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UniversidadTecnolgicaMetropolitanaDr.VernicaParedesG.

DepartamentodeQumicaPrimavera,2009
AnlisisInstrumental

GuaEjerciciosTcnicasElectroanalticas

1. Se pesaron 2.000 g de una muestra que contiene sulfato y cromato de sodio, que tratada
convenientemente se diluye a 100 mL. Se ensaya una titulacin potenciomtrica con solucin valorada de
nitrato de plomo 0.100 M. Se titul una alcuota de 10 mL de la muestra. obteniendo lo que sigue:
Titulante (mL)

Datos:KsoPbSO4=1.6x108
KsoPbCrO4=2.8x1013

5.0
5.5
5.8
6.0
6.2
6.4
6.6
7.0
8.0
8.2
8.4
8.6
8.8
9.0
9.2
9.8

FEM (mV)
-209
-193
-175
-138
-65
15
41
43
70
76
125
180
248
291
306
318

- Calcule el % de sulfato de sodio y de cromato de sodio en la muestra. Exprese el resultado en ppm, ppb
y ppt.

R:

V1 6.31
V2 2.31

mL
mL

2. Una muestra de 50 mL es analizada por el mtodo de la adicin mltiple con volumen variable para
determinar su concentracin en K+. empleando un electrodo selectivo a K. Se agregan a la muestra en
forma sucesiva alicuotas de 50 uL de KCl 1.0 M. Los potenciales medidos corresponden a 0.0 uL: - 0.145
V; 50 uL: - 0.120 V; 100 uL: - 0.108 V; 150 uL: - 0.099 V; 200 uL: - 0.093 V. Cul es la conc. M de K+ en L
en la solucin original?. Exprese el resultado en mg/L. Calcule los mg de ion potasio presente en la
muestra.
Hint:

SM=KCa
S=K[Ca(Vo/Vo+Vs)+Cs(Vo/Vo+Vs)]V`=Vo+Vs

Considerelasecuacionesdadasanteriormenteparaobtenerlaecuacinfinal:

SV`/Vo=SM+SMCsVs/CaVo

en la cual Y= SV`/Vo ; X=CsVs/Vo .


R:

Ca= 1.1122x102 M

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3. Los siguientes datos se obtienen durante la calibracin de un ISE-Ca. con todas las soluciones a la
temperatura del laboratorio:
[Ca++] M

EmV

1.00E-04

-2

5.00E-04

16

1.00E-03

25

5.00E-03

43

1.00E-02

51

En las mismas condiciones. una muestra de concentracin desconocida mide mide 33mV. Calcule su
concentracin. Exprese el resultado en concentracin molar. ppm y g/L.
R:

Ca= 2.09x103

5. Una solucin de plomo de concentracin desconocida dio una corriente de difusin de 1 A. Luego se
adicionaron a 10 mL de la solucin problema 0.5 mLde una solucin estndar de plomo con concentracin
0.04M. La corriente de difusin con la solucin adicionada fue igual a 1.5 A. Calcule la concentracin de
plomo en la muestra problema.
R:

Ca= 0.00348

6. 20 mL de una solucin NaOH se mezclaron con 1 mL de solucin de NH3. De esta mezcla se tom una
alcuota de 5 mL. se titul con HCl 0.104 N. obtenindose los siguientes datos:
mL HCl

pH

mL HCl

pH

0
1
2
2.5
2.7
2.9
3.1
3.3
3.5
3.7
3.9
4.5
5.5
6.5
7

11.4
10.9
10.71
10.56
10.48
10.39
10.29
10.16
10.01
9.88
9.77
9.44
9.09
8.75
8.59

7.5
7.7
7.9
8.1
8.3
8.5
8.7
8.9
9.1
9.3
9.5
10
11
12
13

8.35
8.25
8.1
7.95
7.67
5.5
3.75
3.47
3.25
3.13
3.02
2.89
2.63
2.52
2.44

Calcular las normalidades de las soluciones originales de NaOH e NH3.


R:

CNaOH=
CNH3=

0.0743 M
2.2118

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7. Las siguientes son dos curvas de titulacin conductimtricas. Una representa la titulacin de un cido

fuerte con una base fuerte y la otra un cido fuerte con una base dbil:

Indicar cul corresponde a cada caso y explicar la forma de la curva.


