DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA, QUMICA FSICA Y QUMICA ORGNICA

INTRODUCCIN AL LABORATORIO QUMICO II

REA DE QUMICA ORGNICA

1.- REGLAS GENERALES LABORATORIO

DE

SEGURIDAD

EN

EL

1.- Utilizar bata de laboratorio y gafas de seguridad en todo momento 2.- No deben utilizarse lentes de contacto 3.- Utilizar guantes de ltex cuando exista riesgo de contacto de la piel con sustancias txicas 4.- Utilizar mscara cuando se manejen sustancias que puedan desprender vapores de elevada toxicidad 5.- No usar pipetas succionando con la boca. Utilizar un aspira-pipetas o una pera de goma 6.- Nunca trabajar solo en el laboratorio 7.- Trabajar siempre que sea posible en una vitrina, especialmente cuando se realicen reacciones en las que intervengan o puedan formarse sustancias txicas voltiles 8.- Antes de llevar a cabo cualquier reaccin o proceso qumico, leer detenidamente el procedimiento experimental 9.- No emplear un reactivo sin haber ledo previamente su etiqueta, prestando especial atencin a los smbolos de peligrosidad y a las recomendaciones para su correcto manejo. 10.- Extraer de cada recipiente de reactivo exclusivamente la cantidad que se necesita. El reactivo sobrante no debe devolverse al recipiente original. 11.- En caso de emplear mechero Bunsen asegurarse previamente de la ausencia de lquidos inflamables en los alrededores. 12.- Conocer la localizacin exacta de duchas de seguridad, lavaojos, salidas de emergencia y extintores. 13.- En caso de accidente, aunque parezca insignificante, avisar inmediatamente al profesor de laboratorio. 14.- NO COMER, BEBER O FUMAR EN EL LABORATORIO. 15.- No permitir la entrada al laboratorio a personas ajenas al trabajo que se est realizando. 16.- Precauciones adicionales: - El tamao y la capacidad del material debe estar siempre proporcionado al volumen y la cantidad de las sustancias - Los matraces solamente deben llenarse hasta la mitad en las destilaciones y calentamientos a reflujo - En los aparatos a vaco, es decir, rotavapor, destilacin con trompa de agua o con bombas de aceite, deben utilizarse matraces de fondo redondo. - Al cortar varillas y tubos de vidrio deben protegerse las manos y rodear a la llama los extremos del tubo recin cortado. - Utilizar una pequea cantidad de grasa de silicona en las conexiones del material de ajuste. - No se deben introducir pipetas o esptulas que no estn completamente limpias y secas en los botes de reactivos.

2.- PREVENCIN QUMICO

Introduccin

DEL

RIESGO

EN

EL

LABORATORIO

Cualquier operacin del laboratorio en la que se manipulen productos qumicos presenta siempre unos riesgos. Para eliminarlos o reducirlos de manera importante es conveniente, antes de efectuar cualquier operacin, hacer una lectura crtica del procedimiento a seguir, asegurarse de disponer del material adecuado, manipular siempre la cantidad mnima de producto qumico, llevar las prendas y accesorios de proteccin adecuados (si son necesarias) y tener previsto un plan de actuacin en caso de incidente o accidente. A continuacin se revisan una serie de operaciones habituales en el laboratorio qumico, relacionando los posibles riesgos existentes y las correspondientes actuaciones para su eliminacin o reduccin. Evaporacin al vaco Se llevan a cabo normalmente en evaporadores rotativos (rotavapor) que permiten el calentamiento y la agitacin por rotacin de la muestra tratada al vaco, debindose tener en cuenta las siguientes precauciones.

Los balones no deben llenarse excesivamente y debe evitarse un sobrecalentamiento de la mezcla tratada por evaporacin. Si existe la posibilidad de que se formen productos inestables (p.e., perxidos) no se llevar la mezcla a sequedad. Debe esperarse el enfriamiento del baln que contenga la mezcla antes de eliminar el vaco. Este enfriamiento progresivo se puede lograr apartando la muestra del bao, mientras se mantiene la agitacin. Para evitar que los vapores eliminados deterioren la bomba de vaco o bien contaminen el agua en caso de emplear trompas de agua se puede colocar una trampa refrigerada.

Filtracin al vaco Los matraces para la filtracin al vaco deben ser de vidrio de elevada calidad, hallarse en excelente estado de conservacin y deben fijarse con solidez evitando tensiones. Si la filtracin es defectuosa por las caractersticas propias de los productos manipulados debe considerarse que un aumento de vaco no va a mejorar el rendimiento ni el tiempo de filtrado; s, en cambio, el riesgo de implosin. Puede ser aconsejable la aplicacin de otras medidas como la presin o el filtrado en pequeas cantidades con el fin de evitar la colmatacin del filtrado o del filtro de papel. En este ltimo caso debe estarse siempre pendiente de su posible rotura. Extraccin lquido-lquido En la mayor parte de los procesos de extraccin lquido-lquido a temperatura ambiente, una de las fases es un compuesto orgnico voltil, normalmente un disolvente inflamable, por lo que habr que aplicarle las recomendaciones generales frente a la utilizacin de este tipo de compuestos que ya se han citado (sobrepresin, presencia de vapores inflamables).

Si se emplea un embudo de decantacin con agitacin manual, existe adems el problema del contacto directo con los productos y la posibilidad de proyecciones de lquidos e inhalacin de concentraciones elevadas de vapores al aliviar la presin del embudo (generada por la vaporizacin durante la agitacin) a travs de la vlvula de la llave de paso. En esta operacin es recomendable usar guantes impermeables, ropa de proteccin y, si las substancias que intervienen en el proceso tienen caractersticas de peligrosidad elevadas, realizar la operacin en vitrina, aunque ello represente incomodidad. Destilacin La destilacin es una de las operaciones ms habituales en los laboratorios. En ella hay que tener en cuenta los posibles riesgos de:

Rotura del recipiente e inflamacin. Paro de la refrigeracin provocando la emisin de vapores y generacin de una atmsfera inflamable. Ebullicin irregular con posibilidad de desprendimiento de vapores y proyecciones y salpicaduras.

Las pautas de actuacin para el control del riesgo son:

El aparato o el montaje de destilacin debe estar adaptado a las cantidades y caractersticas de los productos a destilar. Si el producto a destilar puede contener subproductos de descomposicin de caractersticas peligrosas o desconocidas, debe llevarse a cabo la destilacin con muchas precauciones (vitrina, apantallamiento, protecciones personales, material de intervencin, etc.) y en cantidades pequeas, que pueden aumentarse paulatinamente en caso de que no se observen anomalas. La utilizacin de pequeas cantidades de productos en todas aquellas operaciones sobre las que no se tiene informacin previa del posible comportamiento de las substancias presentes es una norma general a aplicar en la reduccin de riesgos en el laboratorio. El calentamiento debe hacerse preferentemente mediante mantas calefactoras o baos (aceite, arena) que deben colocarse encima de sistemas mviles (elevadores) con el fin de permitir un cese rpido del aporte de calor en caso de necesidad. Para los lquidos inflamables puede ser ventajoso utilizar un recipiente metlico que evita los riesgos de rotura aunque presenta el inconveniente de que no permite ver la cantidad de lquido que queda en le recipiente. Examinar siempre el material y la estanqueidad del montaje de destilacin, sobretodo en el caso de lquidos inflamables, antes de cada operacin para evitar un fallo eventual o una fuga. Regularizar la ebullicin introduciendo antes de iniciar la aplicacin de calor algunos trocitos de porcelana porosa o de vidrio en el lquido a destilar. Trabajar, siempre que sea posible, en vitrinas. Disponer de equipos de proteccin personal (sobre todo, gafas de seguridad). Utilizar dispositivos de control de temperatura, de aporte de calor y de la refrigeracin. Prestar atencin a la temperatura de autoinflamacin (autoignition point) de las substancias presentes en la mezcla de destilacin.

