Captulo 1.

Qumica Orgnica: os compostos do carbono

Objetivos: Reviso sobre estruturas e reatividades de compostos orgnicos. Hidrocarbonetos: compostos contendo apenas C e H. Classes de hidrocarbonetos: alcanos, alcenos, alcinos e aromticos. Compostos com composies idnticas cujas molculas tm diferentes estruturas: a existncia de ismeros. Princpio organizacional da qumica orgnica: grupo funcional. Molculas bioquimicamente importantes: protenas, carboidratos e cidos nuclicos.

1.

O surgimento da expresso qumica orgnica:

Torben Olof Bergman, qumico sueco (1777), introduziu na literatura qumica pela primeira vez a expresso Qumica Orgnica. Compostos Orgnicos: substncias dos organismos vivos. Compostos Inorgnicos: substncias do reino mineral. O elemento carbono forma um vasto nmero de compostos. Mais de 16 milhes de compostos contendo carbono so conhecidos; aproximadamente 90% dos novos compostos sintetizados a cada ano contm carbono. O estudo dos compostos de carbono constitui um ramo separado da qumica, conhecido como Qumica Orgnica. Esse termo originou-se das crenas do sculo XVII de que os compostos orgnicos poderiam ser formados apenas pelos seres vivos. Essa idia foi desmentida em 1828 pelo qumico alemo Friedrich Wohler quando sintetizou a uria (H2NCONH2), uma substncia orgnica encontrada na urina dos mamferos, por meio do aquecimento de cianato de amnio (NH4OCN), substncia inorgnica. Sntese de Wohler : NH4OCN
de annio

NH2 O=C

NH2 Cianato Cronologia de algumas preparaes e acontecimentos ocorridos aps a sntese de Wohler: Uria 1828: Hennel prepara o lcool etlico. 1846: Dr. John C. Warren realiza, no Hospital Geral de Massachusetts (EUA), a primeira intervano cirrgica de grande porte com o emprego de um anestsico: o ter. Este fato fato assinala uma nova era na Medicina: a era dos anestsicos. 1847: Dr. James Simpson, cirurgio de Edimburgo, usa pela primeira vez o clorofrmio como anestsico. 1848: Frankland e Kolbe preparam o cido actico. 1854: Berthelot prepara o gs metano. 1935: Qumicos do Instituto Pasteur descobrem a sulfanilamida: substncia de ao bactericida. A seguir so descobertas outras sulfas. 1945: A partir da descoberta da penicilina, em 1929, por Alexandre Fleming, qumicos e fsicos da Inglaterra e dos Estados Unidos descobrem que existem vrias penicilinas e

conseguem sintetizar a Penicilina G. (As penicilinas so agentes bactericidas mais eficazes que as sulfas).

2.

Algumas caractersticas gerais das molculas orgnicas:

O que o carbono apresenta que leva enorme diversidade em seus compostos e permite que tenham papis cruciais na biologia e na indstria? Os compostos orgnicos diferenciam-se dos inorgnicos por uma srie de caractersticas: a) Elementos constituintes: constitudos fundamentalmente por 4 elementos: C, H, O e N, denominados elementos organgenos. b) Combusto: como todos os compostos orgnicos contm C e a imensa maioria possui H, a queima completa dessas substncias produz CO 2 e H2O. A combusto incompleta produz CO, enquanto a parcial, apenas C (fuligem). Portanto, para um composto orgnico que contm C e H ou C, H e O, pode-se escrever: Composto orgnico + O2 combusto completa CO2 + H2O

OBS: A combusto incompleta dos combustveis produz CO, que, ao ser inalado, se une a hemoglobina, impedindo que ela exera o papel fundamental de transportar oxignio no sangue. Produz tambm carvo, que caracteriza fuligem, liberada principalmente pelos caminhes desregulados. c) Ligaes e foras intermoleculares: grande parte dos compostos orgnicos exibe apenas ligaes covalentes. Dessa forma, as foras de atrao intermoleculares predominantes so as foras de Van der Waals; posteriormente aparecem as foras de atrao entre dipolos permanentes, o que inclui as pontes de hidrognio. As substncias orgnicas que exibem ligao inica apresentam, na maioria das vezes, pequeno grau de dissociao ao serem dissolvidas num solvente, em geral, a gua. d) Estabilidade: os compostos orgnicos apresentam, geralmente, pequena estabilidade diante de agentes enrgicos, como temperatura, presso, cidos concentrados, entre outros. Como vimos, a maioria dos compostos orgnicos ao ser aquecidos sofre combusto completa, produzindo CO2, incompleta, formando CO, ou carbonizao, que origina carbono. e) Ponto de fuso e de ebulio: os compostos orgnicos sendo, de modo geral, moleculares apresentam pontos de fuso e ebulio baixos.Isso justifica a predominncia na Qumica Orgnica de compostos gasosos e lquidos: os slidos existentes so, em grande parte, facilmente fusveis. f) Solubilidade: os compostos orgnicos, em geral, so solveis em solventes apolares e insolveis em solventes polares, como a gua. g) Velocidade das reaes: as reaes orgnicas envolvendo, geralmente, substncias moleculares e de grande massa molar so, na maioria dos casos, lentas, requerendo o uso de catalisadores. O aquecimento para aumentar a velocidade deve ser feito com cuidado, devido instabilidade dos compostos orgnicos em elevadas temperaturas.

h) Isomeria: fenmeno verificado quando duas ou mais substncias diferentes apresentam a mesma frmula molecular. Por ex., com a frmula C2H6O existem duas substncias: etanol (lccol comum) e metoximetano (ter dimetlico). H3C CH2 OH Etanol
(lquido)

H3C O CH3 Metoximetano

(vapor)

3.

Caractersticas do tomo de carbono:

Em 1852, o qumico ingls Edward Frankland publicou um trabalho em que parecia a expesso valncia, relacionada com a capacidade de ligao que teriam os tomos. Poucos anos depois, o qumico alemo August Kekul lanava hipteses extraordinrias, que causariam um grande avano no estudo das substncias orgnicas: O carbono teria quatro valncias. C Os tomos de C poderiam formar cadeias. CCCC Os tomos de C poderiam unir-se entre si, utilizando uma ou mais valncias. CC Lig. Tripla

CC Lig. Simples

C=C Lig. Dupla

Os tomos de C tm enorme capacidade de ligar-se a outros tomos de C ou de diferentes elementos, formando seqncias estveis. Cadeia o nome dado seqncia de tomos ligados entre si. Em todas as cadeias carbnicas, observamos que o nmero de ligaes covalentes de um tomo de C igual a quatro. Entretanto, dois tomos de C podem ligar-se entre si por ligaes simples, dupla ou tripla. Tipo de ligao entre C 4 lig. simples 1 lig. dupla 1 lig. tripla 2 lig. duplas Ligaes estabelecidas 4 3e1 2e2 2e2 Hibridao sp3 sp2 sp sp Geometria do carbono tetraedro triangular linear linear ngulo entre as ligaes 10928 120 180 180 Exemplo CH4 H2C = O HCN O=C=O

4.

Classificao do carbono na cadeia carbnica:

Observando modelos de vrias cadeias carbnicas, os cientistas notaram que determinado tomo de carbono podia estar unido a um, dois, trs ou quatro tomos de carbono. Em funo dessas observaes, os carbonos foram classificados da seguinte maneira: Classificao C primrio C secundrio C tercirio C quaternrio Conceito Ligado a apenas outro tomo de carbono Ligado a dois tomos de carbono Ligado a trs tomos de carbono Ligado a quatro tomos de carbono (o nmero mximo de ligaes que o carbono admite). C1 C1 C2 C3 C4 C1 C1 C1 Exemplo CC CCC CCC C C CCC C Exemplo: 1 carbonos primrios 2 carbono secundrio 3 carbono tercirio 4 carbono quaternrio Um tomo de carbono nulrio (n) quando no se liga a nenhum outro tomo de carbono. O nmero de compostos que exibem apenas carbonos nulrios muito pequeno; no chamaremos a ateno para os tomos nulrios.

5.

As cadeias carbnicas:

Atualmente so conhecidos aproximadamente 7 milhes de compostos orgnicos e apenas cerca de 200 mil substncias inorgnicas. Esse enorme nmero de compostos orgnicos, formado na maioria por 4 elementos qumicos ( C, H, O e N ), explicvel por uma propriedade muito especial do elemento carbono: a formao de cadeias. O quadro abaixo mostra as diversas apresentaes de duas estruturas tpicas, uma cadeia aberta outra fechada.

Butano C4H10 Frmula estrutural plana Frmula estrutural simplificada Representao tipo bond line C C C C

Ciclo-propano C3H6 C C C

CH2 H3C CH2 CH2 CH3 H2C CH2

OBS: A representao da cadeia carbnica por meio de segmentos de reta (bond line formula) ainda no tem nome oficial em portugus . Essa representao obedece ao seguinte cdigo: A cadeia ser representada como um ziguezague. As pontas correspondero ao grupo CH3. A juno de dois traos corresponder a um grupo CH2. A juno de trs traos indicar um grupo CH. A juno de quatro traos corresponder a um carbono quaternrio. Exemplos: H3C CH = CH CH3 H3C N CH2 CH3 CH3 N

6.

