Qumica Orgnica I

GRUPO DE QUMICA FARMACUTICA

QUMICA ORGNICA I
(componente laboratorial)
LABORATRIO L.09

Aulas laboratoriais: Prof. Doutor Elisirio Tavares da Silva Prof. Doutora Fernanda M. F. Roleira

FACULDADE DE FARMCIA

UNIVERSIDADE DE COIMBRA
2012-2013

Qumica Orgnica I

Sumrio da aula n 7
Apresentao dos fundamentos tericos do 2 mdulo de trabalhos

experimentais: Cristalizao de solvente nico Separao de dois compostos orgnicos por extraco Ponto de fuso ndice de refraco

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CRISTALIZAO E RECRISTALIZAO

Mtodo utilizado para separar slidos relativamente puros, das suas impurezas

FUNDAMENTO TERICO: Baseia-se na diferente solubilidade, a quente e a frio, de um composto e das suas impurezas, nos solventes de cristalizao. Por aquecimento ocorre solubilizao da substncia a purificar que cristaliza, por arrefecimento. Da rede cristalina formada durante o processo faro parte apenas as molculas do composto a purificar, permanecendo as impurezas em soluo.

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PROCEDIMENTO GERAL:

Escolha do solvente O soluto deve ter uma solubilidade mxima no solvente quente e uma solubilidade mnima no solvente frio

Mtodo utilizado para fazer a escolha do solvente

ter do ter Clorofrmio Acetona Acetato Metanol Etanol Tetracloreto gua petrleo de carbono de etilo Frio Quente

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Preparao da soluo de cristalizao 1 - Dissoluo da amostra a quente na menor quantidade de solvente colocar a amostra slida num erlenmeyer aquecer o solvente noutro erlenmeyer adicionar uma pequena poro de solvente
quente ao slido

aquecer a mistura adicionar ou no mais solvente 2 - Remoo de impurezas da soluo de cristalizao

Impurezas insolveis no solvente quente Impurezas coradas retiradas no carvo activado

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descolorao com carvo activado filtrao a quente da soluo

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Arrefecimento da soluo de cristalizao O tamanho dos cristais obtidos depende da velocidade de arrefecimento O arrefecimento deve ser lento: banca de trabalho - jacto de gua - gelo Separao, lavagem e secagem dos cristais

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O QUE FAZER QUANDO NO APARECEM CRISTAIS EM SOLUO?

Evaporar o excesso de solvente Adicionar cristais pr-formados Induzir a cristalizao raspando as paredes do erlenmeyer com uma vareta

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TRABALHO LABORATORIAL OBJECTIVO: Purificao do cido benzico por cristalizao MTODO: Obteno de informao sobre o solvente a utilizar Descolorao com carvo activado Determinao do rendimento da cristalizao R (% ) = Peso dos cristais obtidos x 100 Peso da amostra impura

Determinao do ponto de fuso:

(A efectuar na ltima aula )

?
CONCLUSES

VDEO

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EXTRACO LQUIDO-LQUIDO

FUNDAMENTO: Distribuio/partilha de um composto (soluto) entre dois solventes lquidos imiscveis (fases) com base na diferena de solubilidade do soluto nesses solventes. Normalmente um dos solventes a gua e o outro um solvente orgnico, muito menos polar FASE AQUOSA

SAIS INORGNICOS SUBSTNCIAS ORGNICAS

FASE ORGNICA

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COEFICIENTE DE PARTILHA (coeficiente de distribuio) - k:

Relao entre a concentrao do soluto, no solvente orgnico, e a sua concentrao na gua

K=

g composto/ml solvente orgnico g composto/ml gua

Se K > 1,5, o composto orgnico pode ser separado da gua Se K > 100, uma simples extraco suficiente para retirar o composto orgnico da gua Se K estiver entre 1 e 10, necessria uma extraco mltipla para retirar o composto orgnico da gua

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EXECUO EXPERIMENTAL DA EXTRACO: Extraco simples Introduo da soluo aquosa a extrar na ampla Adio do solvente orgnico (1/3 do volume da sol. Aq.) fase aquosa Eliminao da sobrepresso gerada pelos vapores de solvente

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Agitao enrgica, com abertura peridica da torneira, para aliviar a presso interna Separao das fases Recolha das fases (densidade)

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SECAGEM DE LQUIDOS ORGNICOS Adicionar um agente de secagem qumico anidro Destilar a gua a partir do solvente orgnico
AGENTES DE SECAGEM MAIS COMUNS

