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Crateur du projet : Didier BAAR ( = ) Auteurs de la fiche technique : Didier BAAR ( = ) & Marcel LECOMTE Responsable : Marcel LECOMTE

(Cercle Mycologique de Namur & Cercle des M.L.B.)


Collaborateurs : Philippe DUFOUR (Cercle Mycologique de Namur) Roland HANON (Cercle des M.L.B.) Cercle des Mycologues du Luxembourg belge asbl (M.L.B.), Prsident : Paul PIROT, rue des Peupliers, 10, B-6840 NEUFCHATEAU Pour vos commandes : voir la feuille du Catalogue

Acide sulfurique
1. NATURE DU REACTIF :
Lacide sulfurique (H2SO4) est un liquide dense et pais temprature ambiante. Cest un acide biprotique, cest--dire quen solution aqueuse, il conduit la formation de deux ions hydronium (H3O+), responsables du caractre acide : H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+ HSO4- + H2O SO42- + H3O+ Lacide sulfurique du commerce contient gnralement 95-98 % de H2SO4. Dilu deux fois, il en contient donc un peu moins de 50 %. Lacide sulfurique est un acide fort : le pKa (constante dacidit) du couple H2SO4/HSO4- est de -3, tandis que lion hydrognosulfate (HSO4-) est un acide faible : le pKa du couple HSO4-/SO42- est de 2.

2. PREPARATION :
1/ Acide sulfurique dilu 2 x : Eau bidistille : Acide sulfurique concentr (95-100 %) : 2/ Acide sulfurique 80 % : Eau bidistille : Acide sulfurique concentr (95-100 %) : 20 ml 100 ml 50 ml 100 ml

Transfrer les 20 ou 50 ml deau (selon la dilution souhaite) dans une fiole jauge de 100 ml en verre rsistant aux augmentations de temprature et amener au trait de jauge avec lacide (il en faut donc 50 ml). Pour ce faire, verser prudemment lacide dans leau (et non linverse !), par petites quantits (5 10 ml) la fois, et agiter continuellement pour dissiper la chaleur qui se dgage. Nous conseillons lemploi dun thermomtre de laboratoire afin de veiller ce que la temprature ne dpasse pas 80 C. Des conseils pratiques : Cette opration est dangereuse et doit tre aborde avec un maximum de prcautions ! Dabord, porter des gants de caoutchouc pour viter toute brlure grave aux mains. Placer le flacon en pyrex contenant leau bidistille, dans un cristallisoir large (30 cm de diamtre minimum) et haut (10 cm) demi rempli deau froide et de glace fondante : cest elle qui va absorber la chaleur issue de la solution. Cette prcaution permet dviter tout risque de bris du flacon (il suffit dune micro-fissure) et de projection du mlange proche de lbullition. PDF created with FinePrint pdfFactory trial version http://www.pdffactory.com

Crateur du projet : Didier BAAR ( = ) Auteurs de la fiche technique : Didier BAAR ( = ) & Marcel LECOMTE Responsable : Marcel LECOMTE (Cercle Mycologique de Namur & Cercle des M.L.B.)
Collaborateurs : Philippe DUFOUR (Cercle Mycologique de Namur) Roland HANON (Cercle des M.L.B.) Cercle des Mycologues du Luxembourg belge asbl (M.L.B.), Prsident : Paul PIROT, rue des Peupliers, 10, B-6840 NEUFCHATEAU Pour vos commandes : voir la feuille du Catalogue

Munir le flacon en pyrex dun anneau de lestage en plomb afin dviter une application simple du principe d Archimde (le flacon peu rempli va flotter et risque de se renverser).