La aplicacin de vaco, que puede representar problemas aadidos, se ha comentado en el apartado de operaciones con vaco.

Evaporacin - secado Las operaciones de evaporacin y secado, cuando se trata de disolventes, presentan el riesgo de desprendimiento de vapores txicos o inflamables. Para su prevencin son acciones adecuadas:

Efectuar la operacin en el interior de una vitrina o emplear un evaporador rotatorio. Si el aporte de calor mediante estufa es indispensable se utilizar una que est ventilada, disponga de un sistema de aspiracin de vapores y se trabajar siempre a temperaturas moderadas, asegurndose que en ningn punto del interior o exterior de la estufa se puede sobrepasar el punto de autoinflamacin. La evaporacin de un producto empapado de un lquido voltil se puede efectuar en fro. La evaporacin y secado con aplicacin de vaco se ha comentado en el apartado de operaciones con vaco.

3.- CUADERNO DE LABORATORIO E INFORME DE PRCTICAS

Todos los datos experimentales se deben recoger en un cuaderno de notas. Cada sesin debe encabezarse con el ttulo y la fecha. Durante el curso del experimento deben anotarse todas las observaciones, rendimientos, puntos de fusin y otros datos de importancia. Los Informes de prcticas deben ser breves pero completos. Para facilitar su redaccin es conveniente disponer de un cuaderno en el que se recojan los datos obtenidos y las observaciones realizadas a lo largo del desarrollo de las prcticas. Los informes sern confeccionados por cada grupo por separado. Un informe de Trabajos Prcticos debe contener los siguientes tems: - Ttulo - Nombres de los integrantes del grupo - Resumen: En unas pocas lneas informa de los objetivos y principales resultados de la experiencia. - Introduccin: una breve descripcin de los objetivos, principios tericos (resumidos), tcnicas experimentales, bibliografa, etc. - Clculos y Resultados: La obtencin, presentacin y procesamiento de los datos experimentales es la parte ms importante de un trabajo prctico. Los datos, ya sean experimentales o calculados, se deben presentar preferentemente en tablas o grficos claramente identificados y enumerados segn el orden en que sean presentados en el cuerpo del informe. Su contenido debe ser explicado en el texto. Definir la nomenclatura empleada. - Discusin y Conclusiones: Los datos obtenidos deben ser comparados con los disponibles en bibliografa, marcando la discrepancia que pueda existir con stos. Se debe analizar las posibles fuentes de errores y los mtodos propuestos para disminuirlos o eliminarlos

4.- MATERIAL DE VIDRIO

El material de vidrio es uno de los elementos fundamentales del laboratorio. Frente a un conjunto de ventajas, entre las que destaca su carcter inerte, transparencia, manejabilidad y posibilidad de disear piezas a medida, presenta como nico inconveniente su fragilidad, por lo tanto, se debe trabajar con cuidado de que no se rompa. Nunca se debe aplicar vaco, presin o calefaccin a una pieza de vidrio que presente una fractura por pequea que sea. El material de vidrio debe lavarse inmediatamente despus de su uso y guardarse siempre limpio y seco. Para lavar el material de vidrio, a veces es suficiente utilizar agua, detergente y una escobilla. Sin embargo, cuando el material contiene restos de productos orgnicos, generalmente insolubles en agua, se lava en primer lugar con acetona, para disolver el residuo orgnico, y a continuacin con agua y detergente. Finalmente, el material se enjuaga con acetona y se deja secar al aire unos minutos antes de introducirlo en la estufa. Antes de lavar el material, hay que desmontar las llaves de vidrio y eliminar la grasa con una toalla de papel impregnada en hexano. El material de vidrio ms comn en los laboratorios de qumica orgnica se puede ver en la siguiente figura.

Cabeza de destilacin probeta

Embudo buchner Cola de destilacin Matraz de fondo redondo

Matraz Erlenmeyer

Vaso de precipitado

kitasatos

Embudo alemn Embudo de decantacin

Refrigerante Liebig

Columna Vigreux o de rectificacin

Refrigerante de bolas Refrigerante de serpentn

5.- TCNICAS EXPERIMENTALES BSICAS 5.1. Cristalizacin de compuestos orgnicos

Los productos slidos que se obtienen en una reaccin suelen estar acompaados de impurezas que hay que eliminar para poder disponer del producto deseado en el mayor grado de pureza posible. El mtodo ms adecuado para la eliminacin de las impurezas que contamina un slido es por cristalizaciones sucesivas bien en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. Al procedimiento se le da el nombre genrico de recristalizacin. Esta tcnica se basa en dos factores: - Diferencia de solubilidad del compuesto en un determinado disolvente a temperatura ambiente y en caliente. - Diferencia de solubilidad de la sustancia problema y de las impurezas que la acompaan en el disolvente. Por tanto, el aspecto ms delicado del proceso es la eleccin del disolvente apropiado que debe cumplir las siguientes propiedades: a) Alto poder de disolucin de la sustancia que se va a purificar a elevadas temperaturas pero prcticamente insoluble en fro. b) Baja capacidad de disolucin de las impurezas que contaminan al producto en cualquier rango de temperatura (permitiendo as su filtracin en caliente) o muy solubles (con lo que permanecern en disolucin al enfriar). c) Generar buenos cristales del producto que se va a purificar. d) Fcil de eliminar. En la prctica, se realizan varias experiencias hasta encontrar el disolvente que se aproxime ms a las condiciones ideales. En la tabla siguiente se resumen las caractersticas de solubilidad de algunos compuestos orgnicos en relacin a la polaridad de los mismos (se debe tener en cuenta que, en general, lo semejante disuelve a lo semejante). Tipo de sustancia hidrocarburos teres haluros de alquilo y steres aldehdos y cetonas fenoles alcoholes cidos carboxlicos y cidos sulfnicos Polaridad baja baja baja baja media media alta Disolvente pentano, hexano, ter de petrleo, tolueno ter etlico cloroformo acetona acetato de etilo, diclorometano etanol agua

En algunos casos es necesario utilizar mezclas de dos disolventes, uno en el cual el slido a purificar sea muy soluble y otro en el cual sea slo ligeramente soluble. Ambos disolventes han de ser completamente miscibles y, si es posible, deben de tener puntos de ebullicin similares. Por ltimo, habr de tenerse en cuenta la posible reactividad entre el/los disolvente/s y la muestra. Un compuesto no se puede recristalizar en un disolvente con el que reacciona. Por ejemplo, un disolvente bsico (por ejemplo la piridina) no se debe emplear para recristalizar cidos carboxlicos.

