4 Imperfeicoes ProfaMCristinaMFarias 2012 2

24/04/2012
1
MAM0411
Cincia dos Materiais
Tema 4
Imperfeies em Slidos

Profa. Mara Cristina Mor Farias
MAM0411A Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias
Contedo
1. Imperfeies nos Slidos
2. Imperfeies nas Cermicas
3. Imperfeies em Polmeros

2
Imperfeies nos Slidos
Objetivos
Descrever /identificar/esboar
os defeitos cristalinos pontuais nos metais e cermicas
os dois tipos de solues slidas
discordncias arestas, espiral e mista
a estrutura atmica na vizinhana de um contorno de gro e de
um contorno de macla
os possveis defeitos presentes em materiais polimricos
Calcular
o nmero de lacunas em equilbrio
a % em peso e % atmica dos elementos em uma liga metlica
3
Sobre imperfeies nos slidos
As propriedades de alguns materiais esto diretamente relacionadas s
estruturas cristalinas e aos defeitos ou imperfeies contidos nestas
4
Propriedades Estrutura
Arranjo geomtricos
dos tomos
Interao entre os
tomos ou molculas
Ligao Interatmica
Redes e sistemas
cristalinos
Pontos, direes e planos
cristalogrficos
Defeitos pontuais,
lineares, interfaciais
Estrutura Atmica
Estrutura dos Slidos
Imperfeies
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Imperfeies nos Slidos
Tipos de defeitos
Defeitos pontuais (ou adimensionais; de dimenso zero)
Defeitos lineares (ou unidimensionais)
Defeitos interfaciais ou planares ou superficiais (ou
bidimensionais)
Defeitos volumtricos ou de massa ou macroscpicos
(ou tridimensionais)

5
Um defeito (ou imperfeio) cristalino uma irregularidade na rede com uma ou
mais dimenses da ordem de um dimetro atmico. A sua classificao considera a
geometria ou tamanho do defeito
6 MAM0411A Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias
A. Lacunas
Stio vago na rede cristalina, que deveria
estar ocupado; ausncia de um tomo
Defeito mais simples; presente em todos
os materiais; formadas durante
solidificao ou vibraes atmicas
B. Auto-intersticiais
tomo do cristal comprimido em um
stio intersticial (ou pequeno espao
vazio)
Produzem distores relativamente
grandes na sua vizinhana na rede
(tomo maior do que o interstcio)
Menor probabilidade de ocorrncia
em relao lacunas
Imperfeies nos Metais
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Defeitos Interfaciais
Os defeitos pontuais esto associados a uma ou duas posies atmicas
O nmero de lacunas em equilbrio para uma dada quantidade de material
depende da temperatura e aumenta exponencialmente com a
temperatura

Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
A existncia das lacunas explicada usando os princpios da termodinmica;
a sua presena aumenta a entropia (aleatoriedade) de um cristal
|
.
|
\
|
=
kT
Q
N N
l
l
exp
N
l
: nmero de lacunas em equilbrio
N: nmero total de stios atmicos
Q
l
: energia necessria para a formao de uma lacuna
T: temperatura absoluta (K)
k: constante de Boltzmann (1,38 x 10
-23
J/tomo-K ou 8,62 x 10
-5
eV/tomo-K)
Calcular N
l
(Cu)
Dados do problema:

Q
l
= 0,9 eV/tomo
T = 1000
o
C
A
Cu
= 63,5 g/mol

Cu
= 8,4 g/cm
3
N
A
= 6,023 x 10
23
tomo/mol
k = 1,38 x 10
-23
J/tomo-K ou
8,62 x 10
-5
eV/tomo-K)

Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Exerccio: calcule o nmero de lacunas em equilbrio, por metro cbico de Cu, a
1000
o
C. A energia para a formao de uma lacuna de 0,9 eV/tomo;
|
.
|
\
|

=
kT
Q
l
l
Ne N
8
Equao:
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3
C. Impurezas residuais em metais puros (99,9999%), pois so
difceis de eliminar com o emprego da tcnicas sofisticadas de refino
de metais
10
22
a 10
23
tomos de tomos de impurezas por cada m
3
de
material
D. Impurezas adicionadas intencionalmente para conferir
caractersticas e propriedades especficas ao material, conseguindo-se
a formao de uma liga por soluo slida e/ou uma nova fase,
dependendo do tipo de impureza, temperatura e concentraes da liga

Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Alm das lacunas e auto-intersticiais, as impurezas tambm esto includas na
categoria de defeitos pontuais
9 10 MAM0411A Cincia dos Materiais Profa. Mara Cristina Mor Farias
D.1- Soluo Slida Substitucional
Os tomos de impurezas (soluto) substituem os tomos hospedeiros
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Soluo slida: se forma quando tomos de impurezas (soluto; menor concentrao)
so adicionados a um slido (solvente/hospedeiro; maior concentrao), em cujo
caso a estrutura cristalina original mantida e nenhuma nova fase formada
tomo de impureza
substitucional
1. Fator do tamanho atmico
Diferena entre os raios atmicos soluto-solvente > 15% criar grandes
distores na rede do solvente, criando uma nova fase
2. Estrutura cristalina
Estruturas cristalinas de soluto e solvente semelhantes favorecem a
formao de soluo slida substitucional
3. Eletronegatividade
Quanto maior for a diferena entre as eletronegatividades do soluto e
solvente, menor ser a possibilidade de eles formarem um soluo slida
substitucional e maior a possibilidade de formarem um composto
intermetlico
4. Valncias
Soluto e solvente com os mesmos valores de valncias tm maior
tendncia a formar soluo slida substitucional

Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
H vrios fatores (ou caractersticas dos tomos do soluto e do solvente)
que determinam o grau de solubilidade do soluto no solvente
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Exemplo de soluo slida substitucional: Cu e Ni
So completamente solveis um no outro
Caracterstica Cu Ni
Raio atmico (nm) 0,128 0,125
Estrutura cristalina CFC CFC
Eletronegatividade 1,9 1,8
Valncia +1 /
+2
+2
12
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4
(a) Zinco
(b) Chumbo
(c) Silcio
(d) Nquel
(e) Alumnio
(f) Berlio
Use a escala seguinte:
Muito alto: 70% - 100%
Alto: 30% - 70%
Moderado: 10% - 30%
Baixo: 1% - 10%
Muito baixo: < 1%

Elemento
Raio
atmico
(nm)
Estrutura
cristalina
Eletronega-
tividade
Valncia
Cu 0,128 CFC 1,8 +2
Zn 0,133 HC 1,7 +2
Pb 0,175 CFC 1,6 +2, +4
Si 0,117
Cbica
diamante
1,8 +4
Ni 0,125 CFC 1,8 +2
Al 0,143 CFC 1,5 +3
Be 0,114 HC 1,5 +2
Exerccio: usando os dados da tabela abaixo, compare o grau de solubilidade no
cobre (Cu), no estado slido, dos seguintes elementos:
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Sistema
Diferena
de R (%)
X
A
-X
B
Solubilidade
mxima* (%)
Grau de
solubilidade
Cu - Zn 38,3
Cu - Pb 0,1
Cu - Si 11,2
Cu - Ni 100
Cu - Al 19,6
Cu - Be 16,4
Sistema
Diferena
de R (%)
X
A
-X
B
Solubilidade
mxima* (%)
Grau de
solubilidade
Cu - Zn +3,91 0,1 38,3 Alto
Cu - Pb +36,72 0,2 0,1 Muito baixo
Cu - Si -8,59 0,0 11,2 Moderado
Cu - Ni -2,34 0,0 100 Muito alto
Cu - Al +11,72 0,3 19,6 Moderado
Cu - Be -10,93 0,3 16,4 Moderado
(a) Zinco
(b) Chumbo
(c) Silcio
(d) Nquel
(e) Alumnio
(f) Berlio
Use a escala seguinte:
Muito alto: 70% - 100%
Alto: 30% - 70%
Moderado: 10% - 30%
Baixo: 1% - 10%
Muito baixo: < 1%

Exerccio: usando os dados da tabela abaixo, compare o grau de solubilidade no
cobre (Cu), no estado slido, dos seguintes elementos:
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
* Solubilidade mxima observada no estado slido; valor experimental
100
=
solvente
soluto
R
R R
R de Diferena
solvente
D.2 Soluo Slida Intersticial
Os tomos do soluto ocupam stios
intersticiais entre os tomos
hospedeiros
Metais com FEA elevado possuem as
posies intersticiais relativamente
pequenas; consequentemente, os
dimetros atmicos dos solutos
devem ser menores / hospedeiros
A concentrao de soluto intersticial
baixa (< 10%)
Tamanho do tomo do soluto > tamanho
do stio intersticial, produzindo distores
na rede sobre os tomos adjacentes do
solvente

Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Uma soluo slida pode se formar quando tomos de impurezas (soluto) so
adicionados a um slido (solvente/hospedeiro), em cujo caso a estrutura
cristalina original mantida e nenhuma nova fase formada
tomo de impureza
intersticial
Exerccio: calcule o raio do maior interstcio na rede do Fe
CFC. O raio atmico do Fe na

rede CFC de 0,129 nm e os maiores interstcios surgem em posies do tipo (, 0, 0),
(0, , 0), (0,0, ), etc.
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
x
z
y
Plano
(1 0 0)
Posio
(0, , 0)
a
a

