1.

INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

AUTORA: CARMEN SNCHEZ RENAMAYOR

1.

INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA .................................................................................. 1 1.1 EVIDENCIAS DE LA CUANTIZACIN DE LA ENERGA ................................................................ 3 Radiacin de un cuerpo negro ........................................................................................ 3 Capacidad calorfica......................................................................................................... 6 Espectros atmicos.......................................................................................................... 7

1.1.1 1.1.2 1.1.3 1.2

DUALIDAD ONDA CORPSCULO .......................................................................................... 9 Carcter corpuscular de la radiacin electromagntica.................................................. 9 Carcter ondulatorio de la materia ............................................................................... 12 Relacin de De Broglie................................................................................................... 12

1.2.1 1.2.2 1.2.3 1.3 1.4

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE............................................................................................. 13 BASES DE LA MECNICA CUNTICA ...................................................................................... 14 La funcin de onda ........................................................................................................ 14 Normalizacin................................................................................................................ 16 Operadores y observables ............................................................................................. 17 Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo .................................................... 20 Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo ....................................................... 21

1.4.1 1.4.2 1.4.3 1.4.4 1.4.5 1.5

REFERENCIAS ......................................................................................................................... 22 Libros: ............................................................................................................................ 22 Material audiovisual ...................................................................................................... 22

1.5.1 1.5.2 1.6

ACTIVIDADES ......................................................................................................................... 23 Cuestiones ..................................................................................................................... 23 Problemas ...................................................................................................................... 24 Soluciones a las cuestiones ........................................................................................... 25 Soluciones a los problemas ........................................................................................... 27

1.6.1 1.6.2 1.6.3 1.6.4

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OBJETIVOS
Obtener una perspectiva histrica del nacimiento y evolucin de la mecnica cuntica Analizar los fenmenos que demuestran la cuantizacin de la energa y que dieron lugar al formalismo de la mecnica cuntica: radiacin del cuerpo negro, capacidad calorfica y espectros atmicos. Analizar las evidencias de la naturaleza corpuscular de la luz: efecto fotoelctrico y efecto Compton. Definir el concepto de fotn Analizar las evidencias de la naturaleza ondulatoria, como por ejemplo la difraccin de electrones. Establecer la relacin de De Broglie Formular el principio de incertidumbre Comprender que en mecnica cuntica las propiedades de un sistema se expresan como una funcin de onda. Conocer las condiciones de aceptabilidad de una funcin de onda y cmo se normaliza Conocer el significado de: operador, observable, valor propio, funcin propia Conocer los operadores ms importantes: posicin, momento lineal, energa cintica y hamiltoniano Calcular valores propios, valores medios Plantear la Ecuacin de Schrdinger dependiente e independiente del tiempo

CONOCIMIENTOS PREVIOS
Para abordar el estudio de este tema es fundamental el manejo de los siguientes conceptos y herramientas: 1.- Fsicos: Mecnica ondulatoria: longitud de onda, frecuencia, nmero de ondas, periodo. Fenmenos de difraccin. Espectro electromagntico. Momento lineal. Capacidad calorfica. En la siguiente tabla se resumen algunas de las magnitudes fsicas que se emplearn a lo largo de este tema con su nomenclatura y unidades ms frecuentemente empleadas. Tabla 1.1 Magnitudes utilizadas en fsica ondulatoria Magnitud Longitud de onda Frecuencia Nmero de ondas = Nomenclatura 1 = Unidades ms comunes nm, s-1 cm-1

2.- Qumicos: Modelos atmicos: Rutherford, Sommerfeld, Bohr 3.- Matemticos: Geometra plana y esfrica polar, derivadas, integrales definidas, nociones bsicas de ecuaciones diferenciales 2

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

1.1 EVIDENCIAS DE LA CUANTIZACIN DE LA ENERGA

Existieron algunos experimentos que evidenciaban un fallo de la fsica clsica y que determinaban que la energa est cuantizada. Veremos tres ejemplos: la radiacin del cuerpo negro, la capacidad calorfica de un slido a baja temperatura y los espectros 1.1.1 Radiacin de un cuerpo negro

La materia emite y absorbe energa en forma de radiacin. Si analizamos la radiacin que emite un cuerpo debemos considerar que tiene dos orgenes: (i) (ii) La radiacin externa, que es en parte absorbida y en parte reflejada La emisin de la propia materia, puesto que cualquier cuerpo caliente emite una radiacin electromagntica. Durante mucho tiempo se intent comprender cmo era la radiacin que emita un cuerpo caliente, pero al analizar este problema los cientficos se encontraban con la dificultad de que, como acabamos de comentar, esta radiacin est contaminada con la proveniente del exterior que el cuerpo absorbe y/o refleja. Por esta razn se ide el modelo del cuerpo negro, en el que se puede despreciar el efecto de la radiacin proveniente del exterior y analizar nicamente la radiacin que procede del propio cuerpo. Puesto que el color negro no refleja ninguna radiacin, podramos pensar que un objeto pintado de negro es un cuerpo negro. En realidad, aunque no lo veamos a simple vista, este sera capaz de reflejar un buen porcentaje de la luz que incidiera sobre l, por lo que no servira para nuestro propsito. Una aproximacin mejor consiste en el dispositivo que se representa en la Figura 1.1 que fue ideado por Kirchhoff en 1859. Consiste en una caja negra con un pequeo orificio. La radiacin procedente del exterior entra por el orificio y se va reflejando en las diversas paredes. Queda as confinada dentro de la caja, ya que es muy poco probable que vuelva a salir por un orificio de dimensiones tan pequeas. De esta forma podemos observar la radiacin que emite el cuerpo a travs del orificio y estaremos seguros de que dicha radiacin se debe nicamente a su temperatura y podremos analizar sus caractersticas.

Figura 1.1 Modelo para estudiar la radiacin de un cuerpo negro

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La Figura 1.2 ilustra los resultados que se obtienen con este experimento de forma cuantitativa. En ella se representa la energa por unidad de volumen para una longitud de onda dada, U(), en funcin de la longitud de onda para diferentes temperaturas del cuerpo negro. En la figura se observa que al calentar el cuerpo aumenta la intensidad de la radiacin y cambia de color. Vamos a analizar a continuacin en detalle estos resultados.

Figura 1.2 Espectro de la radiacin de un cuerpo negro en funcin de la temperatura. La lnea de puntos representa el modelo clsico de Rayleigh-Jeans.

