UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

ADSORCIN 1. OBJETIVO
Estudiar la absorcin del soluto de una de una solucin acuosa sobre la superficie de un slido y la aplicacin de la isoterma de Freundlich.

2. FUNDAMENTO TEORICO
Adsorcin: La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos en la superficie de un material, en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de volumen. En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada superficie. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido. Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior del material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos) de los tomos constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma espontnea. La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especimenes implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado como fisisorbido o quimisorbido. La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorcin y menor la de desorcin (Lo contrario a la adsorcin; la eliminacin de materia desde un medio adsorbente, usualmente para recuperar material), mayor ser la fraccin de la superficie disponible que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio. Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro transporte de los reactantes.

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Enlace superficie-molcula Las molculas pueden enlazarse de dos formas a una superficie: Adsorcin fsica o fisisorcin Adsorcin qumica o quimisorcin La adsorcin fsica consiste en un enlace dbil originado por fuerzas de Van der Waals, y en principio no hay una redistribucin de carga en la molcula / tomo y la superficie. La adsorcin qumica implica un cambio sustancial en la densidad electrnica entre substrato y adsorbato. La naturaleza del enlace puede ser intermedia entre inico y covalente. La tabla muestra algunas caractersticas de los procesos de adsorcin.

Quimisorcin
Rango de temperaturas

Fisisorcin

Prximo al punto de Ilimitado(depende de condensacin del cada molcula) gas Amplio rango (40-800Bajas, entre 5-40 Entalpas de adsorcin kJmol-1) kJmol-1 Especificidad Virtualmente Alta, varia mucho cristalogrfica(variacin entre independiente de la dependiendo del diferentes planos del mismo geometra de la plano cristal) superficie A menudo disociativa. No disociativa. Naturaleza de la adsorcin Puede ser Reversible irreversible. Saturacin Monocapa Multicapa Variable, suele ser unRpida, no es un Cintica de adsorcin proceso activado. proceso activado. Laboratorio de Fisicoqumica II 2

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Existen varios mtodos para obtener informacin de un enlace qumico entre substrato y adsrbalo, como tcnicas IR y UPS. Tambin es de gran importancia conocer la estructura de las superficies slidas, para poder analizar las interacciones con el adsorbato. Para ello existen tcnicas fsicas como STM, EELS, ESDIAD, AFM, LEED, AES, TPD que determinan estructura y composicin del sistema.

La relacin entre cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente y la concentracin de equilibrio a temperatura constante se denomina isoterma de absorcin, siendo la mas aplicable de Freundlich. x / m = k.Cb ... (1) x = gramos de soluto adsorbido m = gramos de adsorbente C = concentracin del soluto en equilibrio K, b = constantes caractersticas del adsorbente y del soluto a una temperatura dada.

Aplicando logaritmos a cada miembro de la ecuacin (1) se tiene. log (x/m) = log k +b.log C.. (2)

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3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Datos experimentales Matraz N 1 2 3 4 Masa de carbn (g) 1.0125 1.0288 1.0053 1.0340 Volumen de NaOH (ml) inicio 28.9 14.5 8.7 4.1 Volumen de NaOH (ml) final 27.8 13.7 8.1 3.1

Concentracin de NaOH (ac) = 0.2178 N Volumen de cido actico inicial VHAc = 100 ml Volumen de cido actico en las titulaciones V HAc = 10 ml Volumen de cido actico para el calculo de masa adsorbida V HAc = 90 ml Temperatura = 20 C

4. TRATAMIENTO DE DATOS
4.1 Con los datos obtenidos en la prctica de laboratorio, completar el siguiente cuadro: a.- Calculo de las concentraciones iniciales y finales de cido actico mediante titulacin, usando la siguiente ecuacin.
N HAc = N NaOH xV NaOH V HAc

Como ejemplo:
N HAc = (0.2178 N ) x(28.9ml ) = 0.6294N 10ml

Pero para el cido actico la normalidad es igual a la molaridad. b.- Calculo de la masa de cido actico adsorbido.
m HAc _ adsorbido = ([] HAc _ inicial [] HAc _ final ) xVHAc x M HAc