R 2r R
2R
a
a
2R + 2r = a (1)
(2R)
2
= ( a)
2
+ ( a)
2
(2)
r = (\ 2 1) R
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Concentrao (C ) de uma liga em termos da porcentagem em
peso ou massa (%p)
Peso de um determinado elemento em relao ao peso total da liga
Liga contendo dois tomos 1 e 2:
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
A composio (ou concentrao) de uma liga em termos dos seus elementos
constituintes pode ser determinada por meio da porcentagem em peso (ou
massa)
100
2 1
1
1

+
=
m m
m
C
m
1
: peso (ou massa) do elemento 1
m
2
: peso (ou massa) do elemento 2
100
2 1
2
2

+
=
m m
m
C
Concentrao (C ) de uma liga em termos da porcentagem
atmica (%a)
Nmero de moles de um elemento em relao ao nmero total de
moles dos elementos da liga
Liga contendo dois tomos 1 e 2:
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
A composio (ou concentrao) de uma liga em termos dos seus elementos
constituintes tambm pode ser determinada por meio da porcentagem
atmica
100
2 1
1 '
1

+
=
m m
m
n n
n
C 100
2 1
2 '
2

+
=
m m
m
n n
n
C
1
'
1
1
A
m
n
m
=
n
m1
: nmero de moles do elemento 1
n
m2
: nmero de moles do elemento 2
m
1
: massa (g) do elemento 1
m
2
: massa (g) do elemento 2
A
1
: peso atmico do elemento 1
A
2
: peso atmico do elemento 2
2
'
2
2
A
m
n
m
=
18
Converso de porcentagem em
peso para porcentagem
atmica
Para uma liga contendo dois
elementos 1 e 2:
Converso de porcentagem
atmica para porcentagem em
peso
Para uma liga contendo dois
elementos 1 e 2:
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
A porcentagem em peso (C ) pode ser convertida para porcentagem
atmica (C )
100
1 2 2 1
2 1 '
1

+
=
A C A C
A C
C
100
2 1 1 2
1 2 '
2

+
=
A C A C
A C
C
100
2
'
2 1
'
1
1
'
1
1

+
=
A C A C
A C
C
100
2
'
2 1
'
1
2
'
2
2

+
=
A C A C
A C
C
Para uma liga com dois elementos:
100
100
' '
2 1
2 1
= +
= +
C C
C C
Vetor de Burgers b: indica a magnitude
e direo da distoro da rede associada
discordncia; Orientao perpendicular /
Linha da discordncia
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
As discordncias so defeitos cristalinos lineares ou unidimensionais em
torno dos quais alguns tomos esto desalinhados. Existem discordncias
aresta, espiral e mista
Discordncia Aresta (ou em cunha)
Parte extra de um plano ou semiplano de
tomos, cuja aresta termina no interior do cristal;
distoro localizada da rede cristalina

Os tomos acima da linha da discordncia so
pressionados uns contra os outros e os debaixo
so afastados uns em relao aos outros

A magnitude da distoro da rede cristalina diminui
com o aumento da distncia linha da
discordncia; em posies afastadas da linha da
discordncia a rede cristalina perfeita

A discordncia aresta posicionada na parte de cima
do cristal representada pelo smbolo , que
tambm indica a posio da linha da discordncia
A discordncia aresta posicionada na parte debaixo
do cristal representada pelo smbolo