Valor de capacidade = n de moles de gua ligadas ao agente de secagem Capacidade = Quantidade relativa de gua retirada por unidade de peso do agente de secagem Eficincia = Quantidade de gua que permanece no solvente orgnico, a 25 oC
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REACO DOS AGENTES DE SECAGEM COM A GUA

nH2O + agente de secagem

(agente de secagem) . nH2O

AGENTES DE SECAGEM vs TIPOS DE COMPOSTOS CLASSES DE COMPOSTOS AGENTES DE SECAGEM

Alcanos e haletos de alquilo Hidrocarbonetos e teres Aldedos, cetonas e steres lcoois Aminas Compostos acdicos

MgSO4, CaCl2, CaSO4, H2SO4 MgSO4, CaCl2,CaSO4 Na2SO4, MgSO4, CaSO4, K2CO3 MgSO4, CaSO4, K2CO3 KOH, K2CO3 Na2SO4, MgSO4, CaSO4
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ADIO DO AGENTE DE SECAGEM AO SOLVENTE ORGNICO

Aglomerao do agente de secagem em contacto com a gua

Adio do agente de secagem ao solvente orgnico

NOTA: Quando uma pequena quantidade do agente de secagem, em p, pode mover-se livremente na mistura em agitao (agitao magntica ou manual), ento a quantidade de agente de secagem adicionada suficiente
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MTODOS PARA SEPARAR AGENTES DE SECAGEM E LQUIDOS ORGNICOS

Filtrao por algodo Filtrao com placa filtrante e Kitasato Filtrao com placa filtrante, adaptador de vcuo e balo de fundo redondo

KITASATO

BALO DE FUNDO REDONDO PLACA FILTRANTE

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RECOLHA DO PRODUTO ORGNICO DA SOLUO DE EXTRACO SECA

EVAPORAO Aquecimento do erlenmeyer que contm o solvente orgnico em banho de gua

DESTILAO Aquecimento do balo que contm o solvente orgnico, em banho de gua ou em manta de aquecimento, acoplado a um sistema de destilao simples

EVAPORADOR ROTATIVO Um evaporador rotativo um aparelho para remover solventes, rapidamente, no vcuo

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TRABALHO LABORATORIAL OBJECTIVO: Separao de dois compostos orgnicos (cido benzico e benzofenona) por extraco mltipla com soluo aquosa alcalina MTODO: Extraco mltipla lquido-lquido Mistura de cido benzico e benzofenona em ter dietlico

cido benzico

Benzofenona

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Extraco da fase etrea com soluo aquosa de NaHCO3

FASE AQUOSA

No h reaco. A benzofenona permanece na fase etrea

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Aps separao da fase aquosa e da fase etrea, o cido benzico pode ser regenerado por acidificao com HCl diludo

FASE AQUOSA:

Precipitado de cido benzico Determinao do rendimento da extraco:

? ?

CONCLUSES

Determinao do ponto de fuso do cido benzico :

(A efectuar na ltima aula )

?
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FASE TEREA (orgnica):

Secagem da fase orgnica com agente excicante (sulfato de sdio anidro) Eliminao do solvente por evaporao (Take-off ou evaporador rotativo) Determinao do peso do resduo:

? ?
CONCLUSES

Determinao do ponto de fuso da benzofenona: (A efectuar na ltima aula )

VDEO
Extraco Secagem Separao de ag. de sec.
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PONTOS DE FUSO E INTERVALOS DE FUSO

FUNDAMENTO:

Vapor

Slido

Ponto de fuso Ponto de congelao

Lquido

Ocorre a fuso (liquefao) dum slido, a uma dada temperatura, quando as tenses de vapor do slido puro e do lquido puro em equilbrio se igualam.
A presena de impurezas, solveis na fase lquida, pode alterar a temperatura qual o estado de equilbrio ocorre. As interaces soluto (impureza)-solvente (composto) provocam a diminuio do ponto de fuso e o alargamento do intervalo de fuso.

