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Recuerden que la suma de las fracciones molares = 1.0.
Ahora la presin parcial de cada componente y la presin de vapor de la solucin.
Para hallar las fracciones molares de los componentes en el vapor se aplica :
, as:
2. La solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua a 25 C y 1 atmsfera es 6,8 x10 -
4 mol /lt. Cul es la concentracin (en molaridad) del nitrgeno disuelto en agua
bajo condiciones atmosfricas? La presin parcial del nitrgeno gaseoso en la
atmsfera es de 0,78 atm.
ANALISIS. La solubilidad del nitrgeno y en general de los gases en lquido se ve
afectada por la presin ejercida, a mayor presin mayor solubilidad, la ley que nos
permite determinar esta afectacin es la ley de Henry, una forma de representarla
es : C = K *P, en donde C es la concentracin en mol /lt; K es la constante de
Henry, sus unidades en esta caso mol /lt.atm, y P es la presin ejercida (atm); el
problema nos da el valor de la solubilidad en mol/lt, esto equivale a la Molaridad
(M); para hallar la solubilidad o M en las nuevas condiciones P = 0,78 atm, se
aplica ley de Henry, se halla la constante K,
4
4
6.8 10 /
6.8 10 / .
1
c kP
x mol L
k c P x mol L atm
atm
=
= = =
Ahora en la nueva condicin,
4 4
(6.8 10 / . ) (0.78 ) 5.3 10
c kP
c x mol L atm atm x M
=
= =
.
La solubilidad del Nitrgeno es menor que la inicial, consecuencia de la
disminucin de la presin.
3. El calor de fusin del hielo es de 79,7 cal/gramo a 0C. Las densidades del hielo
y del agua, a esa temperatura son 0,916 y 0,999 gr/mlt, respectivamente. Calcular
el punto de fusin del hielo a 325 atmsferas de presin, y comparar la respuesta
con el valor observado que es de -2,5 C.
ANALISIS: Es un caso tpico de la aplicacin de Clausius,
( )
1 2
1
2
ln P P
H
V
T
T
|
.
|
\
|
A
A
=
|
|
.
|
\
|
; son datos del problema, T1 = =273,15 K
(0C), P1 = 1 atmsfera; P2 = 325 atm, H = 79,7 cal/gramo, V = V2 V1, para
hallar V2 ser el inverso de la densidad del agua lquida (el sentido del proceso es
slido a lquido = fusin), asi: V2 = 1/ 0,999 gr/mlt, y V1 = 1/0,916 gr/mlt;
remplazando en la ecuacin , realizando las conversiones de unidades adecuadas
se obtiene T 2 = 270,72 K = - 2,43 C, muy cercano al experimental.
4. La constante de equilibrio (Kp) para la reaccin es 0,113 a 298 K:
N2O4 (g) 2NO2(g),
Lo cual corresponde a un cambio de energa libre estndar de 5,40 Kj/mol.
En un experimento determinado, las presiones iniciales son PNO2 = 0,122 atm, y
PN2O4 = 0,453 atm. Calcule G para la reaccin con esas presiones y prediga la
direccin de la reaccin neta haca el equilibrio.
ANALISIS: la determinacin de la energa libre de Gibbs a condiciones diferentes
a la standard es :
( )( )
( )( )
0
ln
c d
C D
a b
A B
P P
G G RT
P P
(
( A = A +
(
, para este caso especifico G =
5,40 Kj/mol; T = 298 K;
( )( )
( )( )
ln
c d
C D
a b
A B
P P
P P
(
(
(
segn estequiometra:
( )
( )
2
2
ln
2 4
PNO
PN O
(
(
(
; remplazando se obtiene: G = -3, 063 Kj/mol.
La reaccin es negativa, por tanto en las nuevas condiciones se da en sentido de
los productos.