FISICOQUIMICA GUIA DE ESTUDIO-PREGUNTAS TIPO (I) BIBLIOGRAFIA: -Qumica Fsica, P.W. Atkins, 6 Edicin.

Omega (Barcelona), 1999 -Gua de Trabajos Prcticos de Fisicoqumica 2009. -Material de enseanza complementario 2009. 1. Primera Ley de la Termodinmica Preguntas tericas

1.1) Defina sistema, alrededores, universo, lmites permeables, lmites impermeables diatrmicos y lmites impermeables adiabticos desde un punto de vista fisicoqumico. 1.2) Enuncie y explique la Ley Cero de la Termodinmica. Explique la diferencia entre calor y temperatura. Relacione la temperatura con el movimiento molecular. 1.3) Esquematice el comportamiento de Cv o Cv/R en funcin de la temperatura para: i) un gas ideal; ii) un gas real simple como el He; iii) el H2O(g). Discuta este grfico en trminos de la teora de la equiparticin clsica de la energa. 1.4) Discuta la aplicacin de la teora de la equiparticin clsica de la energa a tomos (He, Ar), a molculas lineales (N2, CO2) y a molculas no lineales (H2O, CH3CH2CH3), para la temperatura de 298 K. 1.5) Caracterice a los gases ideales y reales desde un punto de vista fisicoqumico. 1.6) Aplique la primera Ley de la Termodinmica a sistemas adiabticos. Analice la definicin mecnica del calor. 1.7) Calcule la capacidad calorfica a volumen constante (Cv) para 1 mol de He y para un mol de O2 de acuerdo a la teora de equiparticin clsica de la energa. Sabiendo que los valores experimentales son Cv He=1,5 R y Cv O2 =2,5 R a temperaturas ordinarias, compare el valor terico calculado con el experimental y justifique las diferencias si las hay. 1.8) Describa el sistema termodinmico como objeto de estudio. Defina los conceptos de sistema, ambiente y universo. Describa a los sistemas aislados, cerrados y abiertos, dando ejemplos. 1.9) Analice la Primera Ley de la Termodinmica en sistemas aislados y cerrados indicando si las magnitudes mencionadas son funciones de estado. Justifique su respuesta. 1.10) Defina el concepto de capacidad calorfica. Aplquelo a condiciones de volumen constante y de presin constante y relacione las capacidades calorficas con funciones termodinmicas. 1.11) Deduzca una expresin para la diferencia entre las capacidades calorficas a volumen y a presin constante. Explique por qu la capacidad calorfica es mayor a presin constante que a volumen constante. 1.12) Discuta, con ejemplos, las distintas formas de trabajo: (i) de expansin, (ii) elctrico, (iii) qumico y (iv) superficial. 1.13) Analice el concepto de calor desde un punto de vista termodinmico. Qu entiende por equivalente mecnico del calor? Analice la definicin mecnica del calor. 1.14) Discuta la relacin entre el movimiento molecular (catico u ordenado) y la transferencia de calor o trabajo del sistema al medio. 1.15) Discuta el proceso de expansin isotrmica reversible (proceso ideal) de un gas en un cilindro con pistn mvil. Use los conceptos de equilibrio fsico, presin interna y cambio infinitesimal.

