REFINERA TALARA LABORATORIO

ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIN

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PROCEDIMIENTO ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIN

Nombre Elaborado Revisado Aprobado Margot Arroyo A. Gregorio Quiroz S. Gregorio Quiroz S.

Cargo Supervisor de Pruebas Rutinarias Responsable Tcnico Responsable de la Calidad

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1. Objetivo Establecer un procedimiento para establecer los criterios para la estimacin y expresin de la incertidumbre de medicin asociada a los ensayos. 2. Alcance Este procedimiento es aplicable a todos los mtodos de ensayos acreditados, en los que se pueda cuantificar la incertidumbre. 3. Trminos y Definiciones 3.1Mensurando Magnitud particular, objeto de medicin.
Nota: La especificacin de un mensurando puede requerir indicaciones relativas a magnitudes tales como el tiempo, la temperatura y la presin, Ejemplo: Presin de vapor de una muestra dada a20C.

3.2 Media aritmtica Suma de los valores de una serie de medidas respecto del nmero de valores existentes. Su clculo equivale a xi/n, siendo n el tamao de la muestra y xi cada uno de los valores . 3.3 Desviacin estndar (De una variable aleatoria, o de la distribucin de probabilidad): La raz cuadrada positiva de la varianza. (Fuente: NTP-ISO 3534-1) Medida de la dispersin de una distribucin de frecuencias respecto de su media. Equivale a la raz cuadrada de la varianza. Se expresa como s si corresponde a la poblacin total o como s si corresponde a una muestra de la poblacin 3.4 Incertidumbre de una Medicin Parmetro no negativo que caracteriza la dispersin de la cantidad de valores que se atribuyen a un mensurando, sobre la base de la informacin utilizada. 3.5 Incertidumbre Estndar (u) Es la incertidumbre del resultado de una medicin expresado como desviacin estndar. 3.6 Incertidumbre Estndar Tipo A (uA) Representa componentes que pueden ser evaluados a partir de distribuciones estadsticas de series de resultados (por lo tanto experimentalmente en el laboratorio y generalmente expresada por desviaciones estndar). La estimacin de la incertidumbre se hace utilizando mtodos estadsticos, normalmente a partir de mediciones repetidas 3.7 Incertidumbre Estndar Tipo B (uB) Son aquellas que se evalan a partir de distribuciones de probabilidad supuestas basadas en la experiencia o en otro tipo de informacin. La estimacin de la incertidumbre se obtiene de otras informaciones. Pueden

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provenir de experiencias previas con otras mediciones, de certificados de calibracin, de las especificaciones de los fabricantes, de clculos, de informaciones publicadas y del sentido comn 3.8 Incertidumbre Estndar Relativa (wi) Esta definida como la relacin de la incertidumbre estndar de una fuente de incertidumbre con el valor asignado a dicha fuente de incertidumbre. 3.9 Incertidumbre Combinada (uC) Incertidumbre estndar del resultado de una medicin evaluada a travs de la Ley de Propagacin de la Incertidumbre. Esta ley combina apropiadamente las incertidumbres aportadas por las magnitudes que influyen sobre el resultado de la medicin. (Fuente: ISO/IEC GUM) 3.10 Factor de Cobertura (k) Factor numrico usado para multiplicar la incertidumbre combinada estndar con el propsito de obtener una incertidumbre expandida (tpicamente se usan valores de 2 a 3.). (Fuente: ISO/IEC GUM) 3.11 Incertidumbre Expandida (U) Cantidad que define a un intervalo que caracteriza a los resultados que pueden ser razonablemente atribuidos al mesurando.(Fuente: ISO/IEC GUM) 4. Documentacin de Referencia 4.1 EURACHEM/CITAC Guide -Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement Second Edition 2000. 4.2 Directriz para la estimacin y expresin de la incertidumbre de la medicin SNA-acr-09D 4.3 Vocabulario Internacional de Trminos Fundamentales y Generales de Metrologa (VIM). 4.4 Gua ISO/IEC 98:1995 Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM) 5. Responsabilidades El Responsable Tcnico es responsable de implementar lo establecido en este procedimiento. El Supervisor de Pruebas Rutinarias es responsable de cumplir y hacer cumplir lo establecido en el presente procedimiento. Los Laboratoristas de cada rea son responsables de realizar el clculo de la estimacin de la incertidumbre de los resultados obtenidos.

