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Unidad 3

Los tomos, molculas e iones se unen entre s porque al hacerlo se llega a una situacin de mnima energa, lo que equivale a decir de mxima estabilidad. Son los electrones ms externos, los tambin llamados electrones de valencia los responsables de esta unin, al igual que de la estequiometra y geometra de las sustancias qumicas.

Intramoleculares:
Inico. Covalente.

Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals Enlaces de hidrgeno.

Metlico.

Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los captura Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electrostticas, formando redes cristalinas. Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de ionizacin: ionizacin Ejemplo:Na 1 e Na+ O + 2e O2 Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+ Formula del compuesto (emprica): Na2O
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Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso. Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la Er corresponde a la reaccin: Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret < 0) Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.
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Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.

Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su ndice de coordinacin.

Puntos de fusin y ebullicin elevados (tanto ms cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan estable por la cantidad de uniones y atracciones electrostticas entre iones de distinto signo. Son slidos a temperatura ambiente. Gran dureza.(por la misma razn). Solubilidad en disolventes polares (tanto ms cuanto menor U) e insolubilidad en disolventes apolares. Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en estado slido no conducen la electricidad. Son frgiles.
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Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados. Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va acompaada de un desprendimiento de energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace. Es siempre endotrmica (positiva). Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia distancia de enlace. enlace

Teoras de Lewis
Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica, y existen como molculas mono-atmicas. Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He). La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis:
e- de valencia He Ne Ar Kr Xe Rn 2 8 8 8 8 8

G. N. Lewis

Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones para formar un enlace de pares de electrones.

Se basa en las siguientes hiptesis: Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octeto). Cada pareja de e compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo.
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Molcula de Hidrgeno: H2

Tipos de enlaces covalentes:

Estructuras de Lewis
Enlace covalente vs Enlace inico

Estructuras de Lewis
En el enlace slo participan los electrones de valencia (los que se encuentran alojados en la ltima capa). Ej.: El enlace en la molcula de agua.

Estructuras de Lewis
Smbolos de Lewis:
Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del smbolo del elemento:

v X v

Estructuras de Lewis
Regla del octeto:
Los tomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones: 1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado con una lnea entre los at. unidos) enlaces sencillos enlaces dobles enlaces triples 2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)

H H

O O

N N

Estructuras de Lewis

Estructuras de Lewis

Como se dibujan las estructuras de Lewis?


1- Se suman los e- de valencia de los tomos presentes en la molcula. Para un anin poliatmico se le aade un e- ms por cada carga negativa y para un catin se restan tantos electrones como cargas positivas. 2- Se dibuja una estructura esquemtica con los smbolos atmicos unidos mediante enlaces sencillos. 3- Se calcula el n de e- de valencia que quedan disponibles. 4- Se distribuyen los e- de forma que se complete un octete para cada tomo. Ejemplo 1: CH4 1) C: 1s22s2p2 4eH: 1s1 1e- x4= 4e2)
H H C H H

8e-

Ejemplo 2: H2CO 1) C: 1s22s2p2 4eH: 1s1 1e- x2= 2eO: 1s22s2p4 6e2)
H H C O

12e-

H H C O

3) e- de v. libres: 12-6= 6 4)
H H C O

Estructuras de Lewis
Ejemplo 3: SiO4-4 1) Si: 3s2p2 4eO: 2s2p4 6e-x4 = 24 + 4 cargas neg. 2)
O O Si O O 4-

Ejemplo 4: SO2 32 e1) S: 3s2p4 6eO: 2s2p4 6e-x2 = 12 2) 18 e-

S O O

3) e- de v. libres: 18-4= 14
S O O

3) e- de v. libres: 32-8= 24 4)
O O Si O O 4-

4)
O

S O

Molculas tipo NO y NO2 que tienen un nmero impar de electrones. Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carcter covalente en las cuales el tomo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones. Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales d y puede haber ms de cuatro enlaces.
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No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion. Por ejemplo, en el ion carbonato CO32 el C debera formar un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces sencillos con los dos O . Esto conllevara a que las distancias CO y C=O deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos. Por difraccin de rayos X se sabe que tanto las distancias como los ngulos OCO son iguales.
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Para explicar tales datos, se supone que los e de enlace as como los pares electrnicos sin compartir, pueden desplazarse a lo largo de la molcula o ion, pudiendo formar ms de una estructura de Lewis distinta. En el caso del ion CO32, se podran formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.
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Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo que la distancia es intermedia. Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3 de carga negativa. Se utiliza el smbolo entre las distintas formas resonantes.