Proceso de recristalizacin Una vez conocido el disolvente apropiado se procede como sigue: 1. Se disuelve el producto cristalino impuro en un disolvente adecuado a la temperatura de ebullicin o en sus proximidades. Para ello se pone la muestra slida en un matraz o erlenmeyer de tamao adecuado y se aade un trozo de plato poroso y un poco de disolvente, se calienta en la placa calefactora o al bao-mara. Se aade disolvente en pequeas porciones y se vuelve a calentar hasta ebullicin. Esta operacin se repetir hasta que toda la muestra slida se haya disuelto por completo. 2. Se filtra por gravedad, utilizando un filtro de pliegues (figura 2), la solucin obtenida en caliente para eliminar las partculas insolubles como el polvo u otras impurezas. 3. Dejar enfriar la disolucin lentamente hasta que la cristalizacin del producto purificado sea lo ms completa posible. 4. Se separan los cristales obtenidos del lquido sobrenadante (aguas madres) por filtracin por succin a vaco (figura 3). 5. Se seca el slido obtenido. 6. Se comprueba la pureza del slido obtenido a travs de sus constantes fsicas (puntos de fusin y datos espectroscpicos).

Un factor muy importante a tener en cuenta es si el disolvente es acuoso u orgnico. En caso de usar disolventes orgnicos es necesario siempre calentar la mezcla con el montaje de reflujo. Si no se hace de esta manera se generan vapores inflamables que pasan a la atmsfera y que en contacto con llamas o focos de calor conducen a un serio riesgo de incendio y explosiones. La preparacin del filtro de pliegues se hace siguiendo el esquema de la figura 4.

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Figura 4 Cuando se lleva a cabo la filtracin por succin a vaco la superficie del buchner se recubre con un disco de papel de filtro (NO UTILIZAR NUNCA EL BOLGRAFO PARA DIBUJAR EL DISCO DE PAPEL). El disco de papel debe tener un dimetro algo menor que el del embudo, de manera que su borde no se levante ni se arrugue, ya que por los pliegues pasara algo de slido. Se moja el papel con unas gotas del disolvente, y se filtra. As se conseguir que se adapte perfectamente al embudo.

5.2. Calentamiento a reflujo Para reacciones con calentamiento a reflujo se coloca la mezcla de reaccin en un matraz de fondo redondo con un refrigerante de bolas o de serpentn. Un proceso de calefaccin requiere siempre agitacin para evitar que el lquido hierva a saltos formando grandes burbujas de vapor en su superficie. Cuando no sea posible utilizar agitacin magntica, se introducen en el matraz un par de trozos pequeos de porcelana porosa. El aire ocluido en los poros de la porcelana se desprende al calentar en forma de burbujas, proporcionando una ebullicin controlada. Nunca deber agregarse plato poroso a un lquido caliente porque puede empezar a hervir violentamente. Para que el calentamiento del matraz sea eficaz y uniforme, se introduce hasta la mitad en un bao que transfiere el calor desde la placa. Para calentar por debajo de 100 C, se puede emplear un bao de agua, para temperaturas superiores, se emplean baos de glicerina, mantas calefactoras o placas calefactoras. Nunca se debe calentar una reaccin en un matraz cerrado, ya que la sobrepresin que se genera podra hacerlo estallar. Por el contrario, si el matraz se dejara abierto, el disolvente acabara evaporndose, y su contenido quedara sometido a una calefaccin excesiva que podra provocar su descomposicin. Para evitarlo, en las reacciones que se realizan a temperatura superior a la ambiente es necesario colocar un refrigerante de reflujo en una de las bocas del matraz. 11

5.3. Destilacin El proceso de destilacin consiste en la evaporacin de un lquido y la recogida de los vapores condensados en otra parte del sistema de destilacin. Cuando se hace una destilacin, se debe tener en cuenta lo siguiente: 1. Antes de iniciar el calentamiento hay que aadir un trozo pequeo de plato poroso. 2. El termmetro debe colocarse de forma que el bulbo est justamente en la salida del vapor. 3. La entrada de agua de refrigeracin debe colocarse por la parte inferior del refrigerante. 4. Todas las piezas del montaje debern ir unidas mediante grapas y convenientemente engrasadas (utilizar una pequea cantidad). 5. Las pinzas de sujecin nunca se pondrn encima de las grapas. 6. El calentamiento debe ser tal que se recojan 2 a 4 gotas de destilado por segundo. Destilacin simple Es aquella que se realiza sin columna de fraccionamiento. La destilacin simple se emplea para: a) Determinacin del punto de ebullicin de lquidos puros. b) Purificacin de lquidos. c) Separacin de mezclas de lquidos cuyos componentes difieran al menos en 100 C en sus puntos de ebullicin.

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El montaje de un sistema de destilacin simple se muestra en la figura 5. La fraccin que destila antes de que la temperatura de ebullicin se estabilice, se denomina cabeza de destilacin y el lquido que se destila cuando la temperatura vuelve a cambiar, se denomina cola de destilacin. Slo deber estimarse como muestra pura el lquido separado mientras la temperatura de destilacin permanece constante o al menos vara menos de un par de grados Celsius. La destilacin se dar por terminada cuando quede en el matraz una pequea cantidad de residuo lquido. Destilacin fraccionada Se emplea para separar mezclas de lquidos cuyos puntos de ebullicin difieren en menos de 100 C. Es el equivalente de varias destilaciones sencillas. En este caso se emplea una columna de fraccionamiento en el sistema de destilacin.

Cuando los vapores ascienden, stos condensan en el relleno de la columna. Por efecto del calor, las gotas de condensado vuelven a evaporarse y condensan de nuevo ms