Classificao das cadeias carbnicas:

Uma cadeia carbnica pode ser classificada de acordo com vrios critrios: a) Quanto ao sentido do percurso Aberta ou acclica: quando percorrida num sentido qualquer, sempre se chega a uma extremidade. Fechada ou cclica: percorrida num determinado sentido, nunca se chega a uma extremidade. b) Quanto disposio

Normal ou linear: quando contm apenas tomos de carbono primrios e/ou secundrios. Ramificada ou arborescente: quando contm tomos de carbono tercirios e/ou quaternrios.

c) Quanto saturao Saturada: quando entre tomos de carbono existem apenas ligaes simples. Insaturada: quando entre tomos de carbono existem ligaes duplas e/ou triplas.

d) Quanto natureza Homognea: quando entre tomos de carbono existem apenas tomos de carbono. Heterognea: quando entre tomos de carbono existe tomo diferente de carbono (heterotomo). hbito denominar as cadeias cclicas ramificadas de mistas. Portanto, uma cadeia mista uma cadeia carbnica que tem uma parte cclica e outra acclica. Halognios nunca podem ser heterotomos. Eles pertencem famlia 7A e por esse motivo, fazem apenas uma ligao covalente e nunca podero estar intercalados entre dois carbonos. Veja a cadeia da molcula do cloro-etano, por ex., que um gs usado como anestsico: H3C CH2 CH2 Cl No heterotomo tomos como oxignio (O), nitrognio (N), fsforo (P) e enxofre (S), que formam vrias ligaes covalentes, podem ser heterotomos ou no, dependendo da maneira como se colocam na estrutura da molcula. Veja os ex. abaixo: Heterotomo H3C O CH3 H3C N CH3 CH3 No heterotomo H3C CH2 O H H3C CH2 N H H
O heterotomo precisa estar ligado a pelo menos dois tomos de carbono.

OBS: Ncleo benznico uma cadeia homognea e cclica constituda de seis tomos de carbono no anel, ligados alternadamente por ligaes simples e duplas. Ele pode ser representado de vrias maneiras.

OBS: Cadeia aromtica uma cadeia homocclica (homognea e cclica) que apresenta ncleo benznico. Cadeia alicclica uma cadeia homocclica que no apresenta ncleo benznico. As ligaes dupla ne tripla denominam-se ligaes insaturadas ou insaturaes. O grupo mais caracterstico das cadeias aromticas denomina-se ncleo (ou anel) benznico, ou apenas grupo aromtico. O composto aromtico mais simples o benzeno.

7.

Classificao dos compostos orgnicos:

De acordo com a cadeia carbnica os compostos orgnicos classificam-se em heterocclicos, aromticos e alifticos. Heterocclicos: apresentam cadeia carbnica heterocclica (heterognea e cclica), com ou sem ramificao. Aromticos: apresentam cadeia carbnica aromtica, com ou sem ramificao. Alifticos (so os demais): apresentam cadeia carbnica acclica ou alicclica, com ou sem ramificao.

8.

Classificao geral das cadeias carbnicas:

Normal quanto s ramificaes Ramificada

Aberta (acclica ou aliftica)

tipo de ligao

Saturada

Insaturada tipo de tomo Homognea Heterognea

Cadeias carbnicas

Aromtica
Fechada (cclica)

Homognea (homocclica)

Heterognea (heterocclica) No-aromtica (alicclica) Saturada

9.

Funo orgnica:

Insaturada

Funo qumica uma srie de compostos que tem propriedades qumicas em comum. Esses compostos apresentam um radical (ou grupo) funcional, grupamento atmico comum a todos os constituintes da funo, responsvel pelas suas propriedades qumicas. Nomenclatura oficial: O nome oficial das substncias orgnicas constitudo de acordo com normas estabelecidas pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (Iupac). As normas da Iupac permitem que seja estabelecido um nome caracterstico para cada composto, no importando a maneira como a cadeia carbnica escrita. Esse sistema de regras foi criado em 1892, mas tem sido constantemente aprimorado por meio de vrias revises. A nomenclatura oficial visa uniformizar os critrios para se nomear um composto orgnico. Desse modo geral, podemos dizer que o nome oficial de uma substncia orgnica apresenta 3 partes principais: Nome oficial = prefixo + parte intermediria + sufixo Prefixo: Indica a quantidade de tomos de carbono na cadeia. Os quatro primeiros receberam nomes consagrados pelo uso (met, et, prop e but) ; de 5 tomos em diante so usados os prefixos gregos (pent, hex, ...). Nmero de tomos de carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Prefixo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec Undec Dodec Tridec Tetradec Pentadec

Parte intermediria: Indica a presena ou no de insaturaes. Observe a tabela:

Tipo de ligao entre tomos de C Apenas ligao simples C C Uma ligao dupla C = C Duas ligaes duplas C = C = C Uma ligao tripla C C Duas ligaes triplas C C C C

Parte intermediria an en dien in diin

Sufixo: Indica a funo orgnica. Depende da funo a que pertence a substncia. As principais funes orgnicas Funo Grupo funcional Exemplo Regras bsicas de nomenclatura

Hidrocarboneto lcool Fenol Aldedo Cetona cido carboxlico ster ter Derivado halogenado Haleto de cido Amina Amida Nitrocomposto Composto de Grignard

Tiolcool OBS: H muitos compostos de funo mista, ou seja, que apresentam diferentes grupos funcionais em suas estruturas. Exemplo 1: H3C CH2 CH2 CH3 Prefixo: 4 tomos de carbono - but Parte intermediria: s ligaes simples entre tomos de C na Sufixo: possui apenas C e H (hidrocarbonetos) o Nome: butano Exemplo 2: H3C CH2 OH Prefixo: P. intermediria: Sufixo: Nome: Exemplo 3: H2C CH2 HC = CH Quando a cadeia carbnica cclica, antes do prefixo numrico se coloca a palavra ciclo. Cadeia carbnica cclica: ciclo Prefixo: Infixo: Sufixo: Nome: Exemplo 4: H C CH2 C H || || O O Quando na cadeia carbnica existem repeties de radicais funcionais ou de insaturaes, usam-se os prefixos di, tri, ..., que indicam o nmero de repeties. Os prefixos so escritos antes das palavras que identificam os radicais funcionais ou as insaturaes. Prefixo: Infixo: Sufixo: Repetio: dois radicais funcionais: Nome: Entre duas consoantes coloca-se uma vogal, a ou o, dependendo da melhor fonia. Exemplo 5: H3C CH2 CH CH3 | OH

Quando necessrio posicionar um radical funcional ou uma insaturao, numera-se a cadeia a partir da extremidade mais prxima do radical funcional (no caso de hidrocarboneto, da insaturao). O nmero colocado antes do que se deseja posicionar: quando s h um radical funcional ou uma insaturao a ser posicionada, admite-se escrever o nmero em outr4os locais da nomenclatura. Prefixo: Infixo: Sufixo: Posio do radical funcional: Nome: O hfen separa o nmero da palavra. Exemplo 6: H2C = CH CH = CH2 Prefixo: Infixo: Sufixo: Posio das insaturaes: Nome: Exemplo 7: H3C C CH2 CH3 || O Prefixo: Infixo: Sufixo: Nome: Observe que desnecessrio especificar, mas no errado, escrever butan-2-ona ou 2butanona ou butanona-2, uma vez que para ser cetona o radical funcional no pode estar em C primrio, ou seja, na extremidade da cadeia, mas apenas em C secundrio. No existe 1butanona: na verdade, o composto seria o butanal. Tambm desnecessrio especificar a numerao nos exemplos 2 etanol s pode ser 1etanol - , 3 ciclobuteno s pode ser 1-ciclobuteno e 4 propanodial s pode ser 1,3propanodial. Exemplo 8: H2C = CH CH CH3 | OH Prefixo: Infixo: Posio da dupla ligao: Sufixo: Posio do radical funcional:

Nome: Obeserve que, na numerao da cadeia carbnica, o radical funcional tem preferncia sobre a insaturao. Cadeia carbnica ramificada: Para dar o nome o nome oficial de uma substncia que apresenta cadeia carbnica ramificada, devemos inicialmente escolher e numerar a cadeia principal e posteriormente identificar as ramificaes ligadas a ela. Escolha da cadeia principal Para se escolher a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que so apresentadas. 1. quando a cadeia carbnica cclica, os tomos de carbono do ciclo constituem a cadeia principal. 2. quando a cadeia carbnica acclica, a cadeia principal deve ser a maior seqncia que contenha o radical funcional ou, no caso de hidrocarbonetos, os carbonos da insaturao, se essa existir. 3. existindo duas ou mais possibilidades de cadeia principal deve-se optar pela mais ramificada. Ramificaes As principais ramificaes so radicais derivados de hidrocarboneto pela retirada de um tomo de hidrognio. Se o hidrocarboneto for aliftico, o radical chamado de alcola ou alquila, sendo representado por R . Se o hidrocarboneto for aromtico e a valncia livre se apresentar em carbono de ncleo aromtico, o radical denomina-se arila, sendo representado por Ar ; se estiver fora do ncleo aromtico, denominado alcola. Na nomenclatura desses radicais o sufixo il ou ila. Veja alguns exemplos de radicais alquila. Hidrocarboneto Radical alcola ou alquila