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Estructuras de Lewis
Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O

O O

Formas resonantes
- No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos. Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or

Estructuras de Lewis
Carga Formal
La carga formal es la diferencia entre el n de e- de valencia y el n de e- asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad de los e- compartidos).
X= n de e- de valencia

Cf = X (Y + Z/2)

Y= n de e- no compartidos Z= n de e- compartidos

En ocasiones es posible escribir ms de una estructura de Lewis para una misma molcula: H
H C H O H

C H

O H

II

Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la estructura de Lewis ms probable: El valor de Cf sea mas proximo a 0 La Cf negativa debe estar localizada sobre el tomo + electronegativo

Estructuras de Lewis
I)
H H C H O H

- Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0 - Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0

Correcta!

II)

C H

O H

H - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

- Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1

Otro ejemplo:

C N

- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1 - Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0

Estructuras de Lewis
a) Molculas con n de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)

Estructuras de Lewis

Excepciones a la regla del Octeto


Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:

Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Molculas en las cuales un tomo tiene menos de un octeto.


BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).

F B F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.

Estructuras de Lewis

Estructuras de Lewis

c)Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octete.


La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen octetes expandidos.

PCl5
n de e- de v 5+7x5= 40 e-

XeF4
n de e- de v 8+7x4= 36 e-

Cl Cl

Cl P Cl Cl

F Xe F

F F

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2 Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.

Geometra Molecular
Forma Molecular Forma molecular est determinada por: Distancia de enlace Distancia en lnea recta, entre los ncleos de los dos tomos enlazados. Angulo de enlace Angulo formado entre dos enlaces que contienen un tomo en comn.

Modelo de Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia


La geometra molecular puede predecirse fcilmente basndonos en la repulsin entre pares electrnicos. En el modelo de RPECV, [Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e- alrededor de un tomo se repelen entre s, por ello, los orbitales que contienen estos pares de e-, se orientan de forma que queden lo ms alejados que puedan unos de otros.

Geometra Molecular

Geometra Molecular
El modelo de RPECV: Prediccin de la geometra molecular
a) b) Se dibuja la estructura de Lewis. Se cuenta el n de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del tomo central y se colocan de forma que minimicen las repulsiones: Geometra de los pares de e-. (Geometras ideales) La geometra molecular final vendr determinada en funcin de la importancia de la repulsin entre los pares de e- de enlace y de no enlace. PNC-PNC>PNC-PE >PE-PE PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

c)

El tomo central slo tiene pares de e de enlace. El tomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple. El tomo central tiene pares de e sin compartir. El tomo central tiene un enlace doble.

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BeF2: El Be tiene 2 pares de e Ang. enl. = 180. BCl3: El B tiene 3 pares de e Ang. enl. = 120. CH4: El C tiene 4 pares de e Ang. enl. = 109,4.

BeF2 Lineal

BCl3 Triangular

CH4 Tetradrica
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Como se une nicamente a dos elementos la geometra es lineal. Ejemplos:


Etino (acetileno) CO2

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Metano (109,4)

La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e de enlace.
Amoniaco (107,3)

NH3: El N tiene 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 1073 < 1094 (tetradrico) H2O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 1045 < 1095 (tetradrico)

Agua (104,5)
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La repulsin debida a 2 pares electrnicos compartidos es mayor que la de uno. CH2=CH2: Cada C tiene 122 2 pares de e compartidos 116 con el otro C y 2 pares de e compartidos con sendos 122 tomos de H.
Ang. enl. HC=C: 122 > 120 (triangular) Ang. enl. HCH: 116 < 120 (triangular)