En primer lugar se puede apreciar que la energa total por unidad de volumen (el rea bajo las curva) aumenta con la temperatura. Se comprob que el rea es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura, que es lo que se conoce como ley de Stefan y se cuantifica como: = 4 (1.1)

Donde es la constante de Stefan-Boltzmann En segundo lugar se observa que, al aumentar la temperatura, el mximo de la curva se desplaza a menor longitud de onda. Wilhelm Wien estableci en 1893 la siguiente ley para explicar este desplazamiento del mximo: 1 = 2 5 (1.2)

Donde max es la longitud de onda donde aparece el mximo de emisin, T es la temperatura y c2 es la segunda constante de radiacin (c2 = 1,44 cm K). Cualitativamente esta ley est de acuerdo con lo que podemos observar en el siguiente experimento: El hierro a 900 K tiene un color rojo, que es la longitud de onda ms larga del espectro visible (menor frecuencia). Si seguimos aumentando su temperatura observaremos que el color cambia a naranja, amarillo, blanco y finalmente azul, cuando la temperatura es de 10.000 K. A temperatura ambiente los cuerpos no estn suficientemente calientes como para que su emisin se produzca en la regin 4

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

electromagntica visible, por lo que no podemos ver su radiacin, pero s producen radiacin infrarroja, en eso se basan las cmaras de infrarrojo que detectan cuerpos calientes en la oscuridad. La ley del desplazamiento de Wien explica solo como vara la posicin del mximo de la curva de distribucin de la densidad de energa en funcin de la temperatura pero, para comprender bien el fenmeno de la radiacin del cuerpo negro, habra que explicar cmo vara la curva completa en funcin de la temperatura (Figura 1.2). Con este fin Lord Rayleigh y James Jeans establecieron la ley de Rayleigh-Jeans basndose en la teora electromagntica clsica. Consideraron la radiacin electromagntica como un conjunto de osciladores que pueden vibrar a cualquier frecuencia, (por lo tanto a cualquier longitud de onda). Segn esta teora, la densidad de energa para cada longitud de onda, U(), se puede expresar en forma diferencial como: () = 8 4 (1.3)

Donde k es la constante de Boltzmann (1,380610-23 J/K). La teora de Rayleigh-Jeans ajusta los resultados experimentales razonablemente bien para grandes , pero para pequeas la densidad de energa aumenta continuamente sin llegar a un mximo (ver Figura 1.2). Por lo tanto, de acuerdo con esta ley, los osciladores de longitud de onda muy corta seran excitados incluso a temperatura ambiente. Si esto fuera cierto cualquier objeto a temperatura ambiente debera irradiar en la regin del visible o ultravioleta de modo ilimitado. Es lo que se ha denominado catstrofe ultravioleta. Afortunadamente, nuestra experiencia nos demuestra que el modelo es incorrecto. En otro intento por solucionar el problema de la emisin del cuerpo negro, Max Planck (1900) consider que: La radiacin electromagntica est formada por osciladores. La energa de cada oscilador est limitada a valores discretos y no puede variar de forma arbitraria. Planck demostr que poda explicar la radiacin del cuerpo negro considerando es la frecuencia y h es una constante que se denomina constante de Planck (h =6,6256 10-34 que los osciladores solo podan tener energas permitidas que fueran mltiplos de h, donde Js). Es decir, la energa de los osciladores poda ser: h, 2h, 3h, etc. A la magnitud h se le denomina cuanto, introducindose as el concepto de cuantizacin de la energa. Este planteamiento es opuesto a la fsica clsica, en la que se considera que los osciladores pueden tener cualquier energa (como acabamos de ver en el modelo de Rayleigh). De acuerdo con estos principios se estableci la denominada distribucin de Planck, que explica muy bien los resultados experimentales. Segn esta:

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En realidad esta ecuacin es similar a la de Rayleigh-Jeans pero se ha sustituido la energa trmica (kT) por la expresin:

() =

8 1 5 1

(1.4)

Segn la mecnica clsica (Rayleigh-Jeans), cuando se calienta un cuerpo todos los osciladores se reparten la energa por igual. La mecnica cuntica (Planck) considera que los osciladores se excitan solo cuando la energa es superior a h. Por esta razn, para que un oscilador vibre a frecuencia muy alta (baja longitud de onda) necesita una energa muy grande, por lo que las vibraciones a frecuencias altas solo ocurrirn a elevadas temperaturas. El concepto de cuantizacin de la energa que introdujo Planck supuso una revolucin cientfica y tuvo muchos detractores inicialmente. Incluso el mismo Planck hizo muchos intentos para explicar este fenmeno sin utilizar el concepto de cuantizacin. A pesar de todo, fue extendindose para explicar otros fenmenos del mundo microscpico. 1.1.2 Capacidad calorfica

1 1

(1.5)

Dulong y Petit haban establecido en 1819 que la capacidad calorfica de cualquier slido monoatmico tiene el valor constante de 25 J/K mol. La fsica clsica explica esto suponiendo que los tomos son osciladores que vibran en torno a su posicin de equilibrio. La energa trmica de una vibracin es kT. Como vibran en las tres dimensiones la energa de cada tomo es 3kT, y la energa de un mol, Um, ser: = 3 = 3 (1.6)

volumen constante se calcula por tanto como: , = = 3 25 JK 1 mol1

donde R es la constante de los gases universales ( = ). La capacidad calorfica molar a (1.7)

Sin embargo, se comprob que a temperaturas muy bajas no se cumpla este modelo ya que la capacidad calorfica molar es menor que 3R aproximndose a cero. Einstein explic este comportamiento utilizando el modelo de Planck. Cada tomo vibra con una frecuencia simple . De la misma forma que vimos para la radiacin del cuerpo negro, la energa de vibracin de cada oscilador debe corresponder a valores discretos mltiplos de

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

h. Por lo tanto, utilizando la expresin (1.5) obtenemos que la energa total de los osciladores viene dada por las siguientes expresiones: = 3 / 1 = 3 (1.8) (1.9)

donde:

, =

= 3 2 2

siendo:

(1.10)

1 (1.11)

Del mismo modo que ocurra al explicar la radiacin del cuerpo negro, esto significa que a bajas temperaturas solo los osciladores tienen energa superior a h pueden vibrar. Por esta razn la capacidad calorfica es menor y se aproxima a cero. La teora de Einstein explica los resultados de forma cualitativa pero Debye tuvo que introducir un perfeccionamiento para ajustar los datos experimentales de forma cuantitativa. Para ello consider que no todos los tomos vibran a la misma frecuencia. Vibran desde cero hasta un valor mximo D. Empleando esta modificacin se obtiene la siguiente expresin para : 3 / 4 = 3 ( 1)2 0 =