8. Se realiza una titulacin conductimtrica de 25 mL de una solucin de HCl y de 20 mL de una solucin
de cido actico (CH3COOH) con NaOH 1.5149M. Los correspondientes valores de conductancia se
muestran en la siguiente tabla:

V NaOH ML

Conductividad mS
HCl
HAc

62.00

4.66

58.00

5.26

54.00

5.82

50.00

6.40

46.00

6.90

42.00

7.50

38.00

8.10

34.00

8.93

30.00

9.41

27.00

10.05

10

24.00

13.00

11

19.00

15.50

12

16.00

17.80

13

19.50

20.50

14

22.16

22.50

15

25.30

24.60

16

29.73

27.80

17

32.70

29.90

18

35.90

31.60

Dibujar las curvas de titulacin y a partir de las mismas calcular las concentraciones de los dos cidos
titulados.
R:

CHCl=
CHAc=

0.7272 M
0.6817

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9. Grafique los datos de conductancia obtenidos para la valoracin conductimtrica de una mezcla de
cidos.
TITULANTE
NaOH (mL)

(-1)

39.185

33.351

28.959

23.081

18.375

14.324

5.516

8.769

9.385

9.854

10

10.601

11

11.308

12

14.115

13

20.596

14

23.675

15

27.310

16

31.197

17

35.084

18

39.172

19

43.302

21

49.268

Obtenga los Vf de cada titulacin. Calcule la concentracin de cada cido suponiendo que se tomaron
alcuotas de 25 mL de la mezcla y se valor con NaOH 0.1054 M.
R:

CHCl=
CHAc=

0.0253 M
0.0211

10. Una disolucin de permanganato se reduce a in manganoso con in ferroso generado


culombimtricamente con una corriente constante de 2.450 mA durante 11 minutos. Calcular la
concentracin molar del permanganato si el volumen inicial es de 50.00 mL.
R:

Ca= 0.067

11. Una disolucin ntrica de nitrato de plomo se electroliza durante 18 minutos a 0.400 A. Qu peso de
PbO2 se depositar en el nodo?. Qu volumen de hidrgeno (c.n.) se libera en el ctodo ?.
R:

Ca= 0.5349
V= 0.0501

g
L de H2

12. Una disolucin que contiene dos sustancias reducibles, A y B en KCl 1 M como electrolito soporte,
presenta los datos polarogrficos tabulados a continuacin. Ambas sustancias tienen el mismo coeficiente
de difusin y A se reduce a un potencial ms negativo que B.

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E(V)
I(mA)

0,00
0,0

-0,20
1,0

-0,40
2,0

-0,50
2,5

-0,54
2,7

-0,58
3,5

-0,60
5

-0,64
10

-0,68
16

-0,72
22,5

-0,76
28,5

-0,80
33

-0,84
34

-0,90
34,5

-1,00
35,5

-1,10
36

-1,14
37,6

-1,18
40,5

-1,20
47,5

-1,24
53

-1,28
57

-1,32
57,5

-1,40
58

a) Representar i frente a E y determinar el potencial de onda media de A y B.


R:
E1/2A= 1.2
V

E1/2B= 0.7

b) Si la concentracin de A es 4.0. 10-4 M, Cul es la concentracin de B?


R:

Ca=

6.00x104 V

13. Una disolucin que contiene Cd

2+

en medio actico-acetato como electrolito soporte, tiene una


constante de la corriente de difusin, I, de 4.60. Utilizando un capilar que deja caer 2.50 mg de
mercurio por segundo y un tiempo de goteo de 3.00 segundos, la corriente de difusin es de 3.50
mA. Calcule la concentracin de Cadmio en la disolucin.
R:

Ca= 2.59x104

14. Explique brevemente los siguientes conceptos:


Celdas galvnicas y Celdas electrolticas
Ctodo y nodo
Potencial estndar de hidrgeno
Potencial de celda
Electrodos de referencia
Electrodo de trabajo
Electrodos Indicadores metlicos
Electrodos Indicadores de membrana
Potenciometra directa
Corriente limite
Corriente residual
Ecuacin de Ilkovic
Valoraciones potenciomtricas
Ley de Kohlrausch
y
Conductancia especifica y conductancia equivalente
Ventajas y desventajas tcnicas electroanalticas