OBS: Cadeia principal de uma estrutura a maior seqncia possvel de tomos de C que engloba a funo orgnica mais importante da substncia. As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica, sem levar em conta eventuais prefixos de quantidades (di, tri, etc.) Exemplo: trietil--------------------- dimetil Ordem alfabtica: etil--------------------metil Antes da adoo da nomenclatura oficial, utilizava-se na Qumica Orgnica a nomenclatura comercial. Veja alguns nomes oficiais e usuais que os antigos estudantes necessitavam saber:
Etino = acetileno metanol = esprito da madeira Etanol = esprito do vinho pentanol = lcool amlico 1,2,3-propanotriol = glicerina cido etanodiico = cido oxlico 2-butenal = aldedo crotnico propenal = acrolena cido metanico = cido frmico propanona = acetona cido hexanico = cido caprico cido etanico = cido actico cido octanico cido caprlico cido heptanico = cido enntico cido decanico = cido cprico cido nanico + cido pelargnico cido hexanodiico = cido adpico cido decanodiico = cido sebssico cido propenico = cido acrlico cido 2-metilbut-2-enico = cido anglico

Para numerar a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que esto apresentadas. A cadeia principal cclica
1. A cadeia principal numerada a partir do C que contm o radical funcional ou, no caso de hidrocarboneto, a partir da insaturao se existir. 2. Se a regra anterior no decidir, a cadeia principal numerada a partir do C que contm um radical. 3. Se a regra anterior no decidir, a cadeia principal numerada a partir do carbono que posicione os radicais nos carbonos de menores nmeros (regra dos menores nmeros).

A cadeia principal acclica

1. A cadeia principal numerada a partir da extremidade mais prxima do radical funcional ou, no caso de hidrocarboneto, dos C da insaturao se existirem. 2. Se a regra anterior no decidir, a cadeia principal numerada a partir da extremidade mais prxima do primeiro radical. 3. Se a regra anterior no decidir, a cadeia principal numerada a partir da extremidade que posiciona os radicais nos carbonos de menores nmeros (regra dos menores nmeros). 4. Se a regra anterior no decidir, a cadeia 4. Se a regra anterior no decidir, a cadeia principal numerada de acordo com a ordem principal numerada a partir da extremidade alfabtica dos radicais. mais prxima do radical de acordo com a sua ordem alfabtica.

Regra geral:

Nmero do carbono ramificado

Nome da ramificao

Nome do hidrocarboneto que possui a cadeia principal

OBS: se houver vrias seqncias com o mesmo nmero de tomos de carbono, a cadeia principal ser a seqncia mais ramificada.

Captulo 2. Funo Hidrocarboneto 1. Hidrocarbonetos:

So compostos binrios formados exclusivamente por C e H, sendo a classe de compostos orgnicos mais simples. Na nomenclatura oficial apresentam terminao o. So numerosos, e por isso conveniente organiza-los em famlias que exibem similaridades estruturais. O aspecto chave estrutural dos hidrocarbonetos (e de muitas outras substncias orgnicas) a presena de ligaes carbono-carbono estveis. O carbono o nico elemento capaz de formar cadeias estendidas e estveis de tomos unidos por ligaes simples, duplas e triplas. Os hidrocarbonetos podem ser divididos em 4 tipos gerais, dependendo dos tipos de ligaes carbono-carbono em suas molculas: Alcanos Alcenos Alcinos Hidrocarbonetos aromticos Nesses hidrocarbonetos, bem como em outros compostos orgnicos, cada tomo de carbono invariavelmente tem 4 ligaes (4 ligaes simples, 2simples e 1 dupla, ou 1 ligao simples e outra tripla ).

2. Alcanos:
So hidrocarbonetos aliftico, acclicos e saturados, sendo tambm chamados hidrocarbonetos parafnicos (apresentam baixa reatividade qumica) ou metnicos (derivam teoricamente do metano ). Os alcanos so hidrocarbonetos que contm apenas ligaes simples, como no etano (C2H6). Uma vez que os alcanos contm um maior numero possvel de tomos de hidrognio por tomo de carbono, so chamados hidrocarbonetos saturados. A tabela abaixo relaciona vrios dos mais simples alcanos. O metano o principal componente do gs natural, utilizado em foges a gs. O propano o principal componente do gs engarrafado (GLP) usado para aquecimento domestico e na cozinha o butano usado em isqueiros descartveis. Os alcanos de 5 a 12 tomos de carbono por molcula so encontrados na gasolina.

Frmula molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22

Primeiros membros da serie de alcanos de cadeia linear Frmula estrutural condensada Nome Ponto de ebulio CH4 Metano -161 Etano -89 CH3CH3 Propano -44 CH3CH2CH3 Butano -0,5 CH3CH2CH2CH3 Pentano 36 CH3CH2CH2CH2CH3 Hexano 68 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 Heptano 98 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Octano 125 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Nonano 151 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 174 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Decano

Propriedades fsicas dos alcanos: Os alcanos so substncias apolares, o que justifica sua baixa solubilidade em gua. Considerando estruturas no-ramificadas, os alcanos de 1 a 4 carbonos so gases; com 5 a 17 carbonos so lquidos e com 18 carbonos em diante so slidos. O petrleo uma enorme mistura de hidrocarbonetos e voc sabe que esse liquido flutua no mar. Isso ocorre porque a densidade dos hidrocarbonetos lquidos menos que a da gua. Propriedades qumicas dos alcanos: A principal reao qumica dos alcanos a combusto , que pode ser completa ou no, dependendo das quantidades relativas de combustvel e gs oxignio. Combusto completa: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O Combusto incompleta: CH4 + O2 C + 2 H2O
(fuligem)

Propriedades bioqumicas dos alcanos: As propriedades fisiolgicas dos alcanos variam de acordo com o tamanho da cadeia. O metano parece ser fisiologicamente inerte. Em um aposento com alta concentrao dessa substncia, h riscos que no derivam de uma ao biolgica desse gs. Uma amostra de ar contendo 15% de metano, por ex. torna-se explosiva sob a ao de uma simples fasca. Um outro ex. pode ser a respirao humana em uma atmosfera carregada de metano. Nesse ambiente a respirao pode ser prejudicada no pela ao do metano em si, mas pela proporo de gs oxignio na mistura, que pode provocar asfixia.

Alcanos gasosos no possuem cheiro. Para que se possa detectar vazamentos em botijes domiciliares, costuma-se acrescentar ao gs de botijo outro gs de cheiro forte, como as mercaptanas. Alcanos com cadeias maiores, como os componentes lquidos da gasolina, podem provocar nuseas e vmitos, quando ingeridos ocasionalmente, ou problemas de pele (dermatites), quando manuseados. Mas, por outro lado, alcanos obtidos com grande massa molecular, so usados como creme amaciante. A vaselina, por ex., um dos componentes empregados na fabricao de cremes cosmticos. Estruturas dos alcanos: As frmulas para os alcanos dadas na tabela esto escritas em uma notao chamadas frmulas estruturais condensadas. Essa notao revela a maneira pela qual os tomos esto ligados uns aos outros, mas no exige o desenho de todas as ligaes. H H H H H3C CH2 CH2 CH3 ou CH3CH2CH2CH3

HCCCCH H H H H

Por ex., a estrutura de Lewis e as frmulas estruturais para o butano (C 4H10) so apresentadas acima. Usaremos freqentemente as estruturas de Lewis ou as frmulas estruturais condensadas para representar os compostos orgnicos. Observe que cada tomo de C em um alcano tem 4 ligaes simples, enquanto cada tomo de H forma uma ligao simples. Observe, tambm, que cada composto seguinte na srie relacionada na tabela acima tem unidade CH2 adicional. Os alcanos relacionados na tabela so chamados hidrocabonetos de cadeia linear porque todos os tomos de C esto unidos em uma cadeia contnua. Os alcanos consistindo em 4 ou mais tomos de C podem tambm formar hidrocarbonetos de cadeias ramificadas. Os compostos com a mesma frmula molecular, mas com diferentes arranjos de ligao (e, conseqentemente, diferentes estruturas) so chamados ismeros estruturais. Os ismeros estruturais de determinado alcano diferem ligeiramente um do outro nas propriedades fsicas. Observe os pontos de fuso e ebulio dos ismeros do butano e pentano abaixo.

