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Mistura complexa de hidrocarbonetos variando de C4 a C12 e tendo pontos de ebulio entre 30 e 220C. Os hidrocarbonetos componentes da gasolina so membros das sries parafnica, olefnica, naftnica e aromtica, e suas propores relativas dependem dos petrleos e processos de produo utilizados.
Classificao
Gasolina A - combustvel produzido por processo de refino de petrleo ou formulado por meio da mistura de correntes provenientes do refino de petrleo e processamento de gs natural, destinado aos veculos automotivos dotados de motores ciclo Otto, isento de componentes oxigenados; Gasolina C - combustvel obtido da mistura de gasolina A e etanol anidro combustvel, nas propores definidas pela legislao em vigor.
Os processos de refino sofreram uma contnua evoluo simultaneamente com o progresso dos motores; medida que o projeto dos mesmos sofria modificaes, principalmente com relao a sua taxa de compresso, visando maior potncia, os refinadores aperfeioavam os processos de fabricao da gasolina a fim de satisfazer os requisitos de qualidade da mesma, que se tornavam cada vez mais exigentes.
Destilao
O petrleo aquecido a 350C - 400C bombeado para uma torre de fracionamento onde, a presso atmosfrica, separado em vrias fraes: gasolina de destilao direta ou primria, querosene, aguarrs, leo diesel, gasleo e cru reduzido.
Craqueamento
Este processo consiste em provocar a quebra das molculas de hidrocarbonetos de alto ponto de ebulio, para produzir outros de menor ponto de ebulio na faixa da gasolina. Pode-se utilizar o processo trmico ou cataltico. O uso do craqueamento trmico, visando obter maior volume de gasolina, data de 1913 e rapidamente se expandiu. So empregadas temperaturas at 538C (1000F) e presses da ordem de 24,5 a 70 kgf/cm2 (350 - 1000 psi). No processo de craqueamento tambm se formam gases leves e coque.
O craqueamento cataltico, usado modernamente, permite o uso de presses mais baixas. Os catalisadores empregados so vrios, como argilas naturais ou compostos sintticos contendo slica.
Reaes de Craqueamento
onde N = M + P
2 - Olefinas so craqueadas dando olefinas menores: CNH2N CMH2M + CPH2P 3 - Alquilaromticos so desalquilados: ArCNH2N+1 ArCMH2M-1 + CPH2P+2 Aromtico com Parafina olefina lateral 4 - Naftnicos so craqueados gerando olefinas CNH2N CMH2M + CPH2P ; ; onde N = M + P ; onde N = M + P
onde N = M + P
Hidrocraqueamento
Consiste em craquear em presena de hidrognio e de um catalisador. As fraes produzidas no hidrocraqueamento so muito estveis; entretanto devem ser submetidas ao processo de reformao.
Reforma
Todos os processos de reforma tm a mesma finalidade - converter, fraes de hidrocarbonetos de baixa octanagem da faixa da gasolina em fraes de octanagem elevada. H dois processos de reforma, que so: reforma trmica e cataltica.
Reforma
Os naftnicos perdem hidrognio para transformarem-se nos aromticos correspondentes, que apresentam uma octanagem mais alta; As parafinas de cadeia normal sofrem rearranjos para dar seus ismeros de cadeia ramificada; As parafinas pesadas de baixo ndice de octano so hidrocraqueadas para dar parafinas mais leves de maior octanagem;
anis
para
Alquilao
Em contraposio, a alquilao produz hidrocarbonetos de cadeia maior partindo de outros menores, isto , produz lquidos na faixa da gasolina, partindo de gases de refinaria.
Polimerizao
Semelhante alquilao, porem somente reagem os gases olefnicos,
A qualidade de um produto pode ser definida em termos de adequabilidade para determinada aplicao. O controle de qualidade feito por intermdio de anlises e ensaios apropriados. Estes ensaios devem ser relativamente simples e ter boa preciso e reprodutibilidade.
CARACTERSTICA Aspecto e Cor (sem corante) Teor de AEAC Destilao 10% evaporado, mx. 50% evaporado, mx. 90% evaporado, mx. PFE, mx. Resduo, mx. MON, mn. IAD, mn. Presso de Vapor a 37,8 C Goma Atual Lavada, mx. Perodo de Induo a 100C, mn. Enxofre, mx. Benzeno, mx. Chumbo, mx. Massa especfica a 20 C Aromticos, mx. Olefnicos, mx
UNIDADE
TIPO C
Incolor a amarelada
NORMA
ABNT NBR 14954 ABNT NBR 13992/2008
% volume C C C C % v/v kPa mg/100 mL min % massa % volume g/L kg/m % vol % vol.