(1.12)

siendo:

(1.13)

La hiptesis de Planck establece que la energa no se absorbe o emite de forma continua sino en forma de cuantos de energa cuyo valor es proporcional a la frecuencia de la radiacin correspondiente (h). 1.1.3 Espectros atmicos

Si irradiamos un tomo absorber parte de la radiacin electromagntica. Tambin puede ocurrir el proceso inverso, es decir, un tomo excitado puede emitir luz. Un espectro atmico est formado por una serie de lneas correspondientes a las frecuencias a las que el tomo es capaz de absorber o 7

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emitir energa. En el primer caso hablamos de espectros de absorcin y en el segundo de espectros de emisin. La existencia de estas lneas indica que la energa es absorbida o emitida de forma discontinua. Es decir, que la energa que se absorbe o emite est relegada a valores discretos. Los espectros se conocan antes de que existiera un modelo atmico capaz de explicarlos. Algunos cientficos haban comprobado que las lneas de un espectro eran regulares y que se podan encontrar expresiones matemticas que las predecan. Balmer descubri en la regin visible del espectro del hidrgeno la serie espectral que lleva su nombre, y que puede expresarse de la siguiente manera: = 1 1 2 2 2 (1.14)

Donde R es la constante de Rydberg, R = 109677,6 cm-1 y n es un nmero entero mayor que 2. Dando valores a n se consiguen los nmeros de onda correspondientes a las diferentes lneas del espectro en la regin visible que se muestran en la Figura 1.3.

Espectro de absorcin del hidrgeno

Espectro de emisin del hidrgeno

Figura 1.3 Espectros de absorcin y emisin del tomo de hidrgeno en la regin visible del espectro electromagntico.

400nm

700nm

Cuando fue posible estudiar otras zonas de espectro diferentes a la visible (infrarrojo, ultravioleta etc.) se comprob que existan ms lneas y que se pueden predecir utilizando la siguiente expresin general: = 1 1 2 2 1 2 (1.15)

donde n2>n1 siendo ambos nmeros enteros. n1 es el nmero caracterstico de la serie espectral y n2 es el nmero correspondiente a cada lnea dentro de la serie espectral. Dentro de una serie las lneas se van juntando cada vez ms y tienden a un valor lmite. Los tomos diferentes al hidrgeno siguen los mismos principios aunque son ms complejos. La frmula general incluye al nmero atmico, Z:

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

= 2

1 1 2 2 1 2 Tabla 1.2 Series espectrales

(1.16)

Serie Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund

Regin espectral UV lejano Visible, UV prximo IR muy prximo IR prximo IR

n1 1 2 3 4 5

n2 >1: 2,3,4 >2: 3, 4, 5, >3: 4, 5, 6 >4: 5, 6, 7, 8 >5: 6, 7, 8, 9

1.2 DUALIDAD ONDA CORPSCULO

Se realizaron otros experimentos que hicieron que se tuvieran que revisar los conceptos clsicos de onda y de corpsculo. Como veremos a continuacin, algunos experimentos sugeran que las partculas se comportan como ondas en determinadas situaciones, y otros que las ondas electromagnticas se comportan como partculas. 1.2.1 Carcter corpuscular de la radiacin electromagntica

Comencemos analizando los experimentos que indicaban que la radiacin electromagntica tiene carcter corpuscular 1.2.1.1 Efecto fotoelctrico Cuando sobre un metal incide radiacin electromagntica puede haber emisin de electrones, (ver Figura 1.4) comprobndose que: Existe un valor umbral de la frecuencia de la radiacin electromagntica, por debajo del cual no se emiten electrones. El valor umbral depende de la naturaleza del metal. Una vez superada esta frecuencia umbral, el nmero de electrones emitidos aumenta con la intensidad de la radiacin, pero no se modifica su velocidad. La energa cintica de los electrones no depende de la intensidad pero s de la frecuencia de la radiacin.

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Figura 1.4 Efecto fotoelctrico en el potasio.

Estos resultados son sorprendentes si se analizan empleando la concepcin clsica, donde la luz es una onda. La energa de una onda depende de la intensidad pero es independiente de la frecuencia. Por lo tanto se esperara que la energa de los electrones emitidos, es decir su velocidad, aumentara con la intensidad y fuera independiente de la frecuencia. Los hechos experimentales fueron explicados por Einstein suponiendo que la luz se comporta como un corpsculo, al que ms tarde se denomin fotn. Einstein, basndose en la teora de la cuantizacin de Planck, propone que los fotones tienen una energa caracterstica que viene dada por la siguiente expresin, conocida como ecuacin de Einstein-Planck: = (1.17)

Segn Einstein el efecto fotoelctrico se explica de la siguiente manera. Cuando los fotones chocan con el electrn le transmiten a este su energa y desaparecen. Si son suficientemente energticos pueden hacer que el electrn adquiera la energa necesaria para escapar del tomo. Lgicamente existe una energa mnima para poder arrancar este electrn y depender de la naturaleza del tomo, de ah que exista una frecuencia umbral. Una vez superado este umbral, el exceso de energa que proporciona la radiacin produce un aumento en la velocidad del electrn. Estos hechos se pueden generalizar con la siguiente expresin: 1 = + 2 2 (1.18)

donde es el valor umbral de la energa, que es caracterstico de cada metal y se denomina funcin de trabajo. Esta se define como la energa necesaria para llevar un electrn del metal al infinito.

Tabla 1.3 Funcin de trabajo de algunos tomos tomo Rubidio Potasio Sodio (eV) 2,09 2,25 2,30

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

El descubrimiento de estos hechos hizo que Einstein obtuviera el premio Nobel de Fsica en 1921. Fue una teora controvertida ya que la luz presenta fenmenos de difraccin e interferencias caractersticos de las ondas, pero el efecto fotoelctrico solo se comprende suponiendo un carcter corpuscular en la luz. De todo ello se desprende que la luz tiene un comportamiento dual: a veces como onda y otras como corpsculo. 1.2.1.2 Efecto Compton Poco tiempo despus de que Einstein obtuviera el premio Nobel, Arthur Holly Compton realiz un experimento que ratificaba la naturaleza corpuscular de la luz, y que se conoce como efecto Compton. Gracias a l que obtuvo el premio Nobel en 1927. El efecto fotoelctrico se produce con radiacin de baja energa (rayos ultravioleta) y como acabamos de ver los fotones ceden toda su energa al electrn y desaparecen. Por el contrario, el efecto Compton (Figura 1.5) se produce con fotones de mayor energa (rayos X ). Cuando los fotones tienen mucha energa, no desaparecen al colisionar con los electrones. Lo que ocurre es que pierden parte de su energa en la interaccin, de forma que son dispersados con mayor longitud de onda () que los fotones incidentes (). Se observa adems que el desplazamiento de la longitud de onda (= ) no depende de la longitud de onda incidente, sino que depende solo del ngulo de dispersin ().