H H H

H H

HCCCCH H H H H Butano: p.f. = -135C p.e. = -0,5C

HCCCH H H C H H

H Isobutano (2-metilpropano):

p.f. = -145C p.e. = -10C

H H H H

H H H

HCCCCCH H H H H H Pentano: p.f. = -130C p.e. = +36C

HCCCCH H H C H H H

H Isopentano (2-metilbutano): p.f. = -160C p.e. = +28C O nmero possvel de ismeros estruturais aumenta rapidamente com o nmero de tomos de C no alcano. Existem 18 ismeros possveis tendo a mesma frmula molecular C 8H18, por ex., e 75 ismeros possveis com a frmula molecular C10H22. Nomenclatura dos alcanos: Os primeiros nomes dados para os ismeros estruturais acima so chamados nomes comuns. O ismero no qual, um grupo CH3 est ramificada da cadeia principal chamado ismero isso- (por ex., isobutano). medida que o numero de ismeros cresce, torna-se impossvel encontrar um prefixo apropriado para denominar o isomero. Os qumicos de todo o mundo, independentemente de suas nacionalidades ou afiliaes polticas, concordam com um sistema comum para dar nomes aos compostos. Os nomes da Iupac para os ismeros do butano e pentano so aqueles dados entre parnteses para cada composto. Esses nomes, bem como aqueles de outros compostos orgnicos, tm 3 partes: Prefixo base sufixo

Quantos carbonos? Quais substituintes? Qual famlia? As seguintes etapas resumem os procedimentos usados para chegar aos nomes dos alcanos, todos com nomes finalizados com o sufixo ano. 1. Encontre a cadeia mais longa de tomos de C e use o nome dessa cadeia com o nome base do composto. A cadeia mais longa nem sempre est escrita em uma linha reta, como visto no seguinte exemplo: CH3 CHCH3

CH2 CH2 CH2 CH3 2-metilhexano Uma vez que esse composto tem cadeia de seis tomos de C, recebe o nome como um hexano substitudo. Os grupos ligados cadeia principal so chamados substituintes porque substituem um H ligado a um carbono da cadeia principal. 2. Numere os tomos de cada C na cadeia mais longa, comeando com o lado da cadeia mais prximo de um substituinte. A cadeia numerada a partir do lado que fornece o menor nmero para a posio do substituinte. 3. D o nome e fornea a localizao de cada grupo substituinte. Um grupo substituinte formado pela remoo de um tomo de H do alcano chamado grupo alquil ou alquila. Os grupos alquila so nomeados pela substituio da terminao ano do nome do alcano por il. O grupo metil (CH3), p ex., derivado do metano (CH4). Analogamente, o grupo etil (C2H5) derivado do etano (C2H6). 4. Quando dois substituintes esto presentes, relacione-os em ordem alfabtica. Quando existem dois ou mais do mesmo substituinte, o nmero de substituintes daquele tipo indicado por um prefixo: di (2), tri (3), tetra (4), penta (5), e assim por diante. Observe o seguinte ex.: CH3 CH3 CH CH2 CH CH CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3 3-etil-2,4,5-trimetileptano Cicloalcanos: Os alcanos podem formar no apenas cadeias ramificadas, mas tambm anis ou ciclos. Os alcanos com essa forma de estrutura so chamados cicloalcanos. As estruturas dos cicloalcanos algumas vezes so desenhadas como polgonos simples nos quais cada vrtice do polgono representa um grupo CH2. Esse mtodo de representao similar ao usado para os anis de benzeno. No caso das estruturas aromticas, cada vrtice representa um grupo CH. Os anis de carbono contendo menos de 5 tomos de C so tensionados porque o ngulo de ligao C C nos anis menores deve ser menor que o ngulo tetradrico de 109,5. A tenso aumentada medida que os anis ficam menores. No ciclopropano, o ngulo de apenas de apenas 60; essa molcula , conseqentemente, muito mais reativa que o propano, seu semelhante na cadeia linear. Os cicloalcanos, particularmente os compostos de anis pequeno, algumas vezes comportam-se quimicamente como os hidrocarbonetos insaturados.

Cicloehano

ciclopentano

ciclobutano

ciclopropano

Reaes dos alcanos: Uma vez que contenham apenas ligaes C C e C H, muitos alcanos so relativamente no-reativos. temperatura ambiente, por ex., no reagem com cidos, bases ou agente oxidantes fortes, no sendo sequer atacados por cido ntrico fervente. A baixa reatividade qumica dos alcanos deve-se basicamente falta de polaridade das ligaes C C e C H. Entretanto, os alcanos no so completamente inertes. Uma das suas reaes mais importantes comercialmente a combusto ao ar, a base de seu uso como combustvel. Por ex., a combusto completa do etano prossegue como segue: 2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4 CO2(g) + 6 H2O(l) H = - 2.855 Kj

3. Alcenos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma dupla ligao, sendo tambm chamados alquenos , hidrocarbonetos olefnicos (originam lquidos oleosos em presena de halogneos) ou etilnicos (derivam teoricamente do eteno, tambm conhecido como etileno). Os alcenos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ligao C = C . O alceno mais simples o CH2 = CH2, chamado eteno (Iupac) ou etileno. O etileno um hormnio vegetal. Ele tem papel importante na germinao das sementes e no amadurecimento das frutas. O prximo membro da srie CH 3 CH = CH2, chamado propeno ou propileno. Para os alcanos com 4 ou mais tomos de C existem vrios ismeros para cada frmula molecular. O nome dos alcenos so baseados na cadeia contnua mais longa de tomos de C que conte a ligao dupla. O nome dado a cadeia obtido a partir do nome do alcano correspondente trocando a terminao de ano para eno. A localizao da ligao dupla ao longo da cadeia do alceno indicada por um prefixo numrico que designa o nmero do tomo de C que parte da ligao dupla e que est mais prximo de um lado da cadeia. A cadeia sempre numerada do lado que leva a ligao dupla mais rapidamente e, portanto, fornece o menor prefixo numrico. No propeno a nica posio possvel para a ligao dupla entre o primeiro e o segundo C; assim um prefixo que indique sua localizao torna-se desnecessrio. Para o buteno existem duas posies possveis para a ligao dupla: depois do primeiro carbono (1-buteno) ou depois do segundo carbono (2buteno).

Metilpropeno 1-buteno cis-2-buteno trans-2-buteno p.e. = -7C p.e. = -6C p.e. = +4C p.e. = +1C Se uma substncia contm duas ou mais ligaes duplas, cada uma localizada por um prefixo numrico. A terminao do nome alterada para identificar o nmero de ligaes duplas: dieno (duas), trieno (trs) etc, por ex., CH 2 = CH CH2 CH = CH2 1,4pentadieno. Os dois ismeros (cis-2-buteno e trans-2-buteno) diferem nas localizaes relativas de seus grupos metil terminais. Esses dois compostos so ismeros geomtricos, compostos que tem a mesma frmula molecular e os mesmos grupos ligados entre si, mas diferem no arranjo espacial dos grupos. No ismero cis os dois grupos metil esto no mesmo lado da ligao dupla, enquanto no ismero trans eles esto em lados opostos. Os ismeros geomtricos possuem propriedades fsicas distintas e, geralmente, diferem significativamente no comportamento qumico. O isomerismo geomtrico em alcenos origina-se porque, diferentemente da ligao C C, a ligao C = C resiste a rotao. Recorde-se que a ligao dupla entre dois tomos de C consiste em uma outra ligao e uma . Os principais grupos derivados dos alcenos so chamados vinil e alil, nomes usuais aceitos pela Iupac. H2C = C H H eteno H2C = C H grupo vinil (vinila)

H2C = CH CH2 grupo alil (alila)

H2C = CH CH3 Propeno

CH = CH CH3 grupo 1-propen-1-il (nome usual: propenil (a)) H2C = C CH3

grupo 1-propen-2-il (nome usual: isopropenil(a)) Propriedades fsicas dos alcenos Alcenos at quatro carbonos so gases pouco solveis em gua, porm um pouco mais solveis que os alcanos correspondentes. Todos os alcenos so menos densos que a gua, e suas temperaturas de ebulio e fuso aumentam medida que cresce a cadeia. Propriedades fsicas de alguns alcenos Frmula Ponto de fuso (C) eteno CH2 = CH2 -169 propeno CH3 CH = CH2 -185 1-buteno H2C = CH CH2 CH3 -185 1-penteno CH3 CH2 CH2 CH = CH2 -106 Nome

Ponto de ebulio (C) -104 -47 -6 +30

Propriedades qumicas dos alcenos: A principal reao qumica dos alcenos consiste na quebra parcial da ligao dupla, em um processo genericamente denominado reao de adio.
adio

C=C

AB

C C A B

Pelo fato de existirem muitas possibilidades de reaes de adio, os alcenos so fontes para a produo de vrias substncias, constituindo-se assim, em matrias-primas muito importantes para as indstrias. O eteno por ex., est em quarto lugar na lista das substncias mais produzidas no mundo, enquanto o propeno ocupa um considervel nono lugar. etanol
Solvente, produtos farmacuticos

polietileno Eteno xido de etileno

Plsticos

Detergentes, anticongelantes, fibras sintticas

Cloreto de etila

Anestsicos, polmeros, solvente, snteses orgnicas

polipropileno Propeno Outros usos

Plsticos

Solventes, resinas, produtos farmacuticos

Propriedades bioqumicas dos alcenos: As propriedades fisiolgicas dos alcenos so semelhantes s dos alcanos. Assim como ocorre com os alcanos gasosos, o etileno pode causar desmaios (e at a morte) por asfixia. Os alcenos de cadeia longa, porm, fazem parte do metabolismo de alguns seres vivos. O 1-octeno, por ex., encontrado no limo e o octadeceno (C18H36) faz parte do metabolismo no fgado de peixes. Alm disso, o etileno produto do metabolismo de frutas, sendo utilizado para acelerar seu amadurecimento.