20 2 65,0 80,0 190,0 220,0 2,0 82,0 87,0 69,0 mx. 5 360 0,10 1,0 0,005 Anotar 45 30
ABNT NBR 14525 ABNT NBR 14478 NBR 6563 NBR 14533
APARNCIA COMPOSIO
VOLATILIDADE
ESTABILIDADE COMBUSTO CORROSO FLUIDEZ OUTRAS
Cor e aspecto Teor de lcool, gasolina, S, Pb, gua, sedimentos , benzeno Curva de destilao, presso de vapor, resduo de evaporao Goma, perodo de induo Octanagem, no de cetano, cinzas Corrosividade ao cobre
Viscosidade, pto de entupimento
Cor e Aspecto (Incolor a amarelada) Objetivo: Ensaio mais elementar para a deteco de possveis contaminaes perceptveis visualmente. Instrumento: Proveta 1000mL no graduada. Teor de lcool (% volume - 20 2) Objetivo: Indica o percentual em volume de AEAC presente na gasolina. Contribui para a elevao da octanagem, melhora a combusto, diminuindo as emisses. Deve ser obedecido o percentual na mistura determinada por lei. Instrumento: Proveta 100mL com rolha esmerilhada.
Presso de Vapor (69,0 kPa mx) Objetivo: Avalia a tendncia de evaporao da gasolina. Esse ensaio indica as exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao. Quando elevada induz ao tamponamento (vapor lock). Goma (5 mg/100 mL) Objetivo: a quantidade de goma presente na gasolina. Sua formao ocorre quando os compostos olefnicos presentes na gasolina sofrem reao de oxidao. O excesso de goma pode ocasionar depsitos, obstrues e impedir o funcionamento do motor.
Perodo de Induo (360 min) Objetivo: Visa avaliar a estabilidade da gasolina estocagem. Cada 60 minutos decorridos no ensaio permitem prever a estabilidade do produto a um ms de estocagem. Corrosividade ao Cobre
Objetivo: uma avaliao da corrosividade do produto. Esse teste fornece uma indicao do potencial de corrosividade da gasolina no que diz respeito as peas e ligas de cobre e outros metais.
Teor de Enxofre Objetivo: Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina. O enxofre, alm de sua ao corrosiva, provoca formao de gases txicos durante a combusto do produto. Instrumento: Analisador de enxofre por Raio- X.
Benzeno (Max. 1,0% GCC e 1,5% GPC) Objetivo: Indica o teor de benzeno presente na gasolina. Apresenta alto poder carcinognico e fotoquimicamente reativo. Instrumentos: Cromatgrafo gasoso; APG. Octanagem Objetivo: Indica a resistncia da gasolina detonao. A avaliao da octanagem importante para garantir que o produto atenda s exigncias dos motores nos tempos de compresso e expanso sem entrar em autoignio. Boas caractersticas antidetonantes proporcionam um mximo de potncia com um mnimo de consumo.
Esse mtodo avalia a resistncia da gasolina detonao quando est sendo queimada em condies de funcionamento mais exigentes e em rotaes mais elevadas, como acontece nas subidas de ladeira com marcha reduzida e velocidade alta e nas ultrapassagens Mtodo RON (Research Octane Number) ou Mtodo pesquisa ASTM D22699
um mtodo que avalia a resistncia da gasolina detonao sob condies mais suaves de trabalho e a uma rotao menor do que aquela avaliada pela octanagem MON, como ocorre por exemplo, ao arrancarmos o veiculo em um sinal.
Admisso
Compresso
Combusto
Escape
Aromticos (Max. 45%) Objetivo: Estes compostos conferem gasolina uma boa resistncia detonao. Os aromticos possuem tendncia de gerar mais fumaa e depsitos de carbono durante a queima no motor. Saturados Objetivo: Componentes da gasolina encontrados em percentuais variados, dependendo do tipo de petrleo e do processo de produo. Olefinas (Max. 30%) Objetivo: Hidrocarbonetos componentes da gasolina gerados principalmente a partir do processo de craqueamento. Altos teores de olefinas so responsveis pela instabilidade da gasolina. Geram formao de goma, alteram a cor do produto e elevam o nvel de emisses de xido de nitrognio. So reativas formao de oznio.
Produtos de petrleo - Destilao presso atmosfrica Esta Norma estabelece o mtodo de destilao presso atmosfrica para determinao das caractersticas de destilao de gasolinas automotivas e misturas com etanol, gasolinas de aviao, querosenes de aviao, solventes especiais, naftas, aguarrs, querosenes, leo diesel e misturas com biodiesel at 20% v/v, leos combustveis destilados, leos combustveis martimos e outros produtos de petrleo, utilizando-se equipamentos manuais ou automatizados.
Destilao 10% Objetivo: A destilao tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade. O controle dos 10% evaporados visa garantir a quantidade mnima de fraes leves que se vaporizam e queimam com facilidade, garantindo o incio do funcionamento do veculo - partida a frio.
Destilao 50% Objetivo: Est associada ao tempo de aquecimento do motor, permitindo condies de operao uniforme.
