Formulando Detergente Lava-loua

Por Gabriel Mustaf Misirli

Gabriel Mustaf Misirli Tcnico em Qumica e Graduando de Qumica na UFRJ. Consultor Tcnico nas reas de Household e Cosmticos. www.misirli.eng.br

O segmento de mercado dos detergentes lava-louas altamente competitivo, tendo evoludo no sentido de uma reduo dos custos, com a diminuio do teor de matria ativa nas Tensoativo tensoativos Os so

responsveis pela caracterstica mais importante e

formulaes e conseqentemente acarretando uma queda na qualidade dos mesmos. Por ser um produto aparentemente simples e que requer investimento relativamente pequeno, a tendncia da pulverizao de produtos, que na grande maioria possuem baixa qualidade, devido concorrncia orientada para produtos com menor preo. Apesar das vrias marcas existentes no mercado e do grande nmero de produtos basicamente artesanais, o processo de

desejada em um detergente, a

capacidade de remoo das sujidades. Este fato possvel devido a sua estrutura, que possui uma parte hidroflica e uma parte hidrofbica. A figura abaixo representa esquematicamente a estrutura de um tensoativo. Eles reduzem a tenso

desenvolvimento de um detergente no to simples. Para a formulao de um bom detergente importante ter o conhecimento das principais matrias-primas com suas respectivas funes. A seguir, apresentaremos algumas

superficial da gua, permitindo que a sujeira possa ser

definies bsicas e principais matrias-primas, muitas j amplamente conhecidas e divulgadas.

removida facilmente atravs da formao de micelas. Numa micela, a extremidade apolar do tensoativo

Definies Bsicas

fica voltada para o centro, interagindo com o leo (ou substncias hidrofbicas) enquanto a

Matria Ativa No caso do detergente refere-se ao total de tensoativo presente na formulao, expresso em % (p/p). A matria ativa de um produto pode possuir caractersticas aninicas, catinicas ou anfotricas, de acordo com a estrutura da matria-prima empregada.

extremidade polar para fora (interagindo com a gua). As micelas so estruturas geralmente esfricas, de natureza coloidal, formadas de tal modo que as partes no polares do detergente se orientam para o interior da mesma, criando assim, uma superfcie inica. Podemos dizer que as solues de

tensoativos formam sistemas dinmicos onde as

micelas esto continuamente sendo formadas e destrudas. Essa caracterstica das solues de detergentes importante para o processo de remoo das sujidades, das partculas que de envolve sujeiras o de

O Linear dodecil benzeno sulfonato de sdio (LASNa) o tensoativo mais utilizado, comumente chamado de cido sulfnico. Praticamente, todos, os detergentes so formulados a partir dele. Sua popularidade se deve tanto ao baixo custo de produo como a sua excelncia como detergente, agente emulsionante, promotor de espuma e agente molhante. O LASNa apresenta uma elevada capacidade de remoo da gordura de constituio das mos. So muito resistentes a presena de sais de clcio e magnsio, razo pela qual podem

deslocamento

natureza lipoflica para o interior das micelas e a estabilizao das mesmas de modo a mant-las em suspenso, evitando que a sujeira volte a

depositar-se sobre a superfcie que est sendo limpa.

Os

tensoativos

so

divididos

em

aninicos,

ser utilizados em guas duras (com elevado teor de sais de Ca+2 e Mg+2). Pode ser, tambm, utilizado sob a forma de sais de amnia, de trietanolamina, de potssio e So outras todos bases orgnicas ou

catinicos, anfteros e no inicos. A associao de alguns deles pode, alm de outras coisas, melhorar o poder de limpeza do detergente e diminuir sua irritabilidade, ou seja, aumentar sua suavidade. Exemplo: Lauril + LASNa

inorgnicas.

excelentes

agentes

molhantes, espumantes e emulsificantes, sendo assim, tambm so utilizados em uma srie de outras aplicaes. So compostos biodegradveis.