4. Alcinos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma tripla ligao, sendo tambm chamados alquinos e hidrocarbonetos acetilnicos (derivam teoricamente do etino, conhecido como acetileno). Os alcinos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ou mais ligaes C C . Os alcinos que apresentam tripla ligao na extremidade da cadeia so denominados verdadeiros; os que apresentam insaturao entre os demais tomos de C so chamados falsos. Os alcinos, em geral, so molculas altamente reativas. Por causa de sua alta reatividade, no esto bastante distribudos na natureza como os alcenos; entretanto, os alcinos so intermedirios importantes em muitos processos industriais. Os alcinos, em geral, so poucos solveis em gua, mas dissolvem-se em solventes orgnicos, como o benzeno e o clorofrmio. Ao contrrio dos alcanos, os alcinos possuem odor caracterstico, mas tambm tm ao asfixiante. Eles so nomeados com a identificao da cadeia contnua mais longa na molcula contendo a ligao tripla e com a modificao da terminao do nome, de ano para ino. Reaes de adio de alcenos e alcinos: A presena de ligaes C C duplas ou triplas, nos hidrocarbonetos aumenta notavelmente a reatividade qumica deles. As raes mais caractersticas dos alcenos e alcinos so as reaes de adio, nas quais um reagente adicionado aos dois tomos que formam a ligao mltipla. Um ex. simples a adio de um halognio como Br 2 ao etileno: H2C = CH2 + Br2 H2C = CH2

Br

Br

O par de eltrons que forma a ligao no etileno no est acoplado e usado para formar duas novas ligaes com tomos de bromo. A ligao entre os tomos de C mantida. A adio de H2 ao alceno o converte a um alcano:
Ni, 500C

CH3CH = CHCH3 + H2

CH3CH2CH2CH3

A reao entre um alceno e H2, chamada hidrogenao, no ocorre rapidamente sob condies ordinrias de temperatura e presso. Para promover a reao, necessrio usar um catalisador que auxilie na ruptura da ligao H H . Os catalisadores mais usados so metais finamente divididos nos quais H2 adsorvido. Os haletos de hidrognio e a gua podem, tambm, ser adicionados ligao dupla dos alcenos, como ilustrados nas seguintes reaes do etileno: CH2 = CH2 + HBr CH3CH2Br
H2SO4

CH2 = CH2 + H2O

CH3CH2OH

A adio de gua catalisada por um cido forte, como o H 2SO4. As reaes de adio dos alcinos lembram as dos alcenos, como mostrado nos seguintes exemplos: Cl CH3C CCH3 + Cl2
2-butino

CH3 C=C

CH3

Cl Cl Cl

trans-2,3-dicloro-2-buteno

CH3C CCH3 + 2Cl2

2-butino

CH3 C C CH3 Cl Cl
2,2,3,3-tretraclorobutano

5. Alcadienos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com duas duplas ligaes. Observe que um alcadieno ismero de um Alcino de mesmo contedo carbnico: com frmula molecular C4H6, podemos ter quatro estruturas planas acclicas. H2C = C = CH2
1-butino

H3C C C CH3
2-butino

H2C = C = CH CH3
1,2-butadieno

H2C = CH CH = CH2
1,3-butadieno

Os alcadienos so classificados em funo da posio das duas duplas ligaes em: Alcadienos de duplas acumuladas, quando elas so consecutivas:
Propadieno

H2C = C = CH2

Alcadienos de duplas conjugadas, quando elas esto separadas por uma ligao simples:
1,3-butadieno

H2C = CH CH = CH2 Alcadienos de duplas isoladas, quando elas esto separadas por mais de uma ligao simples:
1,5-heptadieno

H2C = CH CH2 CH2 CH = CH CH3

5. Hidrocarbonetos aromticos:
So hidrocarbonetos que apresentam um ou mais ncleos benznicos. O membro mais simples dessa srie o benzeno (C6H6). A estrutura plana a altamente simtrica do benzeno, com seus ngulos de 120, sugere alto grau de insaturao. O comportamento qumico do benzeno diferente do dos alcenos e alcinos. O benzeno e outros hidrocarbonetos aromticos so muito mais estveis que os alcenos e alcinos porque os eltrons esto deslocalizados nos orbitais . A cada sistema de anel aromtico dado um nome comum.

CH3 Benzeno Naftaleno Antraceno Tolueno

Provavelmente por ter um odor caracterstico, o benzeno e seus derivados mais simples foram chamados de compostos aromticos. Embora essa no seja uma propriedade exclusiva dessa substncia e alguns desses compostos tenham um odor muito desagradvel, esse nome histrico permanece at hoje e serve para designar qualquer substncia que possua ncleo benznico. Os anis aromticos so representados por hexgonos com um crculo inscrito para denotar o carter aromtico. Cada vrtice representa um tomo de C. Cada C est ligado a trs outros tomos trs tomos de C ou dois tomos de C e um de H.

Os tomos de H no so mostrados. Apesar de hidrocarbonetos aromticos serem insaturados, eles no sofrem reaes de adio rapidamente. O benzeno, por ex., no adiciona Cl2 ou Br2 s ligaes duplas sob condies ordinrias. Em contraste, os hidrocarbonetos aromticos sofrem reaes de substituio de maneira relativamente fcil. Em uma reao de substituio, um tomo de uma molcula removido e substitudo por outro tomo ou grupo de tomos. Os radicais ligados ao ncleo aromtico podem ser saturados ou insaturados. CH3 CH2 CH3 CH = CH2

Benzeno metilbenzeno (tolueno) etilbenzeno vinilbenzeno (estireno) Mononucleares: O benzeno o primeiro dos hidrocarbonetos aromticos mononucleares com ramificao saturada, apresentando frmula molecular C6H6. A frmula estrutural foi estabelecida em 1859 pelo qumico alemo Friederich August Kekul von Stradonitz, que idealizava o benzeno como um (hexa)anel onde os tomos de C se uniriam alternadamente por simples e por duplas ligaes, mas j admitindo duas formas:

(I)

(II)

Hoje se diz que o benzeno no corresponde a nehuma das formas, e sim a um hbrido de ressonncia entre as formas I e II, representada por:

Isso implica um gasto de energia, que acaba por estabilizar o anel, dando a ele o carter saturado. Posies de dois radicais no ncleo aromtico:

Posio 1,2 = orto (o)

Posio 1,3 = meta (m)

Posio 1,4 = para (p)

Radicais de hidrocarbonetos aromticos: Radicais arilas

O principal radical derivado do benzeno o grupo fenil. possvel que tal denominao seja proveniente de feno, antigo nome do benzeno.

Benzeno ou feno Radicais alcola CH3 Tolueno

fenil (a) CH2

Grupo benzil, derivado do grupo metil do tolueno.

benzil (a)

Polinucleares: Existem diversos tipos em funo da posio dos ncleos: conjugados, isolados e condensados. CH2 Difenil metano

Difenilo

Naftaleno

OBS: temperatura ambiente em torno de 20C so lquidos os hidrocarbonetos alifticos com contedo carbnico variando nos intervalos indicados. Alcanos Alcenos Alcinos Alcadienos Ciclanos de 5 a 17 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 12 Os hidrocarbonetos aromticos mononucleares com atpe 4 tomos de C nas ramificaes so, em geral, lquidos. Os hidrocarbonetos so insolveis em solventes polares, como a gua, e solveis em apolares. Os que se apresentam no estado lquido tm densidade menor que a da gua e considerando o mesmo contedo carbnico as densidades, em geral, crescem na ordem:alcano, alceno, Alcino, alcadieno, ciclano e aromtico. O benzeno conhecido no comrcio por benzina. utilizado como solvente e na obteno de inseticidas. tambm, o ponto de partida na sntese de diversas substncias, como fenol, anilina, tolueno, cido benzico, estireno. Tolueno um dos ingredientes de certas colas que, ao serem cheiradas, produzem excitao tipo alcolica, falta de coordenao, fala desarticulada; extremamente txico e pode resultar em coma e morte. A partir do metilbenzeno ou tolueno, produz-se um explosivo extremamente utilizado, para fins pacficos ou militares, o TNT ou trinitrotolueno. O naftaleno sublima facilmente e o principal componente da naftalina. J o antraceno uma importante matria-prima para a fabricao de corantes, e a estrutura do fenantreno, por sua vez, o esqueleto de uma importante classe de compostos naturais: os esterides. O principal exemplo dessas substncias causadoras de cncer o benzopireno, substncia formada a partir da queima do fumo. Substncias cancergenas dessa classe tambm foram na fumaa do cigarro, em gases de escapamentos de carros e na queima de carvo de churrasco.