1.16) Deduzca las expresiones para el clculo del trabajo realizado por el sistema en la expansin de un gas, i) a presin constante en forma irreversible; y ii) a temperatura constante en forma reversible. 1.17) Defina y ejemplifique el concepto de grupo termoqumico (Benson). Cul es la ventaja de la utilizacin de la aproximacin de grupos termoqumicos sobre la utilizacin de energas de enlace para el clculo de calores de formacin o de combustin? 1.18) Defina calor y trabajo como formas de transferencia de energa. Analice sus caractersticas generales. Indique, justificando, en qu tipos de procesos el trabajo y el calor pueden igualar su valor al de la variacin de funciones termodinmicas. 1.19) Coeficiente adiabtico (): i) Indique la relacin que existe entre el coeficiente adiabtico, Cp y Cv. ii) Qu valores puede tomar el coeficiente adiabtico?Por qu? iii) Utilizando un grfico P vs V, discuta cmo incide dicho coeficiente en la curva obtenida para la expansin adiabtica de un gas ideal. 1.20) Para una expansin adiabtica de un gas ideal: i) Esquematice dicho proceso en un grfico P vs V incluyendo la curva obtenida si el proceso se realiza en forma isotrmica y reversible, y discuta el trabajo de expansin realizado en cada caso, ii) analice la variacin de temperatura resultante, iii) cmo resulta la variacin de presin en relacin a lo que sucede en un proceso de expansin isotrmico y reversible? 1.21) Cul es la utilidad de expresar el H de combustin de una sustancia combustible como H especfico (kJ/g) y/o densidad de entalpa (kJ/l)? 1.22) Defina entalpa media de enlace. Por qu este valor es siempre positivo? El valor de entalpa media para un determinado enlace, depende del compuesto del que forma parte? 1.23) Analice el fundamento termodinmico de la calorimetra. Describa los tipos de calormetros utilizados para determinar las entalpas de combustin del metano y de la glucosa. 1.24) Comente dos formas de determinacin experimental del valor de k t en un calormetro. 1.25) Analice los conceptos de estado estndar y de referencia. Indique cmo los aplica para el clculo Hf de un compuesto.
Problemas numricos

1.26) a) 2 moles de un gas ideal sufren una expansin desde 4,50 l hasta 25 l, a lo largo de tres caminos diferentes : (i) expansin isotrmica reversible desde Pi = 25 bar y Vi = 4,50 l a Pf = 4,50 bar; (ii) expansin en una sola etapa frente a una presin externa constante de 4,50 bar; (iii) una expansin en dos etapas consistente inicialmente de una expansin frente a una presin externa constante de 11 bar hasta P = Pext, seguida de una expansin frente a una presin externa constante de 4,50 bar hasta P = Pext. Calcule el trabajo realizado para los tres casos Para cul de los procesos es mayor la magnitud del trabajo? 1.27) Determine el H para la siguiente reaccin a 500 K y presin constante, a partir de los siguientes datos: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) sustancia CO(g) H2O(g) CO2(g) H2(g) Justifique el resultado obtenido. Cp (J/K mol) 29,12 33,58 37,11 29,89 Hf a 298 K (kJ/mol) -110,5 -241,8 -393,5 0

1.28) Calcule el cambio de volumen (V) de un gas ideal que evoluciona irreversiblemente contra la Pext = 101 kPa para que el trabajo realizado sea igual al hecho sobre un mol de un gas ideal a 300 K, cuando se comprime en forma isotrmica y reversible de 100 a 400 kPa. 1.29) Calcule el calor necesario para aumentar la temperatura de 22,4 l de O 2, desde 273K a 283K en condiciones de i) volumen constante y ii) presin externa constante e igual a 1 atm. Suponga comportamiento ideal.
1.30) El Cp en J/K mol del N2(g), desde 25C hasta 373K, se ajusta a la ecuacin emprica

Cp = a + bT + c/T2, siendo a=28,58; b=3,77 x 10-3 y c=0,50. Calcule el H asociado al calentamiento de un mol de N2(g) desde 298K hasta 373K. 1.31) La entalpa de reaccin estndar (H) para la hidrogenacin del propeno (CH 2= CHCH3) (g) es 124 kJ/mol a 298 K. El H de combustin del propano (CH3CH2CH3) (g) es de 2220 kJ/mol. El H2O lquida, con Hf = 286 kJ/mol, es uno de los productos de esta reaccin de combustin. Calcule el H de combustin del propeno. 1.32) El Hf del H2O(g) a 298 K es 241.8 kJ/mol. Estime el mismo Hf a 373 K, utilizando: Cp H2O(g) = 33,58 J/K mol; Cp H2(g) = 28,84 J/K mol; y Cp O 2(g) = 29,37 J/K mol. Considere las Cp independientes de la temperatura. Comente el significado cuantitativo del cambio del H de combustin del H2 entre 298 K y 373 K. 1.33) Calcule el trabajo realizado cuando 50 g de hierro (PA = 55.9) reaccionan con cido clorhdrico en (i) un recipiente cerrado de volumen fijo; y (ii) un recipiente con pistn mvil, a 298K. Fe(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g)