6.Descripcin Para la Estimacin de la Incertidumbre de la medicin analtica el Laboratorio de Refinera Talara sigue los siguientes pasos:

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1. Especificacin del Mensurando 2. Identificacin de las Fuentes de incertidumbre 3. Estimacin de las incertidumbres estndar de los componentes de la incertidumbre, 4. Estimacin de la Incertidumbre Combinada 5. Estimacin de la Incertidumbre Expandida. Para los ensayos cualitativos que se desarrollan en el Laboratorio no se requerir el clculo de la incertidumbre de la medicin pero s la identificacin de las fuentes de incertidumbre las cuales son controladas. 6.1 Especificacin del Mensurando Identificar de manera clara y sin ambigedades el mesurando mediante una expresin cuantitativa que relacione el valor de ste con los parmetros a los que est asociado. Para ello se usar la herramienta de calidad denominado Diagrama de Flujo. 6.2 Identificacin de las Fuentes de Incertidumbre Listar las posibles fuentes de Incertidumbre. Esta debe incluir fuentes que contribuyen a la incertidumbre de los parmetros especificados en la relacin mencionada en el punto 6.1. El propsito de este paso es listar todas las fuentes de Incertidumbre para cada una de las magnitudes que afectan el valor del mensurado. Para ello se usara la herramienta de calidad denominado Diagrama Causa Efecto (Diagrama de Ishikawa). Una estimacin razonable se basa en el conocimiento del desempeo del mtodo, en el alcance de la medicin y en la experiencia del personal. El Laboratorio ha identificado las siguientes fuentes relevantes de incertidumbre con el fin de hacer una estimacin razonable de la misma, para asegurar que la forma de reportar el resultado no d una impresin equivocada de la incertidumbre:

Materiales de referencia Mtodo de ensayo Equipos e instrumentos usados Condiciones ambientales Propiedades y condiciones de la muestra Operador

6.3 Estimacin de las Incertidumbre Estimar la Incertidumbre de cada fuente potencial de incertidumbre identificada y llevarlos a Incertidumbre estndar. Es posible estimar o calcular una sola contribucin asociada con un nmero de fuentes de incertidumbres separadas. En este caso cada fuente potencial de incertidumbre identificada se mide

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directamente o estima usando resultando experimentales previos o resultados derivados de anlisis tericos. 6.3.1 Estimacin de la Incertidumbre Estndar Tipo A (u A) La Incertidumbre Estndar Tipo A, es obtenida por repeticiones. La desviacin estndar de repetibilidad (Sr) se estima empleando la siguiente frmula:

Sr =

(n
i =1 p i =1

1) S i2
i

(n

1)

Se debe considerar a todos los analistas autorizados en la ejecucin del mtodo de ensayo para estimar la desviacin estndar de repetibilidad (Sr). Alternativamente se puede estimar la desviacin estndar de repetibilidad, utilizando la repetibilidad indicada en el mtodo de ensayo, empleando la siguiente frmula:
Sr = r 2.8

Donde, r: repetibilidad ASTM. 6.3.2 Estimacin de la Incertidumbre Estndar Tipo B (u B) Se determina teniendo en cuenta la siguiente informacin: a) Experiencia y conocimiento general acerca del comportamiento y propiedades de materiales de referencia (MRC, patrones o instrumentos; b) Especificaciones del fabricante; c) Datos previstos en calibraciones u otros certificados La incertidumbre estndar para un instrumento certificado es la incertidumbre que se evidencia en el certificado de calibracin de este instrumente divida entre el factor de cobertura (k), especificado tambin en el certificado. Ejemplo: La incertidumbre encontrada en un certificado de calibracin de un instrumento es U=0.2 para un factor de cobertura k=2, entonces la incertidumbre estndar del instrumento es = U/k = 0.2/2 = 0.1 6.4 Estimacin de la Incertidumbre Combinada La informacin obtenida en el paso tres, consistir de un nmero de contribuciones cuantificadas, ya sea que estn asociadas a fuentes individuales

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o a efectos combinados de varias fuentes. Las contribuciones deben combinarse de acuerdo a las reglas descritas de la Incertidumbre combinada. La Incertidumbre Estndar Combinada se obtiene de la combinacin de incertidumbres estndar. Caso 1: Cuando las mediciones son directas y los factores tienen las mismas unidades que el mensurando: uC =
u F1 + u F2 + ... + u Fk
2 2 2

Donde: uC = Incertidumbre Combinada del mensurando. uF1, uF2, uFk = Son las incertidumbres estndar asociadas a las fuentes de incertidumbre del mensurando. Caso 2: Cuando las mediciones son directas y cuando al menos uno de los factores no tiene las mismas unidades que el mensurando: uC = Y w F12 + w F2 2 + ... + w Fk 2 Donde: uC = Incertidumbre Combinada del mensurando. wF1, wF2, wFk = Son las incertidumbres relativas estndar asociadas a las fuentes de incertidumbre del mensurando. Y = Valor del mensurando. Caso 3: Cuando las mediciones son indirectas y dependen de una frmula. uC =
y y 2 u F1 + F1 F2
2

y 2 u F2 + ... + Fk

2 u Fk

Donde: uC = Incertidumbre Combinada del mensurando. uF1, uF2, uFk = Son las incertidumbres estndar asociadas a las fuentes de incertidumbre del mensurando.
y Fi =Coeficiente de sensibilidad de la fuente de incertidumbre isima.