De um modo geral, na grande maioria dos casos, podemos dizer que um tensoativo apresenta ao mesmo tempo caractersticas de agente molhante, de agente emulsionante, de detergente e de espumante. Entretanto, uma destas caractersticas sempre mais marcante em um determinado tensoativo do que as demais. esta caracterstica dominante que determina a sua classificao como detergente, emulsionante, etc., conforme o caso. - Lauril ter Sulfato de Sdio Obtido atravs da reao de lcoois graxos etoxilados (lcool graxo + xido de eteno) com agentes sulfatantes como o SO3. O lauril ter sulfato de sdio (LESS), apresenta uma baixa capacidade de remoo da gordura de constituio da pele. A associao entre o LESS e o LASNa, acarreta numa Matrias-primas e Funes melhoria do poder de espessamento,

diminuio da irritabilidade drmica e melhoria da performance de limpeza. na

As

principais

matrias-primas

utilizadas

Possui tambm, uma boa resposta a eletrlitos e uma alta reserva de viscosidade. Os derivados do lauril ter sulfato atendem aos requisitos de desenvolvimento sustentvel e por serem tambm facilmente biodegradveis, atende

formulao de um detergente so apresentadas a seguir, com as principais caractersticas que as mesmas agregam ao produto final. 1.Matrias-primas Tensoativas: 1.1. Tensoativos Aninicos - Linear Aquil Benzeno Sulfonatos

aos conceitos de qualidade ambiental. - Lauril Sarcosinato de Sdio

So tensoativos com boa capacidade de limpeza, suaves e so excelentes formadores e

- lcool graxo etoxilado Os tensoativos derivados dos lcoois graxos poli etoxilados so obtidos pela reao entre um lcool graxo e o xido de eteno. A exemplo dos

estabilizadores de espuma.

1.2. Tensoativos No Inicos - Alquil Poliglicosdeos So tensoativos provenientes de fontes renovveis de matrias-primas, como leo de coco ou palmiste, de onde se obtm os lcoois graxos, e de amido de milho ou batata, de onde provm a glicose. Com isto pode-se evitar totalmente a utilizao de matrias-primas petroqumicas. So produzidos atravs da reao do lcool graxo com a glicose. Os alquilglicosdeos so bons formadores de espuma, possuem alta solubilidade em meio alcalino ou cido, alta tolerncia a eletrlitos, tm boa capacidade umectante, so doadores viscosidade). - Nonilfenis Etoxilados Os nonilfenis etoxilados so obtidos pela reao entre o nonilfenol e o xido de eteno. Uma das grandes vantagens dessa classe de produtos que se pode alterar a estequiometria da reao e, assim, obter tensoativos de balano de consistncia (aumentam a

nonilfenis, a relao estequiomtrica entre estes dois componentes pode ser programada de modo a se produzir um tensoativo que apresente um balano hidroflico/lipoflico adequado para as aplicaes a que se destina. Entre os lcoois graxos mais de importantes, derivados utilizados etoxilados, para a

produo

podemos

relacionar o lurico, o palmtico e o esterico. A relao estequiomtrica entre o lcool graxo e o xido de etileno pode variar de 2 a 100. Nos detergentes, os mais utilizados so os lcoois luricos etoxilados com xido de eteno na

proporo de 1:7; 1:8, por possurem excelente poder detergente e serem solveis em gua. Os lcoois graxos, assim como os nonilfenis etoxilados, podem ser utilizados, tambm, como solubilizantes de fragrncias. So compostos

facilmente biodegradveis. - Dietanolamida de cido graxo de Coco Embora as amidas graxas possam ser obtidas a partir de derivados (cidos graxos ou metil ester) de qualquer matria graxa (triglicerdeos) e das bases orgnicas mono e dietanolaminas, as mais usadas so as obtidas a partir do cido graxo de leo de coco e da dietanolamina. As amidas graxas de um modo geral (e a dietanolamida de cidos graxos de coco em particular), so excelentes doadores de viscosidade, estabilizadores de espuma,

hidroflico/lipoflico diferentes (HLB). Nessa classe de produtos, o mais utilizado o obtido pela reao entre o nonilfenol e o oxido de eteno nas propores 1:9,5. As matrias-primas utilizadas para a produo dos tensoativos derivados dos nonilfenis, alm de no serem provenientes de fontes renovveis,

apresentam problema de baixa biodegradabilidade, e por isso tem sofrido restries. No detergente so utilizados como solubilizantes de fragrncias.

sobrengordurantes e solubilizantes de leos e essncias. Em decorrncia dessas caractersticas, as amidas graxas so usadas em formulaes de detergentes lquidos, shampoos, sabonetes lquidos e outros.