Captulo 3. Outras

funes orgnicas

A reatividade dos compostos orgnicos pode ser atribuda aos tomos em particular ou grupos de tomos nas molculas. Um stio de reatividade em uma molcula orgnica chamado grupo funcional porque controla como a molcula se comporta ou funciona. Assim, a qumica de uma molcula orgnica largamente dominada pelos grupos funcionais que ela contm. Podemos pensar nas molculas orgnicas como sendo compostas de grupos funcionais ligados a um ou mais grupos alquil. Os alcanos, Por exemplo, que no contem grupos funcionais, so representados como R H.Os lcoois, contem O H , ou grupo funcional lcool, so representados como R OH. Funes oxigenadas A substituio de um tomo de H de um hidrocarboneto por um radical hidroxila pode gerar trs funes distintas: lcool, enol e fenol.

OH C OH
lcool

C=C OH
enol fenol

lcoois ( R OH) Os lcoois so derivados de hidrocarbonetos dos quais um ou mais H de um hidrocarboneto pai foram substitudos por um grupo funcional hidroxila ou lcool, OH. Se na molcula existe apenas um hidroxila o lcool monolcool ou monol e se existem vrias hidroxilas polialcool (os diois so denominados glicois). Se no monol a hidroxila se liga a um C primrio, secundrio, ou tercirio, o lcool , respectivamente, primrio, secundrio, ou tercirio. Na nomenclatura oficial, a terminao ol . os lcoois mais simples so nomeados adicionando-se um l ao nome do alcano correspondente por exemplo, etano torna-se etanol. Quando necessrio, a localizao do grupo OH designada por um prefixo numrico apropriado que indica o numero do tomo de C que carrega o grupo OH; a cadeia deve ser numerada a partir da extremidade mais prxima do grupo hidroxila, como mostrado nos exemplos abaixo.

CH3 CH3 CH CH3 OH

2-propanol

CH2 CH2 OH OH
1,2-etanodiol

CH2 CH2 CH2 OH OH OH

1,2,3-propanotriol

CH3 C CH3 OH
metil-2-propanol

A ligao O H polar, logo os lcoois so muitos mais solveis que os hidrocarbonetos em solventes polares como a gua. O grupo funcional OH pode participar tambm na ligao de hidrognio. Como resultado, os pontos de ebulio dos lcoois so muito mais que dos seus alcanos-pai. Os monolcoois com at 12 tomos de C so lquidos, solveis em gua e tem menor densidade que a dela. O lcool mais simples, o metanol (lcool metilico), apresenta usos industriais importantes e produzido em larga escala. CO(g) + 2H2(g)
200-300 atm

CH3OH(g)

400 C

O etanol (lcool etlico) um produto da fermentao de carboidratos como o acar e o amido. Na ausncia de ar as clulas de levedo convertem os carboidratos em uma mistura de etanol e CO2 , como mostrado na equao abaixo. C6H12O6 (aq)
levedo

2C2H5OH(aq) + 2CO2(g)

Essa reao realizada sob condies cuidadosamente controladas para produzir cerveja, vinho e outras bebidas nas quais o etanol o ingrediente ativo. Muitos lcoois polidroxlicos (aqueles que contem mais de um grupo OH) so conhecidos. O mais simples destes o 1,2-etanodiol (etilenoglicol, HOCH 2CH2OH). Essa substancia o principal ingrediente dos anticongelantes dos automotivos. Outro lcool polidroxlico comum o 1,2,3-propanotriol (o glicerol, HOCH 2CH(OH)CH2OH). Ele um liquido viscoso que se dissolve rapidamente em gua e muito usado como amaciante de pele em preparaes cosmticas. usado tambm em alimentos doces, para mant-los midos. O fenol o composto mais simples com um grupo OH ligado a um anel aromtico. Um dos muitos efeitos notveis do grupo aromtico a acidez enorme do grupo OH. O fenol 1 milho de vezes mais cido em gua que um lcool no aromtico tpico como o etanol. O fenol usado industrialmente para fazer vrios tipos de plsticos e corantes. Tambm usado como anestsico tpico em muitos borrifadores para garganta inflamada.

De acordo com as normas da Iupac, a nomenclatura dos lcoois deve ser construda da seguinte maneira: prefixo + parte intermediria + ol
sufixo

Enis So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de tomo de H , de carbono de dupla ligao, excetuando-se as do ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (- OH). Os enis so compostos instveis que s existem em soluo, em equilbrio dinmico com aldedo ou cetona. Na nomenclatura oficial, a terminao ol. H2C = CH OH etenol H3C C = CH2 OH prop-1-en-2-ol Tome cuidado: H2C CH = CH2 OH alcool, e no enol prop-2-en-1-ol

Fenis So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H, de carbono de ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (OH). Se na molcula s existe uma hidroxila, eles so monofenis e se existem vrias hidroxilas, so polifenis. Na nomenclatura oficial, usa-se o prefixo hidroxi. OH OH
hidroxibenzeno cido fnico

OH
1,2-hidroxibenzeno

HO

CH3

1-hidroxi-4-metilbenzeno p-hidroximetilbenzeno

Os fenis so slidos, em geral, com maior densidade que a gua e pouco solveis nela. teres (C O C) So compostos que apresentam o radical C O C. Os teres podem ser obtidos pela condensao de lcoois e/ou fenis. R1(Ar1) O H + H O R2(Ar2) R1(Ar1) O R2(Ar2) + H2O O ter comum tem frmula: H3C CH2 O CH2 CH3 ter de farmcia

Usado como anestsico desde 1842, o ter comum foi obtido pela primeira vez no sculo XVI, pela reao de lcool etlico com cido sulfrico. Por esse motivo, ficou conhecido inicialmente como ter sulfrico e, tempos depois como ter etlico. H3C CH2 OH + HO CH2 CH3 H3C CH2 O CH2 CH3 + H2O lcool etlico ter etlico Se os dois radicais ligados ao tomo de O so iguais, o ter simtrico; se diferentes, assimtrico. Os teres podem ser considerados como derivados da gua, por substituio dos hidrognios por grupos de C. R O H lcool HOH R O R ter A nomenclatura determinada pela Iupac para os teres obedece ao seguinte esquema: Prefixo que indica o nmero de C do menor grupo Ex: H3C O CH2 CH3 met + oxi + etano (metxi-etano) + oxi + Nome do hidrocarboneto correspondente ao maior grupo R ou R= metil, etil, fenil, etc

A nomenclatura usual, os grupos R so escritos em ordem alfabtica e devem terminar com a palavra ter. Ex: H3C O CH2 CH3 etil-metil-ter

Quando os grupos so iguais, devemos usar o prefixo di. Ex: H3C O CH3 dimetil-ter

Tambm usado como nomenclatura usual o seguinte esquema: ter Nome dos grupos em ordem alfabtica + ico

Ex: H3C O CH2 CH3 H3C O CH3

ter etil-metlico (ter assimtrico)

ter dimetlico

H3C CH2 O CH2 CH3

ter dietlico (ter simtrico)

OBS: Os principais usos do etoxietano (ter comum) so como anestsico, como solvente e na extrao de leos, gorduras e essncias. um anestsico fcil de administrar, mas que exige cuidados. lquido, muito voltil e seus vapores so muito inflamveis. Esses vapores so mais densos que o ar e tendem a se acumular perto do solo. Por esse motivo, no se utilizam roupas de nylon em salas cirrgicas em que o ter comum usado como anestsico; caso contrrio, o atrito do tecido durante os movimentos produziria a eletricidade esttica, podendo liberar fascas que inflamariam os vapores. Aldedos ( C = O )

H So compostos que apresentam o radical funcional ( CHO), denominado aldoxila. Nos aldedos o grupo carbonlico tem no mnimo um tomo de H ligado. Ex: HC=O H3C C = O HCCH O O etanodial dialdedo

