite
-1.46
Diaspore
-3.43
Fe2(SO4)3
-65.27
Fe3(OH)8
2.60
FeAsO4:2H2O
-19.88
Ferrihydrite
-0.37
FeS(ppt)
-2.50
Galena
6.32
Gehlenite
-16.83

3.29
6.59
-10.53
-1.45
-4.51
-20.41
-50.09
-4.51
0.51
-12.21
-4.85
15.41
-48.77
-9.49
-11.12
3.29
20.78
32.69
47.07
-50.20
51.55
-5.02
-48.77
-5.02
3.29
-36.11
48.77
12.75
17.50
-39.71
-41.99
39.28

90

log KT
10.22
22.98
22.70
24.06
2.49
-3.23
39.84
3.38
6.58
-7.78
-4.66
25.00
-2.71
45.19
-1.77
8.41
5.05
37.32
60.82
90.35
73.22
-3.49
-2.98
-3.55
6.72
29.16
46.16
32.63
17.86
-37.21
-48.31
56.11

Al(OH)3
Al2O3
Al4(OH)10SO4
AlAsO4:2H2O
NaAlSi3O8
AlOHSO4
AlSb
NaAlSi3O8
NaAlSi2O6:H2O
PbSO4
CaSO4
CaAl2Si2O8
As4O6
As2O5
ZnSO4:6H2O
AlOOH
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Ca0.165
Ca2SiO4
Ca3(AsO4)2:6H2O
Ca3Sb2
Ca3SiO5
SiO2
As4O6
SiO2
AlOOH
Fe2(SO4)3
Fe3(OH)8
FeAsO4:2H2O
Fe(OH)3
FeS
PbS
Ca2Al2SiO7

Gibbsite(C)
Goethite
Goslarite
Greenalite
Greigite
Gypsum
Halloysite
Hematite
Hercynite
Jarosite-H
Jarosite-Na
Kaolinite
Larnakite
Larnite
Laumontite
Leonhardite
Lepidocrocite
Lime
Litharge
Mackinawite
Magadiite
Maghemite
Magnetite
Massicot
Melanterite
Minium
Mirabilite
Na-Nontronite
Na3Sb
NaSb
Nepheline
O2(g)
Oripment
P-Wollstanite
Pb(OH)2(C)
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3(AsO4)2
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
PbMetal
PbO:0.3H2O
PbSiO3
Plattnerite
Portlandite
Pyrite
Pyrophyllite
Quartz
Realgar
Sb
Sb(OH)3(s)
Sb2O3
Sb2O4
Sb2O5
Sb4O6I
Sb4O6II
SbO2
SiO2(a)
SiO2(am)
Sphalerite
Stibnite
SULFUR
Thenardite
Wairakite

-5.34
4.11
-9.18
10.48
-12.90
0.00
-12.20
13.25
-6.32
-21.39
-15.16
-8.95
-0.39
-6.10
-8.77
-5.21
3.15
-13.66
-1.13
-1.77
-13.56
2.67
19.40
-1.31
-7.48
-31.13
-8.21
8.63
-99.65
-35.95
-8.49
-67.41
-24.49
0.12
3.43
-3.21
-30.60
-1.63
-19.33
0.51
1.18
0.39
-0.22
-1.49
-0.78
-29.93
-3.60
-0.75
-11.88
-1.05
-16.54
-4.85
1.80
-2.08
-6.45
-34.72
-4.08
-1.49
0.50
-2.02
-2.33
3.96
-11.37
-10.61
-9.03
-13.10

3.29
17.50
-11.12
31.29
-165.17
-4.85
-3.44
34.99
20.36
5.09
12.33
-3.44
-0.71
32.69
5.38
10.76
17.50
18.86
11.49
-39.71
-27.86
34.99
48.77
11.49
-9.93
41.93
-9.21
20.06
-31.65
-38.69
5.52
14.89
-184.83
13.84
11.49
22.99
30.44
17.97
24.99
10.78
22.28
22.28
4.05
11.49
6.48
18.94
18.86
-85.75
-13.47
-5.02
-69.40
-42.21
-31.05
-62.09
-54.64
-47.20
-124.18
-124.18
-27.32
-5.02
-5.02
-40.90
-222.54
-46.04
-9.21
5.38