3. UTILISATION :
Lacide sulfurique 50 % est surtout utilis sous forme de sulfovanilline, qui est un ractif aussi bien macrochimique que microscopique. La sulfovanilline, au mme titre que le sulfopipronal, le sulfoformol, le sulfobenzaldhyde ou le sulfoanisaldhyde, fait partie des ractifs sulfoaldhydiques, qui rsultent de la dissolution dun aldhyde (vanilline, pipronal, formol, benzaldhyde ou anisaldhyde) dans lacide sulfurique. La sulfovanilline est le plus utilis des ractifs sulfoaldhydiques. On la prpare de la manire suivante : dissoudre extemporanment quelques cristaux de vanilline dans une grosse goutte dacide sulfurique 50 % (*) en mlangeant avec une aiguille en verre. La solution obtenue est jaune clair et saltre rapidement. Certains auteurs prfrent prparer la sulfovanilline partir dacide sulfurique concentr, plutt que dilu deux fois, mais nous nen voyons pas lintrt direct et les risques de manipulation sont beaucoup plus grands... (*) Note pratique, de Philippe DUFOUR : Les ractions sont plus vives avec un acide plus concentr, jen ai moi mme fait lexprience cette anne lors de lexposition annuelle de Namur pour la confirmation de la dtermination de Russula aurora sur laquelle ma SV ne ragissait que trs peu avec H2SO4 50 %. Jai alors prpar un mlange avec de lacide sulfurique 80 % et l, le rsultat tait nettement plus concluant. Ne pas oublier que lacide sulfurique est trs hygroscopique et que sa concentration peu rapidement baisser au fil des utilisations (ouvertures rptes du flacon, entranant une absorption de lhumidit de lair). Je pense quune concentration de 50 % constitue une solution trop limite Au point de vue macrochimique, la sulfovanilline est surtout destine ltude des russules, sur la chair desquelles elle provoque couramment de belles ractions rose-rouge vif (chez Russula integra, par exemple, daprs Bataille, 1969). Lacide sulfurique est galement utilis pur en macrochimie : concentr (95-98 %), il provoque par exemple une raction lilas-violet ple sur les lames dAmanita phalloides (daprs Charbonnel, 1995) ; il est aussi employ dans dautres genres. De plus, il entre dans la composition de diffrents ractifs macrochimiques, tels que la phnolaniline. Pour la microscopie, on nutilise lacide sulfurique que sous forme de ractifs sulfoaldhydiques. La sulfovanilline colore en gris ardoise le contenu des laticifres et des cystides (on parle alors de glocystides) de nombreuses russules, ce qui permet de les dceler et de les tudier. Ce ractif est trs prcieux, notamment, pour la recherche des dermatocystides, qui passent facilement inaperues dans les autres liquides dobservation. Le sulfobenzaldhyde permet des ractions encore plus facilement lisibles et plus prcises : il se prpare de manire extemporane avec de lacide sulfurique 80 % (une solution plus faible donne des rsultats nettement moins lisibles). Ce ractif est trs prcieux pour pntrer dans les cls de dtermination des russules, o il est question de les classer en SBA+ ou SBA- (raction positive ou ngative au sulfobenzaldhyde).

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Collaborateurs : Philippe DUFOUR (Cercle Mycologique de Namur) Roland HANON (Cercle des M.L.B.) Cercle des Mycologues du Luxembourg belge asbl (M.L.B.), Prsident : Paul PIROT, rue des Peupliers, 10, B-6840 NEUFCHATEAU Pour vos commandes : voir la feuille du Catalogue

On nutilise pas lacide sulfurique seul comme milieu de montage parce quil dtruit les hyphes et donne de trs mauvaises prparations. Il est utilis pour des ractions macrochimiques chez les Ramaria. Sur la chair du pied de Cortinarius alboviolaceus, il donne une couleur ochrace, avec dgagement dune odeur camphre (Azma). Il permet de sparer Clitocybe rivulosa (1) de C. dealbata (2) (1) les lames deviennent couleur brun noisette (2) les lames deviennent brun rouge

4. DANGERS :
Lacide sulfurique est un ractif extrmement dangereux car, tant trs corrosif, trs oxydant et fortement dshydratant, il dtruit la plupart des matires organiques. De nombreux plastiques sont attaqus par lui. Il faut donc absolument viter tout contact avec la peau et, a fortiori, avec les yeux ou la bouche. Garder prsent lesprit que la moindre goutte dacide sulfurique, mme sensiblement dilu, qui tombe sur un vtement, provoque coup sr lapparition dun trou. En ce qui concerne la dilution, il faut savoir que le mlange de lacide sulfurique avec leau saccompagne dun important dgagement de chaleur. Aussi, il existe une rgle dor quil faut observer lors de la dilution de lacide sulfurique : verser lacide dans leau (et par petites quantits, en agitant) et non pas linverse ; on risquerait de voir leau bouillir et lacide jaillir de tous cts. Enfin, il faut viter de mlanger lacide sulfurique avec des bases (ammoniaque, soude, potasse), car la raction pourrait tre assez violente.

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5. CONSERVATION :
Lacide sulfurique pur doit tre conserv dans un flacon en verre, muni dun bouchon en plastique rsistant. Il est trs hygroscopique (et cest encore le cas lorsquil est en solution 50 ou 80 %), cest--dire quil a tendance absorber la vapeur deau contenue dans latmosphre, ce qui a pour effet de le diluer. Il convient donc de garder le flacon bien ferm. Dautre part, il est prfrable de tenir lacide sulfurique loign des vapeurs ammoniacales, avec lesquelles il ragit pour donner de lhydrognosulfate dammonium (NH4HSO4), puis du sulfate dammonium ((NH4)2SO4), ce qui le pollue.

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