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A Discordncias espiral aquela gerada por uma tenso de cisalhamento
aplicada para produzir uma inclinao planar com formato helicoidal
Vetor de Burgers b
Orientao paralela / Linha da discordncia
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
A Discordncias mista exibe componentes das discordncias aresta e
espiral
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Superfcies externas
a superfcie externa ao longo da qual termina a estrutura do cristal
Os tomos da superfcie no esto ligados ao nmero mximo de vizinhos
mais prximos, portanto, esto em um estado energtico maior (energia de
superfcie) em relao aos tomos internos
23
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Os defeitos interfaciais so contornos bidimensionais que separam regies
dos materiais com diferentes estruturas cristalinas e/ou orientaes cristalogrficas
Superfcie de um material cristalino
Contornos de gro
Contorno que separa dois gros ou
cristais que possuem diferentes
orientaes cristalogrficas em materiais
policristalinos
Possuem uma largura de apenas alguns
poucos tomos
Apresenta um desalinhamento dos
tomos na transio da orientao
cristalina de um gro para a orientao de
um gro adjacente
Contorno de gro de baixo ngulo
Pequeno desalinhamento entre os gros
vizinhos (< 5
o
)
Contorno de gro de alto ngulo
Grande desalinhamento entre os gro
vizinhos (> ~15
o
)
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Os defeitos interfaciais incluem superfcies externas, contornos de gro,
contornos de maclas, falhas de empilhamento e contornos de fase
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Relao entre a estrutura bidimensional de um
material cristalino e a rede tridimensional subjacente
Contornos de maclas
Contorno atravs do qual existe uma
simetria espelhada especfica da rede
cristalina; os tomos em um dos lados
do contorno esto localizados em
posies de imagem em espelho em
relao aos tomos no outro lado do
contorno
Macla: regio de material entre esses
contornos
Resultam de deslocamentos
atmicos produzidos por foras
mecnicas de cisalhamento (maclas
de deformao, CCC, HC), tratamento
trmicos de recozimento (maclas de
recozimento, CFC)
Defeitos Pontuais
Defeitos Lineares
Os defeitos interfaciais incluem superfcies externas, contornos de gro,
contornos de maclas, falhas de empilhamento e contornos de fase (interface)
Imperfeies nas Cermicas
Defeitos Pontuais Atmicos
Impurezas
Nos materiais cermicos so possveis defeitos pontuais do tipo lacuna
(catinica, aninica) e do tipo intersticial (catinica)
Nos materiais cermicos os defeitos ocorrem aos pares, como os defeitos de
Frenkel e de Schottky, de forma a assegurar a eletroneutralidade (nmeros
iguais de cargas positivas e negativas dos ons)
Lacuna Catinica e
Ction Intersticial
Lacuna Catinica e
Lacuna Aninica
28
Impurezas
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Impurezas
Nos materiais cermicos a adio de tomos de impurezas pode resultar na
formao de solues slidas substitucionais (catinica, aninica) e
intersticiais (catinica)
Defeitos em Polmeros
Defeitos pontuais
Lacunas
tomos e ons
intersticiais
tomos e ons de
impurezas
Grupos de
tomos/ons
intersticiais
Extremidades de
cadeias
Cadeias soltas
Discordncias espirais
As propriedades de qualquer material so determinadas
por sua estrutura em quatro nveis distintos
31
Estrutura
Lembrando que a tcnica experimental de Difrao de Raios X
(DRX) permite a compreenso dos arranjos atmicos nos slidos
32
24/04/2012
9
Macroestrutura: observvel a olho nu ou com baixos
aumentos (at ~10X)
33
Lingote de chumbo policristalino de
alta pureza. 0,7X
As tcnicas de Microscopia permitem a caracterizao de defeitos
e elementos microestruturais com dimenses microscpicas
34
Faixas de tamanho para diferentes
caractersticas estruturais
Resoluo das tcnicas de microscopia
36
24/04/2012
10
Microscopia eletrnica
37
100 m
x 300
AFM
SEM
TEM
Alguns defeitos observados por microscopia: contornos de
gro, maclas, trincas, discordncias
38
Trincas
(defeito volumtrico)
Discordncias
Macla
Contorno
de gro
A microscopia ptica envolve o uso do microscpio ptico e de
preparao metalogrfica (corte, embutimento, lixamento,
polimento e ataque qumico)
39
Formao de contraste entre os gros
Lato (Cu-Zn) policristalino de alta
pureza. 60X
Macla
Contorno
de gro
Na microscopia ptica, os contrastes na imagem produzida
resultam das diferenas na refletividade e orientao cristalogrfica
40
Formao da imagem de contornos
de gros
Liga Fe-Cr policristalina. 100X
Contornos de gros
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11
Na microscopia eletrnica, so possveis grandes ampliaes
(300000X) e resolues nas imagens
41
Fibra de Vidro
0
1000
2000
3000
4000
5000
0 1 2 3 4 5
Energia (KeV)
C
o
n
t a
g
e
n
s
Composio: O, Al, Si e Ca
Borracha
0
1000
2000
3000
4000
0 1 2 3 4 5
Energia (KeV)
C
o
n
t a
g
e
n
s
Composio: C, S
Imagens de microscopia
42
OM
SEM
OM
SEM
AFM
AFM AFM
Imagens de microscopia
43
TEM
SEM
AFM SEM
Resumo Imperfeies
44
Pontuais
(adimensionais)
Lacuna
Auto-
intersticial
Soluo Slida
Substitucional
Soluo Slida
Intersticial
Lineares
(unidimensionais)
Discordncia
aresta
Discordncia
espiral
Discordncia mista
Metais
Cermicas
Polmeros
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12
Resumo Imperfeies
45
Interfaciais
(bimensionais)
Superfcies
externas
Contornos de
gro
Contornos de
maclas
Volumtricos
(tridimensionais)
Trincas
Metais
Cermicas
Polmeros
Bibliografia
Callister, W.D.; Cincia e Engenharia de
Materiais: Uma Introduo. 7ed., 2002.
Cap. 4 p. 59-80
Cap. 12 p. 315-318
Cap. 14 p. 373-374
46

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CFC. O raio atmico do Fe na

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