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arriba. Estos ciclos de evaporacin-condensacin van repitindose a lo largo de la columna. Cada uno de ellos equivale a una destilacin sencilla a pequea escala, lo cual provoca que los vapores que alcanzan la cabeza de destilacin sean mucho ms ricos en el componente ms voltil de lo que seran en una nica destilacin sencilla. La capacidad de separacin de una columna se denomina eficacia y de depende de su longitud y del tipo de relleno. La eficacia se mide en platos tericos, siendo cada plato terico el equivalente a una destilacin sencilla. La columna de fraccionamiento ms utilizada es la columna Vigreux, cuyos dientes aumentan la superficie de contacto con el vidrio y permiten un mayor nmero de procesos de condensacin-vaporizacin. Destilacin a presin reducida El fundamento de la tcnica consiste en disminuir la presin externa para que la presin de vapor del lquido se iguale con ella a una temperatura inferior a la del punto de ebullicin normal. De esta forma la destilacin puede llevarse a cabo a temperatura mucho ms baja. Se utiliza cuando el punto de ebullicin del lquido a destilar es muy elevado, por lo que sera necesario calentar enrgicamente para poder destilarlo a presin atmosfrica, o bien para la destilacin de lquidos que sufren reacciones de fragmentacin (descomposicin) a su temperatura de ebullicin normal. La destilacin a vaco es aplicable tanto a la destilacin simple como a la fraccionada. El montaje es anlogo al de la destilacin simple o al de la fraccionada, pero en este caso todas las uniones esmeriladas deben engrasarse ligeramente con grasa especial de vaco, con objeto de evitar la entrada de aire. La disolucin se agita magnticamente ya que el plato poroso no es efectivo a presin reducida. El matraz colector debe ser de fondo redondo. Destilacin por arrastre de vapor Esta tcnica no es una tcnica de purificacin de lquidos orgnicos, sino de aislamiento o separacin. La tcnica de arrastre de vapor se basa en la destilacin de lquidos no miscibles, siendo uno de los lquidos el agua y el otro un compuesto orgnico relativamente voltil. En esta tcnica el vapor de agua producido en otro matraz, se introduce en el lquido que se va a destilar mediante una conduccin de vidrio. El matraz usado para producir el vapor lleva un tubo de seguridad para evitar sobrepresiones. En el matraz de destilacin se recuperan los compuestos no voltiles y/o solubles en agua caliente, y en el matraz colector se obtienen los compuestos voltiles e insolubles en agua. Finalmente, el aislamiento de los compuestos orgnicos recogidos en el matraz colector se lleva a cabo mediante extraccin. 5.4. Extraccin El trmino extraccin se define como la transferencia de una sustancia de una fase a otra. Las formas de extraccin ms empleadas son las de un slido por un lquido o extraccin slido-lquido y la de un lquido por un lquido o extraccin lquido-lquido. Extraccin slido-lquido Extraccin de slidos en discontinuo Se efecta tratando una mezcla de slidos con un disolvente a reflujo y filtrando o decantando. La operacin se repite tantas veces como se considere necesario.

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Extraccin de slidos en continuo Se realiza habitualmente en un extractor Soxhlet (figura 7). El slido se coloca en el depsito superior del Soxhlet dentro de un cartucho de celulosa que acta como filtro. Al calentar el matraz, el vapor del disolvente asciende por el tubo lateral y condensa en el refrigerante cayendo sobre el slido que se encuentra en el cartucho. El disolvente extrae poco a poco el slido y va llenando el depsito superior hasta que, cuando alcanza la parte alta del tubo lateral estrecho, cae de nuevo al matraz y el depsito superior se vaca completamente por efecto sifn. El proceso se repite automticamente. La concentracin del compuesto orgnico extrado va aumentando en el matraz hasta que la extraccin finaliza. De esta manera, an las sustancias de solubilidad muy pequea, pueden ser extradas prolongando la operacin durante el tiempo necesario y sin necesidad de utilizar la gran cantidad de disolvente que la extraccin discontinua requerira. Extraccin lquido-lquido La extraccin lquido-lquido se lleva a cabo entre dos lquidos inmiscibles utilizando un embudo de decantacin. El material necesario para llevar a cabo una extraccin est representado en la figura 8. La extraccin en s se realiza en un embudo de decantacin que debe estar provisto de un tapn y una llave que ajusten perfectamente. Ambos lquidos no deben ocupar ms de la mitad del embudo. Una vez tapado se debe agarrar firmemente con ambas manos, sujetando con una la llave y con otra el tapn. Despus se coloca el embudo en posicin horizontal y se agita suavemente imprimiendo un movimiento circular. Al agitar un disolvente voltil su presin de vapor aumenta, generndose una sobrepresin en el interior del embudo; para eliminarla se debe invertir el embudo y abrir la llave con cuidado. Por ltimo se cierra la llave de nuevo y se repite la operacin de agitar y abrir la llave varias veces. Posteriormente se apoya el embudo sobre el aro, se quita el tapn y se espera hasta que las fases se separen por completo y se observe claramente la lnea de separacin. Antes de proceder a sacar del embudo la fase inferior, se debe comprobar que el tapn se ha retirado. Si la llave se abriera con el tapn puesto, despus de salir las primeras gotas de lquido, se producira en el interior del embudo una disminucin gradual de la presin con respecto al exterior, que impedira la salida de su contenido. La fase inferior se saca del embudo abriendo la llave, y se recoge en un erlenmeyer

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. Es importante no desechar ninguna de las fases hasta que no haya certeza sobre la naturaleza, acuosa u orgnica, de cada una. Si existiera dudas acerca de la naturaleza de las dos capas, el procedimiento ms sencillo es agregar un poco de disolvente utilizando a uno de los lquidos separados; si se mezcla con l es porque se trata de la capa de disolvente. 5.5. USO DEL ROTAVAPOR La mayor parte de los procesos que se llevan a cabo en los laboratorios de Qumica Orgnica, tanto durante la reaccin como en el aislamiento y purificacin del producto obtenido, requieren el uso de disolventes orgnicos que en algn momento hay que eliminar. Habitualmente este procedimiento se lleva a cabo en el rotavapor. El rotavapor es el aparato que, mediante una destilacin a vaco, permite la evaporacin rpida del disolvente de una disolucin, recuperndose el soluto (slido o lquido). Generalmente se utiliza una trompa o bomba de agua como fuente de vaco, aunque para eliminar disolventes de punto de ebullicin muy alto, el rotavapor puede conectarse a una bomba de membrana o de vaco. Para proceder a la utilizacin de un rotavapor deber seguirse el siguiente procedimiento: 1. Colocar la disolucin cuyo disolvente se quiere evaporar en un matraz de fondo redondo y llenarlo como mximo hasta la mitad de su capacidad. No se deben utilizar recipientes de fondo plano. 2. Comprobar que el matraz colector est vaci y que el tubo evaporador est limpio. 3. Acoplar el matraz de destilacin a la boca esmerilada del tubo evaporador, y sujetarlo con una pinza para evitar que se caiga al bao de agua. 4. Abrir el agua del refrigerante. 5. Encender el motor que hace girar el matraz. Regular la velocidad de giro de manera que no haya proyeccin del lquido del matraz hacia el interior del tubo evaporador. 6. Conectar la fuente de vaco y cerrar la llave que comunica el sistema con el exterior. 7. Bajar el montaje hasta que el matraz de destilacin quede parcialmente sumergido en el bao de agua. Encender la calefaccin del bao y calentar a la temperatura mnima necesaria para conseguir la evaporacin del disolvente. 8. Continuar hasta que no se observe ms condensacin de vapores en el matraz colector y el volumen del contenido del matraz de destilacin no disminuya ms. 9. Levantar el montaje hasta sacar el matraz del bao de agua. 10. Abrir primero la llave que comunica el sistema con el exterior para perder el vaco.