Destilao 90%
Objetivo : A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de depsitos na cmara de combusto e nas velas de ignio. O limite da especificao deve ser exigido a fim de evitar que as fraes pesadas no queimadas possam vazar para o crter do motor, podendo contaminar o leo lubrificante. Com relao s emisses de poluentes, os hidrocarbonetos mais pesados exigem maior temperatura para queima.
Ponto Final de Ebulio
Objetivo: O PFE a mais alta temperatura verificada durante a destilao da gasolina. Temperaturas acima do especificado, podem ser indicativo de contaminao por leo diesel, querosene e leo lubrificante. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico.
Resduo
Objetivo: a parte da gasolina que sobra aps ter-se alcanado o PFE. Um alto valor de resduo indica alto teor de fraes pesadas advindas da produo ou contaminao posterior; pode provocar carbonizao das velas de ignio e formao de depsitos no motor.
um combustvel mais pesado do que a gasolina, apresentandose com cadeia carbnica de 6 a 30 tomos Da composio do leo Diesel participam hidrocarbonetos parafnicos, olefnicos e aromticos.
RESOLUO ANP N 65, DE 9.12.2011 - DOU 12.12.2011 Art. 2 - leos diesel de uso rodovirio classificam-se em: 1 - leo diesel A: combustvel produzido por processos de refino de petrleo e centrais de matrias-primas petroqumicas, destinado a veculos dotados de motores do ciclo Diesel, de uso rodovirio, sem adio de biodiesel; 2 - leo diesel B: leo diesel A adicionado de biodiesel no teor estabelecido pela legislao vigente. Alm dos tipos de leo Diesel apresentados, existem tambm o leo Diesel Martimo, Padro e o leo Diesel Aditivado
leo diesel A S10 e B S10: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 10 mg/kg; leo diesel A S50 e B S50: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 50 mg/kg; leo diesel A S500 e B S500: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 500 mg/kg; leo diesel A S1800 e B S1800: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 1800 mg/kg.
TIPOS
Norma
APARNCIA Aspecto Cor ASTM COMPOSIO Enxofre total, mx. Determinao do teor de biodiesel VOLATILIDADE Destilao: 50% recuperados 85% recuperados, mx. Massa especfica a 20C Ponto de fulgor FLUIDEZ Viscosidade a 40C Ponto de entupimento de filtro a frio, mx COMBUSTO Nmero de Cetano, mn. ndice de Cetano, mn. Ramsbottom no resduo CONTAMINANTE gua e Sedimentos, mx.
mx.
Mg/Kg % volume
10 5,0
+ -
0,5
ABNT NBR 14483/2008 ABNT NBR 14065/2006 ABNT NBR 10441/2007 varivel NBR 14759/2007
mm2/S
%massa % vol.
0,05
Aspecto - um teste que permite que se tenha uma rpida indicao visual da qualidade e at mesmo identificar uma contaminao do produto.
Cor ASTM (American Society for Testing and Materials) - uma avaliao da cor caracterstica do produto. Alteraes de cor podem ser um indicativo de problemas no processo produtivo, contamina ou degradao
Teor de Enxofre - um indicativo da concentrao desse elemento no leo Diesel, onde se apresenta, principalmente, na forma de benzotiofenos e de dibenzotiofenos.
Destilao - Tem o objetivo de avaliar as caractersticas de volatilidade do leo Diesel, definindo-se a temperatura na qual uma percentagem do produto, previamente fixada, evapora
Destilao:
Temperatura recuperado. da destilao de 50% do produto,
Esta anlise visa controlar a relao entre o teor de fraes leves e pesadas no produto. As caractersticas dessa frao do Diesel tm influncia na facilidade de partida dos motores, pois a ela est relacionada a facilidade de ignio desse combustvel.
Destilao:
Temperatura recuperado da destilao de 85% do produto,
Esta anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com o objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, as emisses gasosas de hidrocarbonetos no queimados, a emisso de fumaa preta e de xidos de nitrognio.
ndice de Cetano Calculado - O ndice de cetano calculado est ligado qualidade de ignio do leo Diesel.
Baixos valores do ndice de cetano acarretam dificuldade de partida a frio, depsito nos pistes e mau funcionamento do motor.
Viscosidade - uma medida da resistncia oferecida pelo Diesel ao escoamento. Seu controle visa permitir uma boa atomizao do leo e preservar sua caracterstica lubrificante. Ponto de Fulgor: a menor temperatura na qual o produto se vaporiza em quantidades suficientes para formar com o ar uma mistura capaz de inflamar-se momentaneamente quando se aplica uma centelha sobre a mesma.
Agencia Nacional De Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP endereo eletrnico disponvel em < http://www.anp.gov.br/> RESOLUO ANP N 57, DE 20.10.2011 - DOU 21.10.2011 RESOLUO ANP N 65, DE 9.12.2011 - DOU 12.12.2011 CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) WUITHIER,P, Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1, Editions Cepasa S A, (1971) Espanha CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) NEIVA, J Conhea o Petrleo, Ao Livro Tcnico Indstria Comrcio, 5 edio (1986)