Como ejemplo: Laboratorio de Fisicoqumica II 4

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m HAc _ absobido = (0.6294 M 0.6055 M ) x (90ml ) x (60 g / mol ) = 0.1291g

c.- Calculo log C, la concentracin final de HAc lo consideramos como la del equilibrio. log C = log ([ ] HAc final) Como ejemplo: log C = log (0.6055) = -0.2179 Con los dems datos llenamos la siguiente tabla. Matraz N 1 2 3 4 Masa de carbn (g) 1.0125 1.0288 1.0053 1.0340 [ ]HAc inicial (M) 0.6294 0.3158 0.1895 0.0893 [ ]HAc final (M) Masa de HAc adsorbido (g) 0.6055 0.1291 0.2984 0.0940 0.1764 0.0707 0.0675 0.1177 x/m 0.1275 0.0914 0.0703 0.1138 log(x/m) -0.8945 -1.0391 -1.1530 -0.9434 Log C -0.2179 -0.5252 -0.7535 -1.1707

4.2 de la ecuacin (2), usando el mtodo de los mnimos cuadrados determinar las constantes k y b. Usando los datos del cuadro anterior y la ecuacin (2) obtenemos la siguiente ecuacin y grafica es:
Y = 0.482 X 0.7884

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Y expresada como la ecuacin (2) es:

log( x / m) = 0.7884 + 0.482 x log C (i)

De donde se obtienen k y b. k = 10-0.7884= 1.1628 b = 0.482 4.3 A partir del coeficiente de regresin, vea si es posible replantear la ecuacin (2).

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Usando la ecuacin (i) hallemos la masa absorbida por gramo de adsorbente, de donde se obtiene el siguiente cuadro. [ ]HAc final (M) 0.6055 0.2984 0.1764 0.0675 x/m 0.1278 0.0909 0.0705 0.0444 Masa de HAc adsorbido (g) 0.1294 0.0935 0.0709 0.0459

Con este cuadro si es posible replantear (2), observando que en el ultimo dato hay un error en la medicin.

5. CONCLUSIONES
Segn la decoloracin de la disolucin filtrada ya se poda obtener una idea aproximada de cual era el que ms propiedades adsorbentes tenia, pero para una mayor fiabilidad se ha utilizado un espectrofotmetro y mediante la medicin de la absorbancia de cada disolucin se ha podido determinar la concentracin de colorante en cada una. En general, los slidos con mayor superficie activa son los que estn en polvo y son muy porosos. Las disoluciones que presentan una lectura de absorbancia mayor indican una peor propiedad adsorbente del slido. La temperatura tambin favorece mucho en la capacidad de adsorcin de un slido. Se verifico que existe linealidad de la isoterma de Freundlich.

6. RECOMENDACION
Determinacin de la isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn activado. Objetivo Principal. Determinar la isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn activado. Objetivos Secundarios. 1. Estudiar el efecto de concentracin y de la masa del adsorbente sobre la cantidad adsorbida a temperatura constante. Laboratorio de Fisicoqumica II 7

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2. Calcular el rea superficial especfica del carbn activado. Prelaboratorio. 1. Define los siguientes trminos: adsorcin, adsorbente, adsorbato, x, m, Y, Y m, , , e isoterma de adsorcin. 2. Menciona la clasificacin de los tipos de adsorcin y explica en qu se basa la clasificacin y las diferencias entre ellos. 3. Cules son los perfiles grficos de isotermas qu se conocen? Use las grficas y explquelas. 4. Escribe la ecuacin de la isoterma de Langmuir y mustrala en una grfica. Tcnica experimental. De la estufa tome 5 frascos que contienen una cantidad conocida de carbn activado pesado en una balanza analtica; anote en una etiqueta el peso del carbn. Numere los frascos del 1 al 5. Agregar a cada frasco 25 mL. de una solucin de cido actico (titulada) de diferente concentracin. Cuide que todo el carbn se moje con la solucin. Tape los frascos, colquelos en un bao de agua a temperatura ambiente y DJELOS EN REPOSO DURANTE 2 HORAS. Filtre las soluciones y de los filtrados tome 3 alcuotas de 5 ml, titlelas con NaOH 0.25 M. Anote la temperatura de trabajo. Informe. I. OBJETIVO. II. RESULTADOS. 1. Anote sus datos en la siguiente tabla. [HAc]i (M) g. carbn mi (mol) [HAc]e (M) me (moles) Y C/Y (g/L) (moles/g)