Figura 1.5 Efecto Compton. Los fotones inciden sobre los electrones transmitindoles parte de su energa. Como consecuencia de este choque inelstico, los fotones tienen menor energa (mayor longitud de onda).

Para explicar estos hechos hay que suponer que los fotones son partculas, por lo tanto se puede producir un choque entre el fotn y el electrn. Se trata de una colisin inelstica en la que los fotones ceden parte de su energa a los electrones, por lo que los fotones dispersados tienen mayor longitud de onda. A partir del requerimiento de que se conserve la energa y el momento, se llega a la siguiente expresin que permite explicar los resultados experimentales: = (1 cos ) (1.19)

donde me es la masa del electrn y c es la velocidad de la luz. 11

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1.2.2

Carcter ondulatorio de la materia

Una vez que hemos analizado los experimentos que demuestran el carcter corpuscular de la radiacin, vamos a ver a continuacin algunos experimentos en los que se manifiesta el carcter ondulatorio de la materia. 1.2.2.1 Difraccin de electrones Joseph John Thomson obtuvo el premio Nobel de Fsica en 1906 por el descubrimiento de los electrones a partir de los experimentos de los rayos catdicos. Propuso que los electrones eran unos corpsculos con carga negativa y determin la relacin carga/masa. Incluso propuso un modelo para la estructura del tomo. Aos despus (1927) su hijo George Paget Thomson hizo pasar un haz de electrones a travs de un metal y observ patrones de interferencia, similares a los obtenidos con rayos X. Estos fenmenos de difraccin 1 son caractersticos de las ondas, por lo que el experimento vena a demostrar que los electrones, adems de ser corpsculos, tambin se comportan como ondas. Por otra parte Clinton Joseph Davisson y Lester Halbert Germer que trabajaban en los Laboratorios Bell, hicieron pasar un haz de electrones a travs de una rejilla cristalina y tambin detectaron patrones de difraccin caractersticos. Thomson y Davisson compartieron el Premio Nobel de Fsica en 1937 por demostrar que los electrones experimentan fenmenos ondulatorios difraccin a pesar de ser partculas.

Figura 1.6 Cuando los electrones atraviesan el cristal son difractados. En el detector se observan los anillos caractersticos del fenmeno de difraccin 1.2.3 Relacin de De Broglie

En realidad, antes de que se hicieran estos experimentos que demostraban que los electrones se comportan como ondas, ya se haba propuesto que toda partcula tiene naturaleza ondulatoria. Lo hizo Louis-Victor De Broglie en un artculo publicado el ao 1923 que constituy su tesis doctoral y por el que obtuvo el premio Nobel de Fsica de 1929. Despus de publicar su teora muchos cientficos comenzaron a trabajar para conseguir experimentos que lo demostraran y as surgieron
1

La difraccin es un fenmeno ondulatorio que se produce debido a la interferencia de las ondas. Un cristal contiene nodos compuestos por tomos que estn regularmente espaciados a distancias del orden de angstroms. Estos nodos actan como centros difusores de forma que, cuando incide sobre el cristal radiacin de longitud de onda del orden de los angstrom, las ondas se difractan y experimentan fenmenos de interferencias. Dependiendo de si la interferencia es constructiva o destructiva se producen regiones en las que aumenta o disminuye la intensidad.

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

los experimentos que acabamos de describir. Cuando De Broglie obtuvo el premio Nobel, ya se haban realizado los experimentos que abalaban su teora e hizo mencin a ellos en su conferencia al recibir el premio. Como hemos visto anteriormente, Einstein haba establecido que los fotones se comportan como partculas y como ondas. La teora de De Broglie (1924) es una generalizacin de esta al proponer que cualquier partcula que se desplaza con un momento lineal p se comporta como onda y tiene una longitud de onda que viene dada por la expresin: = (1.20)

Hay que tener en cuenta el pequesimo valor de h para comprender que en el mundo macroscpico no se manifiesta ese comportamiento ondulatorio para la materia, ya que las longitudes de onda as calculadas son indetectables. Cuando se trabaja a escala atmica los conceptos de partcula y onda se funden en uno solo. Las partculas tienen propiedades de onda y las ondas tienen propiedades de partcula

1.3 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE

La dualidad onda corpsculo impone limitaciones a la informacin que podemos obtener de un sistema microscpico. El principio de incertidumbre fue propuesto por Heisemberg en 1927. Imaginemos una partcula movindose con un momento px en la direccin x. El principio establece que el producto de las incertidumbres en la posicin y el momento es del orden de la constante de Planck: (1.21)

Cuando las indeterminaciones, x o px, estn expresadas como las desviaciones cuadrticas medias respecto del valor esperado, se puede encontrar tambin expresado como: 2 (1.22)

donde (lase h barra) se define como = /2

Aunque lo hemos particularizado aqu para una partcula que se mueve a lo largo del eje x, obviamente es generalizable para cualquier direccin (x, y z). Otro aspecto importante a considerar es que solo es detectable en el mundo microscpico, debido al pequesimo valor de la constante de Planck.

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v 1.2

Aunque aqu se ha especificado para una dimensin y su momento, se puede extender a cualquier par de variables conjugadas. Estas son las que tienen dimensiones de [energatiempo], por ejemplo: E y t, px y x, py,e y, pz y z. El principio de incertidumbre supone que, cuando intentamos aumentar la precisin de una de estas variables, aumenta la imprecisin de su conjugada. Por lo tanto, si una de ellas se conoce con toda precisin la otra est totalmente indeterminada Existen muchos experimentos que verifican el principio de incertidumbre. Analicemos el esquematizado en la Figura 1.7. Se trata de un partcula que viaja en la direccin pero desconocemos su posicin en la direccin x. El momento en la direccin x es = 0, por lo que est determinado

con toda precisin. Cuando la partcula atraviesa la rendija de espesor w, hemos precisado ms su

posicin en el eje x, pero se produce un fenmeno de difraccin que hace que aumente la indeterminacin del momento en la direccin x. Este experimento se ha verificado tanto para neutrones como para electrones.