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DIAGRAMA DE PONTOS DE FUSO PARA UMA MISTURA BINRIA DE A+B

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COMPOSIO EUTTICA : composio de uma soluo saturada de um slido

(impureza) num lquido (composto fundido) (60%A e 40%B, no exemplo). Uma mistura slida com a composio euttica funde temperatura euttica (e).
TEMPERATURA EUTTICA : temperatura de fuso da mistura euttica (e)

PONTO EUTTICO : ponto que define a composio da mistura euttica (E)

Compostos puros fundem normalmente dentro de um intervalo de 0,5-2,0 oC

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DETERMINAO DE PONTOS DE FUSO:

Preparao da amostra:
Espatular a amostra em porcelana ou papel de filtro Enchimento do tubo capilar

Aquecimento da amostra at ao ponto de fuso:

Elevao rpida da temperatura at cerca de 20 oC abaixo do ponto de fuso Elevao gradual da temperatura (um ou dois graus por minuto) depois dos 20 oC abaixo do P.F. Registo do incio e fim da fuso

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DISPOSITIVOS PARA DETERMINAO DE PONTOS DE FUSO

APARELHOS ELCTRICOS BUCHI

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UTILIZAO DE PONTOS DE FUSO

IDENTIFICAO DE COMPOSTOS

CRITRIO DE PUREZA

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TRABALHO LABORATORIAL OBJECTIVO: Determinao do ponto de fuso do cido benzico impuro e aps cristalizao, como critrio de pureza. Caracterizao, pelo ponto de fuso, do cido benzico e da benzofenona separados na extraco, como critrio de identificao. MTODO: Mtodo do tubo capilar Determinao do ponto de fuso do cido benzico impuro:

? ? ? ?
VDEO
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Determinao do ponto de fuso do cido benzico cristalizado:

Determinao do ponto de fuso do cido benzico obtido por extraco: Determinao do ponto de fuso da benzofenona obtida por extraco :

CONCLUSES

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REFRACTOMETRIA

FUNDAMENTO:

Quando um feixe de luz entra num lquido, ele experimenta uma reduo na sua velocidade. Se a luz atravessa a interface entre o gs e o lquido num ngulo diferente de 90 oC, ela altera a sua trajectria.

A toro de um feixe de luz, quando ele passa de um meio para o outro, chamada de refraco. O ndice de refraco, n, representa a relao entre a velocidade da luz no vcuo (ou no ar) e a velocidade da luz no lquido a ser estudado.

O ndice de refraco, n, uma propriedade fsica til para avaliar a pureza dum dado lquido, uma vez que caracterstico para cada subtncia lquida

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Raio de luz

vc
Feixe incidente

Vcuo

Interface

Lquido

Feixe refractado

liq

n = Vvac/Vlq = sen /sen

Vvac = velocidade da luz no vcuo ou no ar Vlq = velocidade da luz no lquido em anlise

= ngulo da luz incidente no vcuo ou no ar = ngulo da luz refractada no lquido

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EXEMPLO DE LEITURA:

Temperatura

n20 D = 1,3910
Luz de 589 nm (linha amarela do espectro do sdio)

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REFRACTMETRO DE ABBE

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PASSOS PRINCIPAIS NA DETERMINAO DO NDICE DE REFRACO

Limpar os prismas com etanol e deixar secar Colocar duas ou trs gotas de amostra sobre os prismas e fech-los Ajustar o campo escuro e claro de modo que a sua linha de separao coincida com o cruzamento das linhas Ajustar a cor na separao do campo escuro e claro Ler o ndice de refraco na escala Limpar novamente os prismas

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CORRECO DE TEMPERATURA:

Para comparar o valor de um ndice de refraco experimental, com um valor descrito na literatura, a uma diferente temperatura, deve ser calculado um factor de correco para o ndice de refraco experimental

O ndice de refraco para um composto orgnico tpico aumenta 4,5 x 10-4 por cada grau que a temperatura decresce

n = 4,5 x 10-4 x (T1 - T2) T1 = temperatura observada, em graus celsius T2 = temperatura descrita na literatura, em graus celsius

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EXEMPLO:

ndice de refraco experimental, a 25 oC = 1,3888

Na literatura est descrito um n a 20 oC

n = [4,5 x 10-4 x (25 - 20)] = 0,00225 (0,0023) n20 = n25 + 0,0023 = 1,3888 + 0,0023 = 1,3911

Esta correco tem de ser aplicada antes de se fazer a comparao com o valor descrito na literatura

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TRABALHO LABORATORIAL

OBJECTIVO: Determinao do ndice de refraco de lquidos destilados em aulas anteriores (gua, clorofrmio e acetona) como critrio de pureza.

MTODO: Refractmetro de ABBE Correco da temperatura

CONCLUSES

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