H H metanal etanal monoaldedos

So classificados em monoaldedos ou polialdedos, dependendo do nmero de radicais aldoxila na molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao al. Os dois primeiros aldedos so gasosos e apresentam cheiros desagradveis. A partir do propanal, os aldedos so lquidos; apenas os de massas molares elevadas so slidos. Os aldedos de baixas massas moleculares tm densidade menor que a da gua e so nela solveis. O metanal usado como desinfetante, na conservao de peas anatmicas e de cadveres, alm de ser utilizado na preparao de baquelita e medicamentos. O formol uma soluo que contm 40% de metanal. O propenal, tambm denominado acrolena, um composto malcheiroso, que pode ser sentido quando gordura queimada. Neste caso, a desidratao da glicerina produz esse aldedo. A desidrogenao dos lcoois uma das formas utilizadas para se obter aldedo, dando origem ao nome dessa funo: aldedo = lcool desidrogenado. Cetonas ( C = O) So compostos que apresentam o radical funcional ( C = O), denominado carbonila. Nas cetonas o grupo carbonlico ocorre no interior de uma cadeia de carbonos e est, em conseqncia, ladeado por tomos de C:

H3C C CH3 O propanona monocetona

H3C C CH2 CH3 O 2-butanona monocetona

H3C C CH2 C CH3 O O 2,4-pentanodiona dicetona

So classificadas em monocetonas ou policetonas, dependendo do nmero de radicais carbonila na molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao ona. As cetonas de menores massas molares so lquidas; as de massas molares elevadas so slidas. As cetonas de baixas massas moleculares tm densidade menor que a da gua e so nela solveis. cidos carboxlicos ( H C O H ) O So compostos que apresentam o radical funcional ( COOH), denominado carboxila. So tambm chamados de carboxilcidos. Classificam-se em monocidos ou policidos, dependendo do nmero e radicais carboxila presentes na molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao ico. Ex:H C OH O cido metanico monocido H3C C OH O cido etanico monocido HO C C OH O O cido etanodiico dicido

Os dois primeiros cidos tm densidades maiores que a da gua e os restantes, menores. Os monocidos alifticos saturados contendo ate 9 tomos de C so lquidos e solveis em gua. Com 10 ou mais tomos de C so slidos, insolveis em gua e semelhantes a ceras e graxas (da o nome de cidos graxos). Esses cidos fracos so encontrados na natureza e so comumente usados em produtos de consumo. So tambm importantes na fabricao de polmeros utilizados para fazer fibras, filmes e tintas. Os nomes comuns de muitos cidos carboxlicos so baseados em suas origens histricas ou ao seu odor exalado por quem os produz. Nome oficial cido metanico cido etanico cido propanico cido butanico cido pentanico cido hexanico cido octanico Nome comercial cido frmico cido actico cido prpinico cido butrico cido valrico cido caprico cido caprlico Origem do nome Existe nas formigas Formado no azedamento do vinho gordura Encontrado na manteiga Encontrado na planta valeriana Produzidos por cabras e bodes Produzidos por cabras e

cido decanico

cido cprico

bodes Produzidos por cabras e bodes

OBS: O cido metanico (cido frmico) usado como desinfetante e no tingimento de tecidos; o cido etanico (cido actico) o principal constituinte do vinagre, sendo utilizado na preparao de corantes , perfumes. O cido benzico usado como antisptico; por aumentar o fluxo urinrio, tambm usado como diurtico. O cido saliclico (cido 2-hidroxibenzico) usado como antipirtico reduz a febre e como analgsico alivia a dor. Essas substncias, chamadas de cidos carboxlicos, obedecem seguinte nomenclatura proposta: cido prefixo + Parte intermediria + ico
sufixo

Mas porque o nome cido??? Molculas com grupo carboxlico sofrem ionizao em gua, produzindo ctions hidroxnio (H3O+), e isso caracterstico dos cidos de Arrhenius. Observe:

H3C C = O OH cido actico

H2O

H3C C = O Onion acetato

H3O+

steres So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do tomo de hidrognio da carboxila por radical alcola ou arila. R C O H R C O R O O

Os steres so compostos de forma que o tomo de H de um grupo carboxlico seja substitudo por um grupo hidrocarboneto. Podem ser obtidos, quando for o caso, pela reao entre cido carboxlico e lcool por um processo chamado esterificao. cido carboxlico + lcool ster + gua H3C C O H O + H3C O H H3C C O CH3 + H2O O

etanoato de metila Um ster pode sofrer hidrlise; quando isso acontece, h o estabelecimento do equilbrio entre essa reao e a esterificao. ster + gua cido carboxlico + lcool Os steres so nomeados usando-se inicialmente o grupo do qual o cido derivado e depois o grupo do qual o lcool derivado precedido da palavra de. Os steres de menor contedo carbnico so lquidos e pouco solveis em gua, enquanto os de maiores massas molares so slidos e insolveis. Ao contrrio dos cidos, dos quais so derivados, os steres geralmente possuem odor muito agradvel; eles so os principais responsveis pelo aroma das frutas e das flores. O acetato de pentila (CH 3COOCH2CH2CH2CH2CH3), por exemplo, o responsvel pelo cheiro de banana. Quando os steres so tratados com cido ou base em soluo aquosa, so hidrolisados, isto , a molcula dividida em seus componentes de lcool e cido: CH3CH2 C O CH3 + NaOH CH3CH2 C O- + Na+ + CH3OH Propionato de metila propionato de sdio metanol Nesse exemplo a hidrlise realizada em meio bsico. Os produtos da reao so sal de sdio do cido carboxlico e lcool. A hidrlise de um ster na presena de uma base chamada saponificao, termo que v, da palavra latina para sabo (sapon). Os steres naturais incluem gorduras e leos. No processo da fabricao de sabo, gordura animal ou leo vegetal estvel fervido com base forte, geralmente NaOH. O sabo resultante consiste em uma mistura de sais de sdio de cidos carboxlicos de cadeia longa (chamados cidos gordurosos), que se formam durante a reao de saponificao. OBS: as essncias de flores e frutos so steres formados por um cido e por um lcool, ambos de baixo contedo carbnico: o metanoato e o etanoato de isobutila so os steres determinantes do aroma da framboesa. Veja outros ex.: metanoato e heptanoato de etila = uva; etanoato de pentila = banana; etanoato de isopentila = pra; etanoato de octila = laranja; etanoato de benzila = jasmim; propanato e butanoato de etila = ma; butanoato de metila = pinha; butanoato de etila = morango; butanoato de butila = damasco; hexanoato de etila = abacaxi. Esses steres so usados para darem sabor e aroma artificiais em bebidas, guloseimas em geral, produtos da indstria farmacutica e de cosmticos. Compostos halogenados So compostos orgnicos que apresentam halognios (F, Cl, Br e I). Esses compostos tm sido usados como propelentes em aerossis em sistemas de refrigerao, e so genericamente chamados de CFCs (cloro-fluor-cabonos). Entre os compostos halogenados mais importantes destacamos os haletos orgnicos e os haletos de acila. Haletos orgnicos

So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H por igual nmero de tomos de halognio. Se na molcula houver apenas um halognio, o composto classificado como monohaleto; se existirem vrios, polihaleto. Na nomenclatura oficial, cita-se o nome e a posio do halognio na molcula do hidrocarboneto; no caso de monohaletos, a nomenclatura usual utiliza-se da palavra haleto mais o nome do radical alola ou arila. Ex: H3C Cl H3C CH CH3 Br 2-bromopropano H2C = CH Cl cloroeteno

clorometano Haletos de acila So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do grupo OH da carboxila por tomo de halognio. Os mais importantes haletos de acila so os derivados do cloro. Na nomenclatura oficial utilizam-se a palavra haleto e o nome do radical acila ligado ao halognio. H3C C Cl O cloreto de etanola H3C CH2 CH2 C Cl O cloreto de butanola C Cl O cloreto de benzola

Tome cuidado para no errar na nomenclatura: H3C CH2 Cl cloreto de etila Funes nitrogenadas H3C C = O Cl cloreto de etanola

Aminas So compostos derivados da amnia, NH3, pela substituio de um ou mais tomos de H por igual nmero de radicais alcola ou arila. As aminas so bases orgnicas. Elas tem a frmula geral R3N, onde R pode ser H ou um grupo hidrocarboneto, como nos seguintes exemplos: CH3CH2NH2 etilamina (CH3)3N trimetilamina NH2 fenilamina (anilina) Uma amina primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao atomo de N. Na nomenclatura oficial, citam-se os nomes dos radicais e acrescenta-se a palavra amina. No caso de amina primria, pode-se considerar o grupo amino ( NH 2) como radical da cadeia do hidrocarboneto.