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11. Detener el motor rotatorio, apagar la bomba de vaco y retirar el matraz de la boca del tubo evaporador. 12. Cerrar el agua del refrigerante y apagar la calefaccin del bao. 13. Vaciar el contenido del matraz colector y comprobar que el tubo evaporador est limpio. Si el tubo estuviera sucio, lavarlo con acetona. 5.6. MEDIDA DEL PUNTO DE FUSIN El punto de fusin (p.f.) es una constante fsica indicativa de la pureza de un slido, ya que la presencia de impurezas da lugar a un descenso del mismo y ampla tambin el rango de fusin de un compuesto dado. Los compuestos puros deben fundir en un intervalo de 1-2 C. Se considera que un compuesto est puro cuando su punto de fusin alcanza un valor mximo, es decir, que no cambia aunque se recristalice repetidamente. Se habla entonces de cristalizacin hasta punto de fusin constante. Una pequea cantidad de sustancia se introduce en un tubo capilar cerrado por uno de sus extremos. El tubo se calienta lentamente en el aparato de medidas de punto de fusin. El rango de fusin se determina observando en el termmetro la temperatura a al cual la muestra pasa del estado slido al estado lquido.

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6.-PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA LA SEPARACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA. EXTRACCIN CON REACCIN
Objetivos: 1.- Mostrar la separacin de una mezcla 2.- Aplicar diferentes tcnicas fsicas de separacin Introduccin: En la naturaleza es raro encontrar sustancias puras, por el contrario, lo habitual es manejar mezclas. La obtencin de los componentes puros de una mezcla requiere hacer uso de separaciones fsicas. Estos procesos se basan en las diferentes propiedades que muestran las sustancias puras. Las tcnicas de separacin fsica que utilizaremos en esta prctica son: - Extraccin: En esta tcnica se utiliza un disolvente que disuelve selectivamente un componente de una mezcla. Con ella se puede separar un slido soluble de otro insoluble.

- Decantacin: Con esta tcnica se puede separar un lquido de un slido insoluble simplemente desalojando el lquido con cuidado de no remover el slido.

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- Filtracin: Con esta tcnica se puede separar un slido de un lquido por medio del uso de un material poroso que acta se filtro. Papel, carbn o arena pueden servir de filtro que dejan pasar el lquido y retienen el slido.

Filtracin a vaco

Filtracin en caliente

- Evaporacin: En este proceso se calienta una mezcla al objeto de vaporizar un lquido voltil y recoger el resto como componente seco.

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- Recristalizacin: Una muestra slida impura es solubilizada y posteriormente recristalizada para eliminar impurezas.

La mezcla que se va a separar en esta prctica tiene tres componentes: cido benzoico, anilina y para-diclorobenceno.

La separacin se har de acuerdo al siguiente esquema:

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Las tres sustancias son insolubles en agua fra, pero s son solubles en disolventes orgnicos como el diclorometano. Por otra parte, tanto el cido benzoico como la anilina pueden convertirlos en sales (muy solubles en agua fra) con los reactivos adecuados. En la primera fase del procedimiento solubilizamos el cido benzoico. Para ello tenemos en cuenta que al ser una sustancia cida reacciona con las bases como el hidrxido de sodio para producir sales (benzoatos) que s son solubles en agua. En la segunda fase solubilizamos en agua la anilina. Para ello tenemos en cuenta su carcter bsico y la hacemos reaccionar con cido clorhdrico. En este caso se forma el clorhidrato de anilina que s es soluble en agua. Al separar este componente de la mezcla ya solo nos quedar el p-diclorobenceno.

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Procedimiento: Inicialmente se dispondr de 50 ml de disolucin problema que contendr diversas cantidades de los componentes citados disueltos en diclorometano. Esta mezcla se pasa a un embudo de decantacin de 250 ml. a) Separacin del cido benzoico Extraer la mezcla con 30 mL de hidrxido de sodio 1 M preparado recientemente. Agitar enrgicamente el embudo abriendo la llave varias veces. Al dejar decantar, se separa una fase acuosa (arriba) y una fase orgnica (abajo). Transferir la fase acuosa a un erlenmeyer. Repetir la extraccin con otros 30 mL de hidrxido de sodio uniendo las fases acuosas en el mismo erlenmeyer. Guardar la fase orgnica (**) en un erlenmeyer para tratamiento posterior. Transferir la fase acuosa al embudo de decantacin y lavar dos veces con 10 mL de diclorometano, que se desechan (tirar al colector de disolventes usados). Recoger la fase acuosa en un erlenmeyer y acidificar con cido clorhdrico 6 M hasta pH 1. Filtrar el precipitado obtenido en un buchner y lavar el slido con un poco de agua fra. Recristalizar el compuesto y pasarlo a un cristalizador, dejarlo secar. Pesar y determinar el punto de fusin.

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b) Separacin de la anilina Lavar la fase orgnica (**) antes reservada dos veces con 10 mL de agua que se desechan. Extraer la fase orgnica ya lavada con 40 mL de una disolucin acuosa de cido clorhdrico 1 M. Recoger la fase acuosa y pasarla a un erlenmeyer. Repetir otra vez la extraccin con 40 mL de cido clorhdrico 1 M y unir las fases acuosas en el mismo erlenmeyer. Conservar la fase orgnica para tratamiento posterior en un erlenmeyer. Lavar la fase acuosa obtenida dos veces con 10 mL de diclorometano que se desechan (tirar al colector de disolventes usados). Colocar la fase acuosa en un erlenmeyer y aadir hidrxido de sodio 3 M hasta pH bsico. Extraer con diclorometano tres veces con 10 mL. Desechar la fase acuosa. Secar la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y transferir a un matraz de fondo redondo. Eliminar el disolvente en el rotavapor. Pesar la anilina obtenida.

c) Recuperacin del p-diclorobenceno Lavar varias veces la fase orgnica antes reservada con 15 mL de agua hasta pH neutro. Secar la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro, filtrar y transferir a un matraz de fondo redondo. Evaporar el diclorometano en el rotavapor. Pesar el p-diclorobenceno obtenido.

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Materiales y reactivos: - Balanza - Placa calefactora - Papel de filtro - Equipo de filtracin por gravedad - Equipo de filtracin por succin - Rotavapor - Embudo de decantacin 250 mL - Erlenmeyer 100 mL - Embudo cnico - Vaso de Precipitados - Disolucin problema (Anilina, cido benzoico, p-diclorobenceno) - cido clorhdrico 1 M y 6 M - Hidrxido sdico 1 M y 3 M - Diclorometano - Sulfato de sodio anhidro

Cuestiones antes del experimento: - Qu tcnica o tcnicas de separacin se estn utilizando cuando se sumerge una bolsita de t en agua caliente para hacer una taza de t? - El p-diclorobenceno es un efectivo repelente de polillas en la ropa. Qu propiedad de esta sustancia est en la base de ese comportamiento?