Figura 1.7 Difraccin a travs de una ranura de anchura w. Antes de la ranura la posicin de las partculas a lo largo del eje x est totalmente indeterminada pero se conoce su momento, que es nulo puesto que se mueven en la direccin y. Cuando las partculas atraviesan la ranura de anchura w se aumenta la precisin en la posicin x, pero ocurre un fenmeno de difraccin que hace que los electrones difractados tengan un cierto momento en esta direccin. La consecuencia ms importante es que la incertidumbre es inherente a los sistemas cunticos, como por ejemplo los tomos o las molculas. Esto significa que no podemos hablar de electrones localizados en orbitas alrededor del ncleo. Los sistemas microscpicos no se pueden describir con detalle determinista sino en trminos de probabilidad.

1.4 BASES DE LA MECNICA CUNTICA

1.4.1 La funcin de onda

Debido a la dualidad onda corpsculo, cuando una partcula cuntica se mueve, no sigue una trayectoria definida como la hara cualquier cuerpo macroscpico, sino que se desplaza como una onda. Por esta razn en mecnica cuntica la trayectoria se sustituye por la funcin de onda, . 14

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

El estado de un sistema viene definido por una funcin de onda, o funcin de estado, que depende de las coordenadas y del tiempo: (q1, q2....qn, t) Existen muchos sistemas en los que la funcin no depende del tiempo, en este caso decimos que se trata de estados estacionarios. En qumica hay muchos ejemplos de sistemas estacionarios, por ejemplo las funciones que describen los orbitales atmicos. Como en este curso estudiaremos solo sistemas estacionarios, escribiremos las funciones de onda como: (q1, q2....qn,). Para que una funcin de onda sea aceptable debe tener las siguientes propiedades: Debe tener cuadrado integrable Debe ser uniforme. Para cualquier valor de las coordenadas debe tener un solo valor La derivada segunda debe estar definida No puede ser infinita en ningn punto Debe tener pendiente continua

La funcin de onda contiene toda la informacin del sistema, pero no tiene significado fsico. A pesar de su nombre no debe pensarse que estamos refirindonos a una onda fsica. Es un ente matemtico que contiene la informacin del sistema. Lo que s tiene significado es el cuadrado del mdulo de la funcin de onda, ||2 , que es la densidad de probabilidad de encontrar las partculas en un lugar ||2 =

determinado. La funcin de onda en muchos casos es compleja por lo que esta se define de forma general como:

(1.23)

Como veremos ms adelante, en muchas ocasiones la funcin de onda es compleja, por lo que en la expresin anterior es la funcin conjugada Si la funcin de onda es real, la expresin sera La probabilidad de encontrar la partcula en un volumen infinitesimal d en torno a un punto es viene dada por: ||2 simplemente la funcin de onda al cuadrado: ||2 = 2 .

Figura 1.8 Ilustracin de un diferencial de volumen (d =dx dy dz) en torno al punto i

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QUMICA FSICA I

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As por ejemplo, si suponemos una funcin que depende solo de x. La probabilidad de encontrar la partcula en una regin localizada entre dos puntos x1 =a y x2=b, se calcula sumando todas las probabilidades para los puntos comprendidos entre a y b, es decir mediante la integral: = 2 ( )

(1.24)

1.4.2

Normalizacin

Parece evidente que la probabilidad de encontrar una partcula en todo el espacio debe ser 1. Como acabamos de mencionar, el cuadrado de la funcin es proporcional a la probabilidad. Por lo tanto, si integramos en todo el espacio el cuadrado de la funcin de onda, la probabilidad total debe ser uno. Para que tenga este sentido fsico se debe trabajar con funciones normalizadas en las que se cumple que: = 1

(1.25)

Dada una funcin de onda que es caracterstica de un determinado sistema, se puede multiplicar por una constante, N, y el producto N tambin ser solucin del mismo sistema. Basndonos en esta propiedad podemos normalizar las funciones de onda. Aprovechando esta propiedad, si queremos normalizar una funcin que no est normalizada, tenemos que multiplicarla por un nmero N, que es la constante de normalizacin, de forma que se cumpla: 2 = 1

(1.26)

Para funciones reales:

Por lo tanto la constante de normalizacin se calcula como: 1 = 2 (1.28)

2 2 = 1

(1.27)

La funcin normalizada ser N. Y el cuadrado de esa funcin normalizada proporciona la probabilidad de encontrar la partcula. Para calcular la integral que aparece en la expresin anterior hay que tener en cuenta el significado as: del diferencial de volumen () y para ello es fundamental tener en cuenta la geometra del sistema, 16

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

Para sistemas de geometra esfrica es conveniente trabajar en coordenadas polares

Para sistemas en tres dimensiones =

Para sistemas lineales =

El significado fsico del cuadrado de la funcin de onda y de la normalizacin explica algunas de las condiciones que impusimos anteriormente para que la funcin de onda fuera aceptable: Ha de tener cuadrado integrable, pues as se obtiene la probabilidad No puede ser infinita en ningn punto, pues en caso contrario no se podra normalizar Debe tener un solo valor para cada coordenada, pues de no ser as la probabilidad en un punto tendra diferentes valores. Estas restricciones hacen pensar que, para un valor arbitrario de la energa, podramos tener funciones que no fueran aceptables. Por lo tanto, no todos los valores de la energa son posibles, lo que est de acuerdo con la cuantizacin de la energa. 1.4.3 Operadores y observables

En mecnica cuntica se utilizan las mismas variables fsicas que en fsica clsica (posicin, momento, energa etc..) pero se denominan observables. En fsica clsica existen expresiones matemticas que permiten obtener esas variables y el equivalente cuntico de esas expresiones se denomina operador. Se denomina operador porque realiza una operacin matemtica que se ejecuta sobre la funcin de onda, .