6.5 Calculo de la incertidumbre Expandida Una vez hallado el valor de la Incertidumbre Combinada, aplicar el factor de cobertura (K), para obtener la Incertidumbre expandida. La incertidumbre expandida es la que define un intervalo en el que se encuentra el resultado de la medicin del que se espera comprenda una fraccin grande de la distribucin de valores que podran atribuirse razonablemente al

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mensurando. Esta se obtiene al multiplicar la incertidumbre combinada u C por el factor de cobertura (k) al 95% de confianza. U = kuC Donde: K = t (0.05, Vef) = Factor de cobertura, se estima con el valor de 1.96,o aproximadamente 2, asumiendo una distribucin normal con un 95% de nivel de confianza al 95%. Vef = Grados de libertad efectivos
4 uA N 1 uC = Incertidumbre Combinada del mensurando.

Vef =

( uc ) 4

uA = Incertidumbre estndar tipo A, generada por repeticiones de ensayo. N = Nmero total del universo de mediciones. U = Incertidumbre expandida 6.6 Expresin de la Incertidumbre de la Medicin en un informe Analtico Cuando el cliente lo solicite de acuerdo al RTLAB-PT-09 el resultado del ensayo, X, debe ser reportado junto con la incertidumbre de la medicin expandida, U, calculada utilizando un factor de cobertura k. Se usara el siguiente formato: Resultado = R U* *La incertidumbre de la medicin reportada esta calculada utilizando el factor de cobertura (k), lo cual da un nivel de confianza de aproximadamente 95%.

6.7 Registro de Datos y Resultados 6.7.1 El tratamiento de la muestra y la ejecucin del ensayo se realiza de acuerdo a lo establecido en el mtodo de ensayo ASTM, que se encuentran en el RTLAB-MET-01 Manual de Mtodos de Ensayo. 6.7.2 Los datos y resultados de los ensayos son registrados por los Laboratoristas en la correspondiente Hoja de Control de Ensayo, siendo revisados por el Supervisor del Laboratorio. 6.7.3 La informacin y los datos relacionados con la estimacin del mensurado, identificacin de las fuentes de Incertidumbre, y cuantificacin de las incertidumbres, de cada mtodo de ensayo acreditado segn aplique son registrados en el formato RTLAB-FT-10

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Informe de la estimacin de la incertidumbre de la medicin y calculados por el Laboratorista del rea en las RTLAB-HC-06 al RTLAB-HC-14 Hojas de clculo para la estimacin de la incertidumbre de los resultados obtenidos de los Mtodos de Ensayos Acreditados. 6.7.4 El valor de incertidumbre obtenido para cada ensayo se registra en las Hojas de Control de Ensayo. 6.7.5 El Supervisor de Pruebas Rutinarias o personal designado por ste realiza la validacin de los clculos anualmente para asegurar su correcta operacin en el formato RTLAB-FT-59 Validacin de la Hoja de Clculo desarrollada para realizar la estimacin de la incertidumbre de la medicin de los Mtodos de Ensayo Acreditados . 6.8 Expresin de la Incertidumbre y la Interpretacin de los Resultados A continuacin se presenta como los resultados analticos acompaados por estimados de sus incertidumbres de la medicin deben ser interpretados contra lmites especificados. Caso A: El resultado de la medicin esta dentro de los limites, aun cuando se extienda por el intervalo de incertidumbre. El producto por tanto cumple con la especificacin. Caso B: El resultado de la medicin est por debajo del lmite superior, pero por un margen menor que la mitad del intervalo de incertidumbre; esto no permite establecer el cumplimiento basado en un nivel de confianza del 95%. Sin embargo, el resultado indica que es ms probable el cumplimiento que el incumplimiento. Caso C: El resultado de la medicin esta por encima del limite superior, pero por un margen menor que la mitad del intervalo de incertidumbre; esto no permite establecer el cumplimiento basado en un nivel de confianza del 95%. Sin embargo, el resultado indica que es ms probable el incumplimiento que el cumplimiento. Caso D: El resultado de la medicin esta fuera de los lmites, incluyendo el intervalo de incertidumbre. El producto entones incumple con la especificacin. Caso A Caso B Caso C Caso D

Limite Superior --------------------------------------------------------------------------Especificado

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Limite Inferior Especificado Donde:

--------------------------------------------------------------------------

: Resultado de la Medicin : Intervalo de Incertidumbre de la Medicin 7 Registros 7.1 RTLAB-FT-10 Informe de la estimacin de la incertidumbre de la medicin. 7.2 RTLAB-FT-59 Validacin de la Hoja de Clculo desarrollada para realizar la estimacin de la incertidumbre de la medicin de los Mtodos de Ensayo Acreditados. 7.3 RTLAB-HC-06 al RTLAB-HC-14 Hojas de clculo para la estimacin de la incertidumbre de los resultados obtenidos de los Mtodos de Ensayos Acreditados. 8 Diagrama de flujo No aplica.