1.3. Tensoativos Catinicos - Aminas Oxidas Em meio cido, adquirem caractersticas catinicas mais acentuadas, com podendo alguns apresentar tensoativos 2.2. Sequestrantes Os agentes sequestrantes tm a funo de complexar ons responsveis pela dureza da gua, principalmente os ons Clcio (Ca+2), Magnsio (Mg+2) e Ferro (Fe+3). So responsveis portanto, aumento de pelo aumento da

incompatibilidades

aninicos. Em pH neutro ou alcalino so totalmente compatveis com os aninicos. Proporcionando efeitos como

estabilidade dos sistemas onde os mesmos so empregados. Entre os principais sequestrantes utilizados na formulao de um detergente lava-loua,

viscosidade, condicionamento e efeito antiesttico. Estes variam em funo da cadeia utilizada. Normalmente, as cadeias C12-C14 influenciam na espuma e enquanto a C16-C18 proporcionam emolincia e condicionamento. 1.4. Tensoativos Anfteros - Coco amido propril betana notvel por sua compatibilidade com a pele. Reduz a irritabilidade dos alquil sulfatos, alquil ter sulfatos e alquil sulfonados. Proporciona aumento de viscosidade e estabilizao da espuma. No so adequados para serem utilizados como tensoativo principal, devido ao seu alto custo e performance insuficiente como detergente. Em pH cido adquire caractersticas catinicas e pode reagir com alguns tensoativos aninicos, ocasionando turvao e/ou precipitao. 2. Matrias-primas Coadjuvantes 2.1 Espessantes - Sais O mais utilizado o cloreto de sdio, devido ao seu baixo custo. Pode-se utilizar tambm o sulfato de sdio e o sulfato de magnsio. - Espessantes Polimricos Existem alguns espessantes polimricos no

destacam-se o EDTA, EHDP e o Heptanoato de Sdio. O sequestrante tambm exerce outro papel muito importante, que o da potencializao do sistema conservante. Este fato ocorre, pois retirando os ons do meio, essenciais ao crescimento das bactrias dificultam mais ainda o aparecimento das mesmas.

2.3. Conservantes O conservante atua como um componente

bacteriosttico. Na verdade ele no elimina as bactrias, apenas inibe a reproduo.

O Formaldedo ainda o conservante mais utilizado, devido a sua efetividade e baixo custo. 2.4. Hidrtopos So empregados como estabilizadores de

formulaes de detergentes lquidos ou outros sistemas com e altas concentraes A de sais de

inorgnicos

tensoativos.

utilizao

hidrtopos nestes casos elimina problemas de separao de fases, potencializa a ao do sistema tensoativo nas formulaes, aumenta a

mercado, que assim como os sais proporcionam aumento de viscosidade nas formulaes, no entanto, apresentam um custo muito mais elevado.

solubilizao dos mesmos em gua, diminui o ponto de turvao. Entre os hidrtopos mais usados temos:

Uria Cumeno sulfonato de sdio Tolueno sulfonato de sdio Xileno sulfonato de sdio

Quando adicionamos o sal, o mesmo interage com a gua e com as micelas dos tensoativos, formando uma espcie de enlaamento que dificulta a mobilidade das molculas, resultando no efeito visual que temos, que o do aumento de Conceitos Bsicos viscosidade.

Mecanismo de formao de espuma A espuma o conjunto interaes intermolecular es entre os componentes do ar, a gua e tensoativos. Para exista espuma necessria a presena de tensoativos para que haja reteno dos gases do ar. Fatores que influenciam na quebra da espuma: - Solventes polares aprticos, o prprio Ar e a gravidade. Fatores que influenciam no aumento do volume e estabilidade da espuma: - Maior concentrao de tensoativos com boas caractersticas espumantes. Exemplos: LASNa, LESS, Dietanolamida de Coco. Mecanismo de espessamento do detergente com sais A viscosidade do detergente um dos principais apelos de marketing utilizados neste segmento de mercado, visto que o consumidor entende que, quanto mais viscoso for o detergente, maior sua concentrao e conseqentemente maior o seu rendimento, proporcionando uma maior economia do produto. O mecanismo de espessamento do detergente atravs de sais funciona da seguinte maneira: Entre os principais problemas encontrados no desenvolvimento de formulaes detergentes Principais Problemas que a O espessamento depende diretamente da de

estrutura micelar dos tensoativos, da formulao e da sua interao com o eletrlito e a gua. Os produtos que reduzem a solubilidade das micelas funcionam como espessantes, enquanto aqueles que aumentam sua solubilidade reduzem a

viscosidade do sistema.