Tabla 1.4 Expresiones matemticas de algunos operadores Observable Distancia Momento Energa Nombre del operador Posicin (direccin x) Momento lineal (direccin x) Hamiltoniano, = Operador =

2 2 2 2 + + + 2 x 2 y 2 z 2

A partir de estos operadores podemos calcular la expresin correspondiente a otro cualquiera, sin ms que utilizar las frmulas que proporciona la mecnica clsica. As por ejemplo, podemos determinar la expresin del operador energa cintica. Para ello partimos de la expresin de la mecnica clsica para la energa cintica:

17

QUMICA FSICA I

v 1.2

que expresada en trminos de momento lineal (px) sera: = =

2 1 2 2 1 2

1 2 2

(1.29)

(1.30)

, sera: Por lo tanto el operador correspondiente, El operador momento lineal al cuadrado se calcula fcilmente:
2

(1.31)

de donde se deduce que el operador correspondiente a la energa cintica viene dado por: = 2 2 2 x 2 (1.33)

2 2 = = 2 2 x

(1.32)

Si quisiramos obtener el operador correspondiente a la energa total, debemos sumar al operador . Por lo tanto el operador de la energa cintica el correspondiente a la energa potencial, correspondiente a la energa total ser: = 2 2 + 2 x 2 (1.34)

Este es el operador ms importante en mecnica cuntica. Se denomina hamiltoniano y aqu aparece particularizado para un sistema monodimensional. Volveremos a analizarlo con ms detenimiento en el apartado 1.6.4 Es importante considerar algunas reglas que afectan a los operadores: El producto de dos operadores es otro operador Los operadores no tienen por qu seguir la regla conmutativa del producto. En el caso de que la sigan se dice que conmutan ) se aplica a una funcin, y se obtiene como resultado la Cuando un operador cualquiera ( =

propia funcin multiplicada por un nmero, a, decimos que ese nmero es un valor propio de la funcin, y entonces tambin es una funcin propia de dicho operador:

(1.35)

1, la medida del observable nos dar el valor propio correspondiente, por ejemplo a1 18

, definido por ejemplo por la funcin Si un sistema se encuentra en un estado propio del operador

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

funcin 2, la medida del observable nos dar uno cualquiera de los posibles valores propios del observable (a1, a2, a3, a4, etc.) pero es imposible predecir cul de ellos. Lo que s podemos calcular es la media del observable, o valor esperado, , que se obtendr tras repetidas determinaciones de dicho observable. Para ello se utiliza la siguiente expresin: = (1.36)

, definido por ejemplo por la Si un sistema no se encuentra en un estado propio del operador

Si se emplean funciones normalizadas se puede prescindir del denominador ya que valdr la unidad 1.4.3.1 Ortogonalidad de las funciones propias. Cuando dos funciones son propias de un operador son ortogonales, esto significa que se cumple:
= 0

(1.37)

1.4.3.2 Combinaciones lineales Como veremos, para resolver muchos problemas que se plantean en qumica cuntica es necesario recurrir a la combinacin lineal de funciones de onda, por lo que es importante tener en cuenta las siguientes consideraciones: Cuando una serie de funciones propias de un operador tienen valores diferentes del observable. La combinacin lineal de estas funciones propias del operador, en general, no 2 que son funciones propias del operador hamiltoniano, cuyos valores propios de la energa Cuando una serie de funciones de onda son funciones propias del hamiltoniano y tienen el mismo valor propio de la energa, es decir son degeneradas, una combinacin lineal de ellas ser tambin una funcin propia del operador hamiltoniano. Esta propiedad es muy importante y se conoce como principio de superposicin. En nuestro ejemplo si funciones 1 , y 2 dan el mismo valor de la energa, Ec, la combinacin lineal de ambas ser otra son una funcin propia de ese operador. As, por ejemplo, si suponemos dos funciones 1, y

son E1 y E2 respectivamente. Una combinacin lineal de las mismas no ser funcin propia

funcin propia del hamiltoniano: = 1 1 + 2 2 y su valor propio de la energa tambin ser Ec. Como veremos, esta propiedad es muy til y se emplear en los temas siguientes, por ejemplo cuando obtengamos las funciones reales de los orbitales atmicos.

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v 1.2

1.4.4

Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo

En 1926 Erwin Schrdinger propuso una ecuacin para calcular la funcin de onda de una partcula cuntica 2 = (1.38)

es el operador hamiltoniano, que de forma general se define como: Donde Veamos el significado de los diferentes trminos que tiene este operador: = 2 2 + 2

(1.39)

El primer sumando considera la contribucin de la energa cintica. (h-barra) se define como =

2

El segundo sumando, V, considera el trmino correspondiente a la energa potencia.

y 2 (nabla cuadrado), es el operador laplaciano.

El operador laplaciano se puede definir de diferentes formas segn el tipo de geometra que empleemos. Dependiendo del problema que debamos resolver ser necesario considerar una geometra plana o esfrica, por ello en la Tabla 1.5 se resumen las expresiones del operador 2 y las correspondientes al diferencial de volumen para ambas geometras.

Tabla 1.5 Operador laplaciano y diferencial de volumen para la geometra cartesiana y polar Geometra
Cartesianas

Coordenadas
x, y, z

Diferencial de volumen d
= 2 = 2 =

Laplaciano
2 2 2 + + x 2 y 2 z 2

Polares esfricas

= =

= 2

2 2 1 + + 2 2 2 r r r r Donde

2 =

1 2 1 + sen 2 2 sen sen

En 1925, algunos meses antes de que lo hiciera Schrdinger, Heisemberg, Born y Jordan desarrollaron una formulacin de la mecnica cuntica basada en matrices. Ambas formulaciones son equivalentes pero en este curso se utilizar el formalismo de Schrdinger.

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

Teniendo en cuenta estas expresiones la ecuacin de Schrdinger para un sistema lineal monodimensional ser: 2 2 = + ( ) 2 2 (1.40)

En muchos casos nos encontraremos con sistemas formados por ms de una partcula, (por ejemplo cuando analicemos ms adelante la energa de los orbitales correspondientes a tomos con ms de un electrn). En estos casos, si consideramos las partculas independientes, el hamiltoniano total ser la suma de los hamiltonianos, y la funcin de onda total ser el producto de las funciones de onda: = 1 + 2 Por lo tanto podemos escribir que: 1 + 2 1 2 = (1.43) = 1 2 (1.41) (1.42)

1 no opera Para demostrarlo debemos considerar que, puesto que los sistemas son independientes, 2 no opera sobre 1 , de forma que: sobre 2 y por la misma razn = 1 1 2 + 2 1 2 = 2 1 1 + 1 2 2 = (1 + 2 )1 2 = = 1.4.5 2 2 i + 2 mi
i=1 N

(1.44)

Para un sistema de N partculas el hamiltoniano se expresa de la siguiente manera:

(1.45)

Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo

La ecuacin de Schrdinger que acabamos de ver no incluye la variable tiempo, pero es adecuada para estudiar procesos estacionarios (como lo son la mayor parte de los que interesan a la qumica). No obstante existe una ecuacin ms general para las funciones que dependen de las coordenadas y del tiempo que adquiere la forma general: = (1.46)