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Nombre:_______________________________________________________

Informe: Peso de cido benzoico recuperado: Peso de anilina recuperada: Peso de p-diclorobenceno recuperado: Rendimiento de la recuperacin de cada uno de los componentes: Temperatura de fusin del cido benzoico recuperado:

Cuestiones despus experimento: 1.- Un estudiante empez el experimento con 2,345 g de mezcla. Despus de separar los componentes, ha recuperado una cantidad total de 2,765 g. Asumiendo que todas las pesadas y clculo estn bien hechos, cmo podra explicar el aumento de peso en el material recuperado? 2.- Qu tipo de separacin se produce en el rotavapor? Explique el fundamento de este equipo de laboratorio. 3.- Una muestra de 50,0 g de patatas fritas ha sido extrada con hexano. Despus de la separacin de este disolvente voltil se ha obtenido 6,25 g de aceite. Cul es el porcentaje de aceite en las patatas. Muestre los clculos. 4.- A partir de 11,562 g de muestra inicial se han recuperado: 3,642 g de cido benzoico, 1,564 g de anilina, y 5,921 de p-diclorobenceno. Calcula el porcentaje de cada sustancia en la muestra y el porcentaje de muestra recuperada. Si los clculos muestran un porcentaje de recuperacin menor al 100 % cul podra ser la explicacin? Muestre los clculos.

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SEPARACIN DE UNA MEZCLA ACETONA-AGUA EN SUS COMPONENTES POR DESTILACIN

Objetivos: 1.- Separar una mezcla de acetona y agua mediante destilaciones sencillas repetidas 2.- Hacer un seguimiento del proceso de destilacin mediante refractometra Introduccin: La destilacin es la operacin de separar, mediante vaporizacin y condensacin, los diferentes componentes lquidos o slidos disueltos en lquidos de una mezcla, aprovechando los diferentes puntos de ebullicin (temperaturas de ebullicin) de cada una de las sustancias. Cuando un lquido puro se introduce en un recipiente cerrado y vaco parte del mismo se evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que depende solamente de la temperatura. Esta presin, que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido, es la tensin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la tensin de vapor tambin aumenta regularmente hasta que llega un momento en que la tensin de vapor iguala la presin ambiental (habitualmente 760 mmHg), entonces el lquido comienza a hervir. La temperatura a la que esto ocurre recibe el nombre de punto de ebullicin normal del lquido en cuestin, y es una constante caracterstica para cada lquido. Cuando se calienta una solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin normal es entonces la temperatura a la cual la tensin de vapor total de la mezcla es igual a la presin atmosfrica (760 mmHg). Siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien suficientemente en sus puntos de ebullicin, se podr separar en sus componentes por destilacin. Se pueden distinguir dos tipos principales de destilacin: destilacin sencilla y destilacin fraccionada. Por otra parte, la destilacin sencilla puede hacerse a presin ambiente, a vaco o por arrastre de vapor. Mediante la destilacin sencilla se pueden separar mezclas de dos componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 60-80C. Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-60C se pueden separar por destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacin fracciones enriquecidas en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar.

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Montaje de una destilacin sencilla

Procedimiento: A.- Fraccionamiento por repeticin de destilaciones sencillas. Monte el aparato de destilacin sencilla utilizando un matraz de fondo redondo de 100 mL. Ponga un poco de grasa en todas las juntas esmeriladas. Ponga en el matraz 30 mL de acetona, 30 mL de agua y dos o tres trocitos de plato poroso. Haga circular una corriente suave de agua del grifo por el refrigerante, uniendo la entrada de este al grifo mediante una goma. El agua que sale del refrigerante por su parte superior se conducir a un desage mediante otra goma. Etiquete y numere tres matraces erlenmeyer pequeos para recoger las fracciones siguientes: I 56-65 C II 65-95 C III Residuo del matraz de destilacin

Caliente el matraz de forma que el destilado se recoja de una manera continua a una velocidad aproximada de una gota por segundo. Cambie los matraces colectores con rapidez a los intervalos de temperatura indicados. Cuando la temperatura alcance 95 C interrumpa la destilacin y enfre el matraz de destilacin dejando que gotee en l el condensado del cuello. Mida con una probeta graduada los volmenes de destilado obtenido en cada fraccin as como el del residuo del matraz. Anote los volmenes obtenidos. La fraccin I est formada principalmente por acetona y el residuo por agua. La fraccin II es una mezcla de acetona y agua. Deje que el matraz de destilacin vaco se enfre y ponga en l el contenido del matraz II y vuelva a montar el aparato de destilacin. Aada dos o tres trocitos porosos nuevos y destile de nuevo, aadiendo la fraccin que destile entre 56-65 C al recipiente I y recogiendo de nuevo en el matraz II la que destile a 65-95 C. Una vez que el matraz de destilacin se haya enfriado algo, vierta el residuo que quede en l en el matraz III. Mida de nuevo y anote el volumen total de cada fraccin. Apunte todos sus datos en el informe.

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B.- Determinacin de la composicin de las mezclas por refractometra Determine el ndice de refraccin del agua pura, acetona pura, y nueve mezclas de ambas sustancias (10 %, 20 %, 30 %, , 90 % de acetona). Construya una grfica donde represente el ndice de refraccin frente a la composicin de la mezcla. Determine el ndice de refraccin de cada una de las fracciones obtenidas en las destilaciones y deduzca su composicin a partir del grfico construido previamente. Materiales y reactivos: - Matraz de 100 mL - Probeta 100 mL - Matraz Erlenmeyer - Equipo de destilacin simple - Refractmetro - Acetona - Plato poroso Cuestiones antes del experimento: 1.- Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80C. Su tensin de vapor a esa temperatura es de 36 mm de Hg. Cmo podra destilarse? 2.- Por qu en una destilacin a vaco se consigue la ebullicin de la mezcla a menor temperatura?

Nombre:_______________________________________________________

Informe: 1.- Construya el grfico que relaciona el ndice de refraccin de las mezclas acetonaagua y sus composiciones. Comente el resultado. 2.- Indique los volmenes de destilado (acetona) y residuo (agua) recogidos en cada una de las destilaciones simples. Cuestiones despus experimento: 1. Comparar los resultados de los dos destilaciones. 2. Qu finalidad tiene el plato poroso? 3. Cualitativamente, qu influencia ejercern cada una de las siguientes impurezas en el punto de ebullicin de la acetona? : a) alcohol etlico (78,8 C), b) ter etlico (35 C), c) azcar (ver ley de Raoult)

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4. Se podra separar por destilacin sencilla una mezcla de dos lquidos de puntos de ebullicin 77 C y 111 C? Qu lquido se recogera en primer lugar? 5.- Busque informacin acerca de la formacin de azetropos y su influencia en la destilacin.

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SEPARACIN DE PIGMENTOS DE PLANTAS MEDIANTE CROMATOGRAFA EN PAPEL Y CAPA FINA

Objetivos: - Separar los componentes de una mezcla con dos tcnicas diferentes Introduccin: La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla. Esta separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la fase estacionara. Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa: Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido. Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el lquido se ancla a un soporte slido. Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte slido y la fase mvil un gas. Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas. La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el sistema desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de la afinidad de los mismos por cada una de las fases (Figura 13). Se denomina elucin a la migracin de los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados por la mvil.