podemos destacar os seguintes: pH alcalino Ponto de turvao elevado Precipitao Viscosidade baixa Alterao da cor original Pouca espuma

de ons metlicos (Fe+3 Ca+2, Mg+2) na gua pH Alcalino Ocorre sempre devido a um excesso de base, geralmente hidrxido de sdio ou aminas, no produto. Para resolver esse tipo de problema, pode-se adicionar cido ctrico em quantidade suficiente para atingir o pH desejado, ou o prprio cido sulfnico, sendo que o custo maior. E para evitar que o problema ocorra com freqncia, deve-se calcular o ndice de Viscosidade baixa Como vimos anteriormente a viscosidade depende diretamente da estrutura dos tensoativos e da interao com o meio. Para aumentar a viscosidade, podemos aumentar a concentrao de tensoativos que apresentem boa resposta a eletrlitos e/ou utilizar misturas de diferentes tensoativos que podero contribuir utilizada no preparo das formulaes, que podero precipitar seus sais, caso o produto de solubilidade dos mesmos ultrapasse o limite. Ou ainda devido a incompatibilidades com os tensoativos utilizados na formulao. A utilizao de gua deionizada e sequestrantes pode evitar esse tipo de problema.

neutralizao (IN) do cido sulfnico, expresso em g NaOH/100g de cido Sulfnico, e calcular a concentrao da Soda Custica a ser utilizada. E a partir desses dois dados calcula-se

estequiometricamente as quantidades desejadas evitando-se grandes variaes de pH. Quando se adiciona a amida de coco depois dessa neutralizao, o pH volta a ficar alcalino devido as aminas livres que a amida contm. Nesse caso o formulador deve reduzir a quantidade de base para que ao adicionar a amida o pH no fique alcalino. Ponto de turvao elevado Na grande maioria das vezes causado por um excesso de sal (NaCl, Na2SO4, MgSO4), que diminui a solubilidade dos tensoativos aumentando a viscosidade. Contudo o sistema possui um limite de saturao e caso esse limite seja ultrapassado, o eletrlito causa a desestabilizao das micelas, acarretando na perda de viscosidade e turvao, com posterior precipitao. Para corrigir esse problema, deve-se aumentar a quantidade de Tensoativo no sistema e/ou diminuir a % de Sal, ou ainda, adicionar hidrotopos formulao. Precipitao Pode ocorrer pelo ponto de turvao elevado, citado anteriormente ou ainda, devido a presena

sinergicamente para o aumento de viscosidade do meio. Por exemplo, o sistema: LASNa, LESS e amida de coco.

Alterao da cor original Est relacionada com a qualidade do corante e com ons oxidantes, como o Ferro (Fe+3), presentes na gua utilizada na formulao, que oxida o corante e altera a cor do produto. Esse problema pode ser resolvido da seguinte maneira: - Trabalhando com corantes de Qualidade. - Utilizando gua deionizada na formulao. - Utilizando sequestrantes. - Utilizando filtros solares qumicos, que aumentam a estabilidade do produto frente aos raios

ultravioleta do sol. Em formulaes de baixo custo torna-se invivel, est alternativa. Pouca espuma Como descrito no Mecanismo de formao da espuma, fundamental para formao da mesma um tensoativo com caractersticas espumantes.

No caso do detergente, a maioria dos tensoativos utilizados, espuma. Logo, num detergente lava-loua, podemos dizer que a formao de espuma diretamente Podemos observar pelo que foi exposto, que existe um leque muito grande de matrias-primas que podem ser utilizadas na formulao e fabricao do detergente, sendo que caber a cada formulador a sensibilidade da juno das matrias-primas, apresenta excelente formao de Consideraes Finais

proporcional quantidade de tensoativos, visto que no adicionado agentes anti-espumantes em sua formulao, como ocorre no detergente em p para roupas, por exemplo. Ento para resolver tal problema, necessrio apenas aumentar a concentrao de tensoativos (LASNa, LESS) e de estabilizadores de espuma (Amida de Coco).

buscando atender a demanda de um mercado cada vez mais exigente, em qualidade, preo competitivo e preservao do meio ambiente.

Bibliografia Formulao A seguir, um exemplo de formulao de um detergente lava-loua, com alto desempenho de limpeza, excelente aspecto e custo competitivo. Neves, Joo Francisco Curso de Tecnologia

de Sabo (UFRRJ) Encyclopedia of Chemical Technology

Composite Materials to Detergency, 4 ed. Wiley Interscience Publication, New York. Davidsohn, Better, Davidsohn Soap

Manufacture Volume 1 Interscience Publishers.

Especificaes da formulao: pH de 7,0 a 7,5 Umidade: 89,7 Matria Ativa Aninica = 5,94 Matria Ativa Catinica= 0,06 Matria Ativa No Inica= 1,2 Matria Ativa Anftera = 0,3 Matria Ativa TOTAL = 7,5 Ponto de Turvao = 0C