Por ejemplo para una funcin del tipo ( , ) en la que la energa dependa del tiempo, tendramos: (, ) 2 2 (, ) = + ( , )(, ) 2 2

(1.47)

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v 1.2

1.5 REFERENCIAS
1.5.1 Libros:

P. Atkins y J. de Paula, Qumica Fsica, 8 ed., Editorial Mdica Panamericana, Buenos Aires (2008). I. Levine, Fisicoqumica (vol. 2), 5 ed., Editorial McGraw-Hill, Madrid (2004) W. Heisenberg, The Physical Principles of the Quantum Theory, Dover Publications Inc., NY : (2009). L. De Broglie,The revolution in physics; a non-mathematical survey of quanta, Noonday Press, N.Y. (1953) 1.5.2 Material audiovisual

Luis M. Ses, Quince minutos en la vida del electrn. Una mirada en detalle, (DVD), editorial UNED (2009). Material disponible en canal UNED: http://www.canaluned.com/index.html#frontaleID=F_RC&sectionID=S_TELUNE&videoID=3203

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

1.6 ACTIVIDADES
1.6.1 Cuestiones

Cada pregunta puede tener una o varias respuestas vlidas. Seale la respuesta o respuestas que considere correctas e incluya una breve justificacin de por qu las ha elegido. Pregunta 1.1. En el efecto fotoelctrico, la energa cintica de los electrones extrados del metal: a) Aumenta al aumentar la intensidad de la radiacin. b) Aumenta al aumentar la frecuencia de la radiacin. c) Depende del nmero de electrones extrados. d) Es cero, porque toda la energa es energa potencial. Pregunta 1.2. Respecto al efecto Compton podemos afirmar que a) La radiacin empleada es de menor longitud de onda que para producir el efecto fotoelctrico b) Los fotones emitidos tienen menor frecuencia que los incidentes c) Los fotones se desintegran porque ceden toda su energa a la partcula con la que chocan d) Es una evidencia de la naturaleza corpuscular de la luz Pregunta 1.3. De acuerdo con el principio de incertidumbre, no se puede: a) Conocer con precisin el valor de ninguna propiedad microscpica. b) Conocer con total precisin los valores de dos variables conjugadas. c) Conocer la posicin de un electrn en ningn caso. d) Conocer la energa de un electrn en un tomo, pero s su posicin. Pregunta 1.4. Para que resulte aceptable, la funcin de onda tiene que ser: a) Uniforme. b) Discontinua. c) Normalizada. d) De cuadrado integrable.

Pregunta 1.5. En Qumica son de especial inters los estados estacionarios. Cuando un sistema se encuentra en un estado estacionario: a) Deja de cumplirse el Principio de incertidumbre. b) Todas las propiedades del sistema estn determinadas por una funcin del tiempo. c) La energa del sistema no depende del tiempo. d) Es aplicable la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo. 23

QUMICA FSICA I

v 1.2

1.6.2

Problemas

Responda de modo concreto y razonado a las preguntas que se proponen a continuacin. Utilice tablas o grficas si pueden ser tiles para expresar sus respuestas con ms claridad. Problema 1.1. a) Calcular la energa necesaria en kJ mol-1 para que el electrn del tomo de hidrgeno pase desde la primera rbita hasta la cuarta rbita de Bohr. b) Calcular el potencial de ionizacin en eV Datos: h = 6,62610-34J s; c = 2,998108 m s-1, NA = 6,0221023 mol-1; RH = 109677,6 cm-1. Carga del electrn =1,60210-19 C.

Problema 1.2. La longitud de onda asociada a un cierto haz de electrones es 1,23 . Calcular la energa en eV que poseen estos electrones. Datos: h = 6,62610-34J s; me = 9,11010-31 kg; carga elctrica elemental = 1,60210-19 C.

Problema 1.3. Un electrn es acelerado mediante una diferencia de potencial de 1,00 0,01 kV. Obtener una estimacin de la incertidumbre en la posicin del electrn a lo largo de su lnea de desplazamiento. Datos: h = 6,62610-34 J s; me = 9,11010-31 kg; carga elctrica elemental = 1,60210-19 C.

Problema 1.4. a) Comprobar si conmutan los operadores d/dx y y en caso de serlo hallar el valor propio correspondiente

. b) Dadas las funciones xa y eax,

donde a representa una constante, determinar si son funciones propias de los operadores anteriores

Problema 1.5. La energa requerida para ionizar un determinado tomo es 5,1210-18 J. La absorcin de un fotn de longitud de onda desconocida ioniza el tomo y como consecuencia se desprende un electrn cuya velocidad es 345 km/s. a) Calcular la longitud de onda de la radicacin incidente b) Explicar las principales caractersticas de este fenmeno

Datos: h = 6,62610-34 J s;

me = 9,11010-31 kg

c=2,998 108m/s

24

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

1.6.3

Soluciones a las cuestiones

Pregunta 1.1 Correcta la b: Para que se produzca efecto fotoelctrico la energa de la radiacin que incide sobre el metal ha de ser superior a un cierto valor umbral que se suele denominar funcin de trabajo (). Esta es la energa mnima requerida para extraer un electrn del metal, y es una constate para cada Podemos expresar el efecto fotoelctrico como: 1 = + mv 2 2 metal, el resto de la energa que suministramos se emplea en aumentar la velocidad del electrn.

La energa asociada a una radiacin de frecuencia es = por lo que podemos expresar el efecto fotoelctrico de la siguiente forma: 1 = + mv 2 2

En la expresin anterior se aprecia que un aumento de la frecuencia se traduce en un aumento de la velocidad, ya que el resto son magnitudes constantes.

Pregunta 1.2. Correctas: a) y d) El efecto Compton se produce con fotones de mayor energa (rayos X ) y por lo tanto con menor longitud de onda que los que se emplean para el efecto fotoelctrico (radiacin ultravioleta). Cuando los fotones tienen mucha energa, no desaparecen al colisionar con los electrones, sino que pierden parte de su energa. Los fotones se comportan como partculas por lo que es una evidencia de la naturaleza corpuscular de la luz

Pregunta 1.3. Correcta: b) El principio de incertidumbre establece que no es posible conocer con precisin el valor de dos variables conjugadas ya que el producto de sus errores ha de ser mayor que la constante de Planck. Por ejemplo, no podemos determinar a la vez la energa y el tiempo, ni tampoco la posicin y el impulso.