2. Trace la grfica de C/y vs C. 3. Calcule el rea superficial especfica del adsorbente, considerando que el rea molecular del actico es = 21 x 10 -19 m2/molcula, use la ecuacin: = YmNo. III DISCUSIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES. IV. CUESTIONARIO. 8 Laboratorio de Fisicoqumica II

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1. Explica si es importante mantener la temperatura constante durante este experimento. 2. Explica por qu se utilizan soluciones valoradas de cido actico. 3. Explica por qu es necesario colocar y mantener el carbn activado en una estufa a 100oC antes de usarlo para efectuar el experimento. 4. Explica cmo se podra mejorar el proceso de adsorcin del cido actico sobre carbn activado. 5. Explica a qu se debe la tendencia que presentan los valores de fraccin de superficie cubierta que calculaste.

7. ANEXO
Todas estas teoras estn interrelacionadas para responder a la pregunta fundamental: Qu causa que la superficie de un slido adsorba a la molcula reaccionante, rearregle sus enlaces y desorba los productos de su superficie? Todos los slidos son no uniformes en el sentido que las propiedades fsicas y qumicas varan con la localizacin en la superficie. Aun en un metal puro los tomos en dislocaciones, esquinas y aristas son diferentes a los tomos de las caras. La heterogeneidad de las superficies catalticas puede ser fcilmente mostrada por varios mtodos como adsorcin, envenenamiento, etc. Esta heterogeneidad condujo a H. S. Taylor en 1948 a proponer que la reaccin cataltica slo se lleva a cabo en algunos lugares especficos los cuales llam sitios activos. Estos sitios pueden ser activos para una reaccin pero no para otra y es difcil de identificarlos claramente en una reaccin. Sin embargo, s es posible estimar su nmero y se calcula que en los metales es del orden 10 15 tomos por centmetro cuadrado y en los catalizadores cidos de 10 11 tomos por centmetro cuadrado. La aplicacin industrial de un catalizador heterogneo requiere de la optimizacin de las tres principales caractersticas de un catalizador: actividad, selectividad y estabilidad. Cromatografa De Adsorcin. La cromatografa de adsorcin o Lquido-Slido es la forma clsica de la cromatografa de lquidos. Ha sufrido algunas transformaciones que la han convertido en un mtodo importante de la HPLC. Las nicas fases que se utilizan en este tipo de cromatografa son la slice y la almina, siendo la primera la preferida. Es adecuada para compuestos no polares probablemente con masas moleculares inferiores a 5 000. Los mtodos de la cromatografa de adsorcin y reparto tienden a ser complementarios, aunque en algunos casos se superponen. En general la cromatografa Lquido-Slido es ms adecuada para muestras que son solubles en disolventes no polares y por ello tienen solubilidad limitada en disoluciones acuosas que son las que se utilizan en cromatografa de reparto en Laboratorio de Fisicoqumica II 9

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fase inversa. En este tipo de cromatografa tambin se pueden separar compuestos con diferentes grupos funcionales. Una caracterstica particular de este mtodo es su capacidad para diferenciar compuestos ismeros en mezclas.

8.- BIBLIOGRAFIA
http://www.uned.es/094224/presentacion.htm http://www3.uji.es/~calatayu/adsorcion.html http://es.wikipedia.org/wiki/Adsorci%C3%B3n http://depa.fquim.unam.mx/Fisicoquimman/MANFQSCQ%202004-1.doc Revisadas el da 21/11/2006.

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