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En la cromatografa en columna, la mezcla disuelta en un disolvente apropiado es vertida en una columna de slido adsorbente y es eluida con el mismo o con otro disolvente. Este es por tanto un sistema slido-lquido, la fase estacionaria (el adsorbente) es slido y la fase mvil (el eluente) es lquido (igual que la cromatografa en capa fina). En cromatografa en papel, el agua adsorbida por el papel es la fase estacionaria. Los otros componentes lquidos del eluente forman la fase mvil que desplaza los componentes de la mezcla. Es, por tanto, un sistema lquido-lquido. Habitualmente la columna cromatogrfica se utiliza con fines preparativos sobre una cantidad relativamente grande de muestra. La cromatografa en capa fina o papel, por el contrario, es usada con fines analticos sobre cantidades muy pequeas de muestra que puede ser caracterizada por su Rf.

CROMATOGRAFA DE ADSORCIN En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las fases mvil y estacionaria: Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase estacionaria un slido. Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la estacionaria es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa. Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en la fase mvil La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar, ADSORBENTE y una fase mvil lquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines analticos como preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y mvil. Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de cromatografa, sern aquellos que tengan una polaridad muy similar.

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FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE Est constituida por un slido poroso, finamente granulado, con centros activos polares en su superficie donde se adsorben las molculas de los compuestos que se van a cromatografiar. Cuanto menor sea el tamao de partcula de este material mayor ser la capacidad de adsorcin. La adsorcin se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolodipolo inducido o enlaces de hidrgeno entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado es la gel de slice donde las interacciones tienen lugar entre los grupos SiOH y SiOSi; tambin se emplea con relativa frecuencia almina (Al2O3). El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de slice presenta carcter cido y la almina puede adquirirse con carcter neutro, cido o bsico. FASE MOVIL: ELUYENTE Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos, parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elucin de los compuestos de la mezcla. Se puede utilizar un nico disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la elucin con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la proporcin del disolvente ms polar. RETENCIN Las molculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria X y, a medida que se produce la elucin, van siendo desplazadas por las molculas de disolvente/s que constituyen la fase mvil M. La retencin de un soluto se puede justificar por la competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los centros polares X, es decir, depende de los valores de las constantes de los equilibrios: X + S = XS X + M = XM que estn en funcin de: Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales Naturaleza del adsorbente Naturaleza del disolvente ORDEN DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS: cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y Cetonas > Hc. Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos Insaturados > Alcanos ORDEN DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES: H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2 ( Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) > CH3(CH2)4CH3

Cuanto ms polar sea un compuesto mas se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo, se retiene ms un alcohol que un hidrocarburo Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se se desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms rpidamente una amina en acetonitrilo que en hexano - Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano

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- Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanol-diclorometano - Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexanoacetato de etilo CROMATOGRAFA ANALTICA EN CAPA FINA (CCF) La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica. La mezcla a analizar se deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior de la placa y se introduce en una cubeta donde est la fase mvil (eluyente), que ascender a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a distintas velocidades, lo que provoca su separacin. Cuando el frente del disolvente se encuentra a 0.5 cm del borde superior, se saca la placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y se deja secar para, a continuacin, proceder al la visualizacin de las manchas correspondientes a los productos cromatografiados.

Aplicacin de la muestra

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Figura 16. Desarrollo de la placa

Los dos principales pigmentos de la pasta de tomate son el -caroteno (amarillonaranja) y el licopeno (rojo). Sus estructuras son las siguientes:

Los colores de estos pigmentos se deben a los numerosos dobles enlaces de su estructura.

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Procedimiento: Extraccin de los pigmentos (tomate) Los pigmentos deben ser extrados en dos fases: a) pese 10 g de tomate triturado y colquelo en un vaso de 50 mL. Adicinele 15 mL de etanol del 96%. Remueva la mezcla vigorosamente. Coloque una pequea cantidad de lana de vidrio (como un guisante) en un embudo pequeo bloqueando su salida. Coloque el embudo sobre un matraz erlenmeyer y vuelque sobre l la mezcla de tomate y etanol. Cuando la filtracin haya terminado escurra la lana de vidrio con la esptula. En esta fase tratamos de separar el agua y los componentes acuosos del tomate, que quedarn en el filtrado, que ser desechado. El residuo de la lana de vidrio ser usado para extraer los pigmentos. b) coloque el residuo de la lana de vidrio en un vaso de 50 mL. Aada 10 mL de ter de petrleo y remueva la mezcla 2 minutos para extraer los pigmentos. Filtre el extracto como antes, colocando un nuevo embudo con lana de vidrio sobre un vaso de 50 mL limpio. Evapore el disolvente en la campana, colocando el vaso sobre una placa calefactora a temperatura suave (tenga cuidado, haga la operacin lentamente). NO USAR LLAMA. Al final debe quedarse con 1 o 2 mL de disolucin. Cubra el vaso para evitar prdidas posteriores. Efecto del soporte sobre la cromatografa Preparar el papel de filtro Whatman n 1 como indica la figura

Tal como indica la figura hay que colocar 5 muestras. La primera y la quinta sern soluciones de caroteno proporcionadas por el profesor. La segunda, tercera y cuarta sern extractos de tomate en diferentes concentraciones. Usar lpiz para hacer las marcas sobre el papel. Use tubos capilares diferentes para transferir las muestras de caroteno y extracto de tomate al papel cromatogrfico. Coloque una pequea gota de muestra de extracto de tomate (tamao menor 2 mm) en las posiciones 2, 3 y 4. Mientras se secan coloque una gota de caroteno en las posiciones 1 y 5. Posteriormente coloque una segunda gota de

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extracto de tomate en las posiciones 3 y 4. Cuando se sequen coloque una tercera gota de extracto de tomate en posicin la posicin 4.

Curve el papel en forma cilndrica y grape los extremos por encima de la lnea de 2 cm.

Coloque 20 mL de la mezcla eluente (ter de petrleo: tolueno: acetona en proporcin 45:1:5) en un vaso de 500 mL. Colocar el cromatograma grapado dentro del vaso. Las manchas deben quedar cerca del disolvente pero no cubiertas por l. Tapar el vaso. Permitir que el disolvente ascienda hasta 1 cm del borde superior del papel. Sacar entonces el papel y marcar el frente del disolvente con un lpiz. Quite las grapas. Marque las gotas con un lpiz. Mida la distancia desde cada mancha de color al centro de la gota. Calcule el valor del Rf. Repita las experiencias de separacin de los extractos de tomate sobre una placa fina. Discuta las diferencias observadas. Tenga en cuenta que en todos los casos ha utilizado el mismo eluyente. Efecto del eluyente sobre la cromatografa Repita las experiencias de separacin (tomate) en placa fina usando como eluyente acetona.