Si los errores se expresan como desviaciones, en lugar de h debe considerarse / 2 25

E t > h

p q > h

QUMICA FSICA I

v 1.2

Pregunta 1.4. Correctas a) y d) La funcin ha de ser uniforme eso significa que para cada valor de las coordenadas la funcin toma un nico valor. Esto es debido a que el cuadrado del mdulo de la funcin representa la probabilidad de encontrar la partcula en un diferencial de volumen en torno a esa posicin. Si la funcin no fuera uniforme para unas mismas coordenadas existira ms de una probabilidad y eso, evidentemente, no tiene sentido. Adems, de acuerdo con el significado que acabamos de otorgar a la funcin de onda, la integral del cuadrado de la funcin de onda es la probabilidad de encontrar el sistema en todo el espacio y por lo tanto debe ser igual a 1. Para que esto se cumpla es necesario utilizar funciones normalizadas y es condicin necesaria para poderlo hacer que su cuadrado sea integrable.

Pregunta 1.5. Correctas: c) y d) En qumica son especialmente interesantes los estados estacionarios, en ellos la energa es independiente del tiempo, por lo que la funcin de onda depende solo de las coordenadas. En estas condiciones es aplicable la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

1.6.4

Soluciones a los problemas

Problema 1.1 a) El nmero de ondas correspondiente a un trnsito entre dos rbitas puede calcularse mediante la siguiente expresin:

Nos piden el trnsito entre la primera rbita n1 = 1 y la cuarta n2 = 4:

1 1 2 2 1 2

Para calcular la frecuencia:

1 1 = 109677 2 2 = 102822,75 cm1 1 4

8

La energa correspondiente a la radiacin con esta frecuencia ser:

m 102 cm = = 2,998 10 102822,75 cm1 = 3,083 1015 s 1 s m = = 6,626 1034 Js 3,083 1015 s 1 = 2,043 1018 J = 2,043 1018 J = 1,23 103 kJ/mol NA mol1 = 1,23 103 kJ/mol 1000 JkJ

b) El potencial de ionizacin es la energa necesaria para llevar el electrn desde la primera rbita hasta el infinito

m 102 cm = = 2,998 10 109677,6 cm1 = 3,288 1015 s 1 s m

8

1 1 = 109677 2 2 = 109677,6 cm1 1

= = 6,626 1034 Js 3,288 1015 s 1 = 2,179 1018 J

Para calcular la energa en electronvoltios debemos dividir por la carga del electrn: = 2,179 1018 J = 13,6 eV 1,602 1019 C

27

QUMICA FSICA I

v 1.2

Problema 1.2 Se trata de un haz de electrones (partculas) que tiene asociado una determinada longitud de onda (onda). Estamos hablando del principio de dualidad onda-corpsculo y por tanto ser aplicable la ecuacin de De Broglie: v =

La energa de los electrones es energa cintica, pues se trata de partculas en movimiento: 1 = v 2 2

La energa de un haz de electrones acelerados por una diferencia de potencial V viene dada por la siguiente expresin: = 1 v 2 = 2 v = 2 = 2 = 2 2 2

Igualando ambas expresiones tenemos que:

de donde se deduce que:

podemos ahora sustituir en la expresin de De Broglie:

y despejando el potencial tenemos que:

en la que podemos sustituir los valores que nos dan en el enunciado: (6,626 1034 Js)2 = 99,4 eV (1,23 1010 m)2 2 9,11 1031 kg 1,602 1019 C

Por lo tanto el resultado buscado ser V=99,4 eV,que es un valor tpico para los rayos X.

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1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

Problema 1.3 Segn el principio de incertidumbre: 2 = v

Donde:

y:

Por lo tanto:

= v v 2
1 v 2 = 2

Al acelerar el electrn mediante una diferencia de potencial se cumple que:

De donde se deduce que:

Para calcular la incertidumbre diferenciamos en la expresin de la energa anterior, considerando que me y qe son constantes: 1 = 2v v 2 = v v

v =

2 2 1,602 1019 C 1,00 103 V = = 1,875 107 m/s 9,11 1031 kg

Podemos aproximar las diferenciales a incrementos:

de donde se deduce que: v =

Podemos calcular:

1,602 1019 C 0,01 103 V = = 9,38 104 m/s v 9,11 1031 kg 1,875 107 m/s m s = 8,545 1026 kg m/s

Sustituyendo en la expresin del principio de incertidumbre:

= v = 9,11 1031 kg 9,38 104

Por lo tanto, 6,170 1010 m, que es del orden de cuatro dimetros atmicos 29

34 2 = 6,626 10 Js/(4) = 6,170 1010 m 8,545 1026 kg m/s

QUMICA FSICA I

v 1.2

Problema 1.4 a) Cuando dos operadores conmutan: = y =

Aplicndolo a este caso concreto, si llamamos : = =

Tenemos:

Podemos apreciar que:

= = 2

= = 2 2

Como ambos resultados son diferentes, no conmutan.

b) Para que una funcin sea propia de un operador se debe cumplir: =

siendo un nmero, denominado autovalor o valor propio. Para el operador / y la funcin tenemos: ( ) = 1 =

como a/x no es un nmero, la funcin no es propia del operador Para el operador / y la funcin tenemos:

donde a es un nmero, por lo que es una funcin propia del operador y a es el valor propio Para el operador Para el operador y la funcin tenemos:

( ) =

= /2 por lo tanto no es una funcin propia de este operador = /2 por lo tanto tampoco es una funcin propia de este operador 30 y la funcin tenemos:

1. INTRODUCCIN A LA MECNICA CUNTICA

Problema 1.5 El fenmeno es conocido como efecto fotoelctrico y fue explicado por Einstein, quien obtuvo el premio Nobel gracias a l. Cuando un fotn incide sobre un tomo, si la energa es suficiente puede llegar a ionizarlo, a partir de esa frecuencia umbral, el resto de energa se transforma en energa cintica del electrn eyectado.

Como : = :

= + . = + .
1

La energa cintica vendr dada por . Por lo tanto:

= 2 2

como =

tenemos:

conocemos todo excepto la longitud de onda por tanto,

1 = + 2 2 =

1 = + 2 2

(6,626 1034 Js) (2,998 108 m/s) = 3,48 108 m = 34,8 nm = 1 5,12 1018 J + (9,11 1031 kg)(345 103 m/s)2 2

1 + 2 2

31

QUMICA FSICA I

v 1.2

32