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a) Las estructuras de Lewis, indican el n de enlaces que debern formarse, pero no entra para nada en la direccin que tomarn stos y, por tanto, en la geometra molecular. Por tanto, la geometra debe obtenerse experimentalmente, o acudir al modelo de repulsin de pares electrnicos o a la teora de la hibridacin. b) En principio s, pero cuando existen formas resonantes hay ms de una frmula estructural para la misma molcula. 35

c) H2O HOH ; O: : ||

O=N+O : : ON+=O : ON+ | | : O : : O: : O : d) S, pues se cumple la regla del octeto para todos los tomos, exceptuando como es lgico, al H que nicamente posee un enlace (2 electrones).
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NO3

Geometra Molecular
N de pares de e2 (AX2) Geometra Linear

Geometra Molecular

Geometra ideal Angulo de enlace 180o

3 (AX3)

Trigonal Planar Tetrahedral

120o

4 (AX4)

109.5o

5 (AX5)

Trigonal Bipyramidal Octahedral

90o / 120o

6 (AX6)

90o

Geometra Molecular
Geometra N pares N pares de los pares de ede ede ede enlace N pares de ede no enlace

Geometra Molecular

Geometra molecular

Ejemplo

Geometra Molecular

Geometra Molecular
Geometra molecular para el in NO3-

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

Geometra Molecular
Geometra N pares N pares de los pares de ede ede ede enlace N pares de ede no enlace

Geometra Molecular

Geometra molecular

Ejemplo

Geometra Molecular
CH4
H
Estructura de Lewis:

Geometra Molecular

C H

109.5

90

Menor repulsin !

Geometra Molecular

Geometra Molecular

Trigonal piramidal

Tetrahdrica

Bent o V

Geometra Molecular
Geometra N pares N pares de los pares de ede ede ede enlace N pares de ede no enlace

Geometra Molecular

Geometra molecular

Ejemplo

Geometra Molecular
Geometra N pares N pares de los pares de ede ede ede enlace N pares de ede no enlace

Geometra Molecular

Geometra molecular

Ejemplo

Polaridad de Molculas
POLARIDAD

Polaridad de las Molculas

Los enlaces covalentes y las molculas unidas por ellos pueden ser: Polares: Existe una distribucin asimtrica de los electrones, el enlace o la molcula posee un polo + y uno -, o un dipolo No polares: Existe una distribucin simtrica de los e-, produciendo un enlace o molcula sin dipolo. Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

+ H F

H-H

F
F-F

El grado de polaridad de un enlace covalente est relacionado con la diferencia de electronegatividad de los tomos unidos.

Polaridad de las Molculas

Polaridad de Molculas

Polarity of bonds

H
Carga postiva pequea Menor electronegatividad

Cl
Carga negativa pequea Mayor electronegatividad

Polaridad de Molculas

Polaridad de las Molculas

Para determinar si una molcula es polar, necesitamos conocer dos cosas: 1- La polaridad de los enlaces de la molcula. 2- La geometra molecular

CO2

H2O

Cada dipolo C-O se anula porque la molecula es lineal Los dipolos H-O no se anulan porque la molecula no es lineal, sino bent.

Polaridad de Molculas

Polaridad de las Molculas

Si hay pares de no enlace la molcula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molcula es no polar. Cuando los pares estn distribuidos simetricamente alrededor del tomo central.

Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen tomos cargados positivamente y otros negativamente. Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud vectorial que depende la diferencia de entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms electronegativo).

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Dependiendo de cmo sea de los enlaces que forman una molcula, stas se clasifican en: Molculas polares. polares. Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl. Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.

Molculas apolares. apolares Tienen nulo:


Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2. = 0. Ej: CH4, CO2.

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CO2

BF3

CH4

H2O

NH3
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a) HC < CCl < HN < CO < HO < HF b) El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma vectorial de los dipolos de cada enlace (dirigidos hacia el centro) se anula debido a sus geometra tetradrica. El CCl4 es igualmente apolar por la misma razn; sin embargo los dipolos de los enlaces estn en esta ocasin dirigidos hacia fuera.
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a) A Z B Z C Z D Z 8-1 1

= = = =

6 2-4 4 9 2-7 7 13 2-8-3 3 19 2-8-

b) No metal No metal Metal Metal

c) DB (ms inico)

CB3

AB4 (ms covalente)


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Orbitales atmicos; Hibridacin


Teora del Enlace de Valencia (TEV) - Las estructuras de Lewis y la RPECV no explican como se forma un enlace. - La teora RPECV predice la forma o geometra molecular pero no explica como se forma. - Un mtodo para explicar el enlace puede ser la Teora del Enlace de Valencia: El enlace se forma cuando solapan los orbitales atmicos. Los dos e- se comparten en el orbital solapado.