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Materiales y reactivos: - Tubos capilares - Lana de vidrio - Papel de filtro Whatman n1 - Grapadora - Placa calefactora - Tomate triturado - ter de petrleo - Etanol 96 % - Tolueno - Acetona - 0,5 % -caroteno en ter de petrleo - Vaso de boca ancha - Placa fina

Cuestiones antes del experimento: 1.- La estructura de los principales pigmentos -caroteno y licopeno se han mostrado en la introduccin: a) Cul es la diferencia bsica entre las estructuras de estas dos sustancias? b) Cuntos dobles enlaces hay en esas estructuras? c) A qu clase de hidrocarburos pertenecen estos pigmentos?

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Nombre:____________________________________________________________ Informe: Cromatografa en papel o placa fina con diferentes eluyentes

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Cuestiones despus del experimento: 1.- Su pasta de tomate contiene licopeno? Cmo lo puede demostrar? 2.- Cul es el efecto de la cantidad de muestra colocada en el papel sobre la separacin de los pigmentos? Compare los resultados obtenidos en las lneas 2, 3 y 4 del experimento. 3.- Los sistemas que alternan enlaces sencillos y dobles se denominan conjugados. Cuntos dobles enlaces participan en el sistema conjugado del licopeno? 4.- Compare las separaciones obtenidas en el extracto de tomate (usando los dos eluyentes, placa de capa fina), y proponga mejoras basadas en el uso de una mezcla de ambos. Explique el resultado en base a las polaridades de los disolventes.

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PREPARACIN Y PROPIEDADES DE UN JABN

Objetivos: - Preparar un jabn sencillo - Investigar algunas propiedades del jabn Introduccin: Un jabn es la sal sdica o potsica de un cido graso de cadena larga. Habitualmente las molculas de los cidos grasos contienen entre 12 y 18 tomos de carbono. Los jabones slidos normalmente consisten de sales sdicas de cidos grasos, mientras que los jabones lquidos se hacen a partir de las sales potsicas. Un jabn como el estearato de sodio tiene un extremo no polar (la cadena carbonada del cido graso) y un extremo polar (el ion carboxilato).

Como similares disuelven a similares, el extremo no polar (hidrofbico) de la molcula de jabn puede disolver la suciedad grasa, y el extremo polar o inico (hidroflico) de la molcula es atrado por las molculas de agua. Por tanto, la suciedad de las superficies que han sido limpiadas es arrastrada y termina suspendida en el agua. As el jabn acta como agente emulsionante, sustancia usada para dispersar un lquido (aceite-grasa) en forma de pequeas gotas suspendidas en otro lquido (agua). El tratamiento de aceites o grasas con bases fuertes tales como NaOH o KOH provoca su hidrlisis (saponificacin) que produce glicerina y la sal sdica del cido graso (jabn).

Como los jabones son sales sdicas de cidos dbiles y bases fuertes, sus disoluciones acuosas son dbilmente alcalinas. Adems, un jabn que contenga lcali libre puede

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provocar daos en los ojos, la piel o la ropa. En consecuencia, los test de basicidad aplicados a los jabones son muy necesarios. A causa de serios inconvenientes con su uso, los jabones han sido ampliamente sustituidos por detergentes sintticos en las dos ltimas dcadas. Uno de esos inconvenientes es la inutilidad de los jabones en las aguas duras, es decir, aquellas que contienen elevadas concentraciones de sales de Ca++ o Mg++.

El otro gran inconveniente es que, en condiciones cidas, el jabn se convierte en el cido graso libre y pierde sus propiedades

Procedimiento: Mida 23 mL de un aceite vegetal y colquelo en un erlenmeyer de 250 mL. Adale 25 mL de alcohol etlico (acta como disolvente) y 20 mL de una disolucin al 25 % de hidrxido de sodio. Mientras remueve constantemente la mezcla con una varilla de vidrio, el matraz erlenmeyer debe ser calentado suavemente en un bao de agua (para ello podra servir un vaso de 500 mL colocado sobre una placa calefactora).

Despus de 20 minutos el olor a alcohol desaparece indicando que la reaccin ha terminado, obtenindose una sustancia pastosa que es mezcla de jabn, glicerina y

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exceso de hidrxido de sodio. Utilice un bao de hielo para enfriar esta mezcla. Para precipitar el jabn adicione al matraz 150 mL de una disolucin saturada de cloruro de sodio agitando vigorosamente. Este proceso incrementa la densidad de la disolucin acuosa, mejorando la separacin del jabn. Filtre el jabn precipitado con ayuda de succin (sistema kitasato-buchner) y lvelo con 10 mL de agua fra. Observe la apariencia de su jabn y haga anotaciones para el informe. Propiedades de un jabn: 1.- Agente emulsificante. Agite 5 gotas de aceite mineral en un tubo de ensayo que contenga 5 mL de agua. Se forma una emulsin con gotas de aceite pequeitas en el agua. Repita la experiencia pero esta vez aada una pequea cantidad del jabn que acaba de obtener. Permita que ambas muestras reposen durante algn tiempo. Compare la apariencia y estabilidad de las emulsiones. Anote observaciones. 2.- Reaccin con agua dura. Coloque un tercio de esptula del jabn preparado en un vaso de 50 mL que contenga 25 mL de agua. Caliente suavemente para disolver el jabn. Coloque 5 mL de la disolucin de jabn en 5 tubos de ensayo (numrelos del 1 al 5). Test n1 con dos gotas de una disolucin al 5 % de cloruro de calcio. Test n2 con dos gotas de una disolucin al 5 % de cloruro de magnesio. Test n 3 con dos gotas de una disolucin al 5 % de cloruro de hierro (III). Test n 4 con agua del grifo. Test n 5 ser usado para medir la basicidad posteriormente. Anotar observaciones. 3.- Test de alcalinidad. Mida el pH del tubo 5. Anotar observaciones.

Materiales y reactivos - Placa calefactora - Hielo - Kitasato-bucher (filtracin a vaco) - Papel filtro - Papel pH - Etanol 96 % - Cloruro sodio - NaOH 25 % - Aceite vegetal - CaCl2 (5% en agua) - FeCl3 (5% en agua) - MgCl2 (5% en agua) - Tubos test

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Cuestiones antes del experimento: 1.- A qu proceso qumico se le denomina saponificacin? Por qu? 2.- Si se usara aceite de oliva para fabricar jabn, cul sera la frmula qumica del jabn ms abundante que se formara? 3.- Cmo convertira estos jabones en cidos grasos libres? 4.- El cido esterico es insoluble en agua, sin embargo el estearato de sodio (un jabn) s es soluble. Cmo explica este comportamiento tan diferente?

Nombre:________________________________________________________ Informe Preparacin: Apariencia de su jabn Propiedades: 1. Propiedades emulsionantes Qu mezcla, aceite-agua o aceite-agua-jabn forma una emulsin ms estable? 2. Reaccin con agua dura

3. Alcalinidad: Cul es el pH de la disolucin de jabn?

Cuestiones despus del experimento 1.- Escriba la ecuacin qumica para la reaccin que ocurre cuando aade unas gotas de disolucin de MgCl2 a la disolucin de jabn. 2.- Un jabn que tenga pH por encima de 8 irrita la piel. Qu pH tena el jabn que ha preparado? Qu acciones deberan tomarse para asegurar pH cercano a la neutralidad?

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