8.63
13.38
-1.94
20.81
-152.27
-4.85
8.75
21.75
26.68
26.48
27.49
5.51
-0.32
38.79
14.15
15.97
14.34
32.52
12.62
-37.94
-14.30
32.33
29.37
12.81
-2.45
73.06
-1.00
11.44
68.00
-2.74
14.02
82.30
-160.35
13.72
8.06
26.20
61.04
19.60
44.32
10.27
21.10
21.89
4.27
12.98
7.26
48.87
22.46
-85.00
-1.60
-3.97
-52.85
-37.36
-32.85
-60.01
-48.20
-12.48
-120.10
-122.69
-27.82
-2.99
-2.69
-44.86
-211.17
-35.43
-0.18
18.49

91

Al(OH)3
FeOOH
ZnSO4:7H2O
Fe3Si2O5(OH)4
Fe3S4
CaSO4:2H2O
Al2Si2O5(OH)4
Fe2O3
FeAl2O4
(H3O)Fe3(SO4)2(OH)6
NaFe3(SO4)2(OH)6
Al2Si2O5(OH)4
PbO:PbSO4
Ca2SiO4
CaAl2Si4O12:4H2O
Ca2Al4Si8O24:7H2O
FeOOH
CaO
PbO
FeS
NaSi7O13(OH)3:3H2O
Fe2O3
Fe3O4
PbO
FeSO4:7H2O
Pb3O4
Na2SO4:10H2O
Fe2Al.33Si3.67O10(OH)2Na0.33
Na3Sb
NaSb
NaAlSiO4
O2
As2S3
CaSiO3
Pb(OH)2
Pb2O(OH)2
Pb2O3
Pb2SiO4
Pb3(AsO4)2
Pb3O2SO4
Pb4(OH)6SO4
Pb4O3SO4
Pb
PbO:0.33H2O
PbSiO3
PbO2
Ca(OH)2
FeS2
Al2Si4O10(OH)2
SiO2
AsS
Sb
Sb(OH)3
Sb2O3
Sb2O4
Sb2O5
Sb4O6
Sb4O6
SbO2
SiO2
SiO2
ZnS
Sb2S3
S
Na2SO4
CaAl2Si4O12:2H2O

Willemite
5.02
20.15
15.13 Zn2SiO4
Wollastonite
0.96
13.84
12.88 CaSiO3
Wurtzite
2.04 -40.90 -42.94 ZnS
Zincite
1.58
12.58
11.01 ZnO
Zincosite
-14.01 -11.12
2.89 ZnSO4
Zn(OH)2(A)
0.13
12.58
12.45 Zn(OH)2
Zn(OH)2(B)
0.83
12.58
11.75 Zn(OH)2
Zn(OH)2(C)
0.38
12.58
12.20 Zn(OH)2
Zn(OH)2(E)
1.08
12.58
11.50 Zn(OH)2
Zn(OH)2(G)
0.87
12.58
11.71 Zn(OH)2
Zn2(OH)2SO4
-6.04
1.46
7.50 Zn2(OH)2SO4
Zn3(AsO4)2:2.5H2O -23.92
28.25
52.17 Zn3(AsO4)2:2.5H2O
Zn3O(SO4)2
-28.30
-9.66
18.64 Zn3O(SO4)2
Zn4(OH)6SO4
-1.77
26.63
28.40 Zn4(OH)6SO4
ZnMetal
-20.40
5.14
25.53 Zn
ZnO(Active)
1.27
12.58
11.31 ZnO
ZnS(A)
1.42 -40.90 -42.32 ZnS
ZnSb
-22.23 -37.08 -14.85 ZnSb
ZnSiO3
4.75
7.57
2.82 ZnSiO3
ZnSO4:H2O
-10.48 -11.12
-0.63 ZnSO4:H2O
-----------------End of simulation.
---------------------------End of run.
-----------

92