Se basa en la suposicin de que los enlaces covalentes se producen por solapamiento de los orbitales atmicos de distintos tomos y emparejamiento de los e de orbitales semiocupados. As, 2 tomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e desapareado en un orbital s y formaran un orbital molecular en donde alojaran los 2 e . Se llama covalencia covalencia covalencia al n de e desapareados y por tanto al n de enlaces que un tomo forma.
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Se produce un nico solapamiento de orbitales atmicos. Es frontal y se llama (sigma). Puede ser:
a) Entre dos orbitales s b) Entre un orbital s y uno p c) Entre dos orbitales p.

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Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atmicos entre dos tomos. Siempre hay un enlace frontal (slo 1). Si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral (pi). Si el enlace es triple, existe un solapamiento y dos . Grupo ANAYA S.A. Qumica 2 Bachillerato
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Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos teora de la hibridacin. tomos se formul la teora hibridacin As, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en compuestos como el CH4 y en la mayora de compuestos que forma (para ello precisa promocionar el e del orbital 2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales de igual energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p). Los tipos de hibridacin se utilizan fundamentalmente en qumica orgnica, si bien no es exclusiva de compuestos orgnicos.

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Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces Las parejas de e sin compartir.

No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el segundo o tercer enlace. Los orbitales atmicos vacos.

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sp3
4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3 2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno

sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

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Ejemplos

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Permite explicar todas la molculas existentes. Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y considerarlos combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.). Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparan distintas zonas espaciales. La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los que proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).
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La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que proceden y seran ms inestables (orbitales antienlazantes). Se denomina orden de enlace (O.E.) a:

El O.E. puede ser fraccionario si combinan orbitales apareados y desapareados.


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Molcula de N2 Molcula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
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Slidos covalentes: covalentes


Los enlaces se dan a lo largo de todo el cristal. Gran dureza y P.F alto. Son slidos. Insolubles en todo tipo de disolvente. Malos conductores. El grafito que forma estructura por capas le hace ms blando y conductor.

Sust. moleculares: moleculares


Estn formados por molculas aisladas. P.F. y P. E. bajos (gases). Son blandos. Solubles en disolventes moleculares. Malos conductores. Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen mayores P.F y P.E.
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Enlace o puente de Hidrgeno.


Es relativamente fuerte y precisa de: Gran diferencia de electronegatividad entre tomos. El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube de e del otro tomo. Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.

Fuerzas de Van der Waals. Waals.


Entre dipolos permanentes (molculas polares). Son dbiles. Entre dipolos instantneos (molculas apolares). Son muy dbiles.
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Lo forman los metales. Es un enlace bastante fuerte. Los tomos de los metales con pocos e en su ltima capa no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la estructura de gas noble. Se comparten los e de valencia colectivamente. Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, formando una estructura cristalina de alto ndice de coordinacin. Existen dos modelos que lo explican:
Modelo del mar de electrones: Modelo de bandas:
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Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de emisin). Se combinan infinidad de orb. atmicos con lo que se producen bandas de orb. moleculares. Los e ocupan los O.M. enlazantes de menor energa (banda de valencia). Quedan los orbitales antienlazantes de mayor energa libres formando la

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Conducen el calor debido a la compacidad de los tomos que hace que las vibraciones en unos se transmitan con facilidad a los de al lado. Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la estructura de la red. La mayora son slidos. Tienen un brillo caracterstico debido a la gran cantidad de niveles muy prximos de energa que hace que prcticamente absorban energa de cualquier que inmediatamente emiten (reflejo y brillo).
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a) S. b) S. c) No. d) S. Si acaba en s o d se tratar de un elemento metlico y el compuesto no ser molecular. Igualmente, los gases nobles (p6) se encuentran como tomo aislados. Son moleculares los elementos no metlicos (p2 p5).
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