H3C CH CH3 NH2 Isopropilamina

H3C NH CH2 CH3 metiletilamina

H3C N CH3 CH3 trimetilamina

As aminas mais simples so gasosas; com at 12 tomos de C, so lquidas e as demais, slidas. As aminas de menor contedo carbnico so solveis em gua. As aminas apresentam cheiro que varia entre o da amnia e o de peixe podre. A fenilamina (anilina) um lquido incolor, usado na sntese de corantes e de medicamentos (sulfas). A substncia responsvel pelo cheiro de peixe podre a trimetilamina. Aps mexer com peixe, recomenda-se lavar as mos com limo ou vinagre, que por conter cidos, reagem com a amina, que tem carter bsico. Amidas So compostos derivados da amnia, NH3, pela substituio de um ou mais tomos e H por igual nmero de radicais acila. Podemos considerar o grupo funcional amida derivado de um cido carboxlico com um grupo NR2 substituindo OH do cido, como nesses exemplos: O H3C C OH C NH2 O etanamida fenilmetanamida Uma amida primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao tomo de N. Na nomenclatura oficial, substitui-se a terminao ico do cido por amida. H C NH2 O metanamida H C NH C CH3 O O metanoetanamida benzamida C NH2

Apenas a metanamida liquida, as demais so slidas. As de menor contedo carbonico so solveis em gua. Nitrilas So compostos resultantes da substituio do tomo de H do cianeto de hidrognio, H C N, por radical alcola ou arila. CN H3C CN etanonitrila H3C CH2 CN propanonitrila H2C = CH CN propenonitrila benzonitrila

cianeto de metila

cianeto de etila

cianeto de vinila

cianeto de fenila

Compostos de funo mista So compostos orgnicos que apresentam mais de um radical funcional. comum uma substncia exibir mais de um radical funcional. Vejamos alguns exemplos: H2C CH CH CH CH C H OH O OH OH OH O Glicose Funes: lcool e aldedo Encontra-se na uva e em outras frutas.

O C CH3 C=O OH

cido acetilsaliclico Funes: cido e ster Usado como antitrmico

HO OH

CH CH2 NH CH3

Adrenalina Funes: lcool, amina e fenol Produzida pelo organismo sob tenso

H2C CH CH CH C CH2 OH OH OH OH O

Frutose Funes: lcool e cetona Encontra-se no mel e em diversas frutas

OH HO C CH2 C CH2 C OH O C=O OH O cido ctrico Funes: cido e lcool Responsvel pelo sabor azedo da laranja e do limo

Captulo 4. Isomeria Isomeria o fenmeno em que se verifica a existncia de diferentes substncias com a mesma frmula molecular, que se distinguem entre si por uma ou mais propriedades fsicas, qumicas ou fisiolgicas e que apresentam frmulas estruturais, planas ou espacial diferentes. muito freqente em compostos orgnicos apresentarem a mesma frmula molecular. Assim dois compostos so ismeros ou isomricos quando possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais. Para iniciar o estudo de isomeria, necessrio saber diferenciar a isomeria plana da isomeria espacial: plana
A diferena entre os ismeros j observada nas frmulas estruturais planas.

isomeria
espacial
Temos de usar frmulas espaciais para diferenciar os ismeros.

1. Exemplos de isomeria plana 1 caso: isomeria funcional ou de funo Os ismeros pertencem a funes orgnicas diferentes. H3C CH2 CH2 O 1-propanol Ex: C3H8O H3C CH2 O CH3 etil-metil-ter

2 caso: isomeria de cadeia ou de ncleo A nica diferena estrutural est na organizao da cadeia carbnica. H3C CH2 CH2 CH3 Ex: C4H10 H3C CH CH3 CH3 3 caso: isomeria de posio Pertencem mesma funo, apresentam a mesma cadeia carbnica principal e diferem na posio do radical ou de insaturaes. H2C = CH CH2 CH3 C3H6 H3C CH = CH CH3 2-buteno 1-buteno 2-metil-propano (cadeia ramificada) butano (cadeia normal)

4 caso: isomeria com heterotomo (metameria ou isomeria de compensao) A diferena entre as estruturas est na posio de um heterotomo. H3C O CH2 CH2 CH3 C4H10O H3C CH2 O CH2 CH3 dietil-ter metil-propil-ter

OBS: se o O estiver na extremidade da cadeia no ser um heterotomo. H3C CH2 CH2 CH2 O H H3C CH2 CH2 O CH3 ter lcool Isomeria de funo

5 caso: tautomeria o caso em que dois ismeros esto em equilbrio. Ocorre principalmente entre um aldedo (ou cetona) e o enol correspondente. H RCC=O H H aldedo OH RC=CH H enol

H RCC=O H R` cetona

OH R C = C R` H enol

No primeiro ex., temos um equilbrio Aldo-enlico; no segundo, um equilbrio cetoenlico. O enol uma estrutura com grupo OH ligado a carbono insaturado. Esses compostos so muito instveis. No equilbrio predominam as formas carbonlicas (aldedo ou cetona). 2. A isomeria espacial Os qumicos ficaram surpresos quando encontraram dois compostos diferentes com a mesma frmula estrutural plana. Veja o caso do 1,2-dibromo-eteno. Composto A (p.e. = 108 C) HC = CH Br Br Composto B (p.e. = 112 C)

Isso mostrava claramente que a diferena entre as estruturas s poderia ser vista em frmulas espaciais. Se voc observar com ateno as frmulas espaciais a seguir, poder notar que h duas possibilidades para a colocao dos tomos de bromo. Veja: Br Br Ismero cis: ambos os bromos esto do mesmo lado do plano da dupla ligao.

C=C H H cis-1,2-dibromo-eteno Br C=C H Br trans-1,2-dibromo-eteno H

Ismero trans: os tomos de bromo esto em lados opostos do plano da dupla ligao.

O ismero cis mais polar que o trans, por isso possui tambm maior ponto de ebulio. Cis-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 112 C) trans-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 108 C)

A esse tipo de isomeria chamamos de cis-trans ou isomeria geomtrica. Como na ligao dupla um carbono no pode girar livremente em relao a outro, justificase a existncia de duas estruturas diferentes. Esse fenmeno, denominado rotao inibida

(ou impedida), tambm ocorre em cadeias cclicas. Veja um ex. com o 1,2-dibromo-ciclopropano.

Br H cis

Br H

Br H trans

H Br

Como saber se h isomeria cis-trans??? A condio necessria para que um alceno ou um ciclano apresente isomeria cis-trans a seguinte: Nos alcenos, cada carbono da ligao dupla deve apresentar grupos diferentes entre si. R1 C=C R2 R4 Nos ciclanos, deve haver no mnimo dois carbonos com dois ligantes diferentes entre si. R1 R1 R2 R3 R4 R2 R3 R3 R1 R2 R3 R4

R4 Observe que neste caso, os carbonos no precisam ser vizinhos. 3. Isomeria ptica Esse tipo de isomeria de fundamental importncia biolgica e tambm de grande complexidade conceitual. A luz comum uma onda eletromagntica que vibra em vrios planos ao longo de seu eixo. Existem aparelhos, chamados polarizadores, que so capazes de filtrar todos os planos de vibrao da luz, com exceo de um deles. A luz quando atravessa o polarizador, vibra em um nico plano e passa denominar-se luz polarizada. Em um polarmetro, a luz emitida pela fonte atravessa um prisma polarizador, que pode ser visto por um observador quando a luz atravessar o prisma analisador. Determinadas substncias apresentam a propriedade de desviar o plano da luz polarizada.

As substncias capazes de desviar o plano da luz polarizada so denominadas opticamente ativas. Se o desvio for para a direita do observador, a substncia ser chamada de dextrgira (do latim dextro = direita). Caso contrrio, a substncia ser levgira (do latim laevu = esquerda). Substncia dextrgira d ou (+) Quais substncias so opticamente ativas??? Para uma molcula possuir atividade ptica, ou seja, para que ela seja capaz de desviar o plano de vibrao da luz polarizada, necessrio que essa estrutura seja asssimtrica. Faa a seguinte experincia: ponha sua mo direita diante de um espelho. Voc ver que a imagem corresponde sua mo esquerda. Portanto, segundo os matemticos e os fsicos, elas no possuem um plano de simetria. Com as molculas acontece algo semelhante. Algumas so assimtricas (como nossas mos) e denominam-se molculas quirais. A expresso quiral foi registrada pela primeira vez quando o fsico e matemtico escocs William Thomson, o clebre lorde Kelvin escreveu: Chamo quiral qualquer figura geomtrica cuja respectiva imagem em um espelho plano no coincida com a prpria figura. Digo tambm que tal figura geomtrica, ou conjunto de pontos, apresenta uma propriedade chamada quiralidade. Como reconhecer uma molcula quiral??? Uma molcula assimtrica, ou quiral, pode der reconhecida facilmente na maioria dos casos, porque apresenta quatro grupos diferentes entre si, ligados a um mesmo carbono, que chamado de carbono quiral ou centro de quiralidade. Vamos considerar uma molcula quiral frente de um espelho. Tudo se passa como se o objeto fosse um ismero opticamente ativo (por exemplo: dextrgiro) e a imagem correspondesse a outro ismero tambm opticamente ativo (levgiro). R1 C R2 R4 R4 R3 Dextrgiro (d) R1 R1 C R2 R3 Levgiro (l) R 2 C R4 R3 R 1 R2 R3 R4 Uma molcula quiral Substncia levgira l ou (-)

H algum tempo, um carbono com quatro ligantes diferentes era chamado de carbono assimtrico. Atualmente, o nome mais apropriado carbono quiral.