TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM) Em contraste com a ligao localizada de Lewis e a TLV, a TOM supe que orbitais atmicos

puros dos tomos na molcula combinam-se para produzir orbitais que so espalhados, ou deslocalizados, sobre diversos tomos ou mesmo sobre uma molcula inteira. Esses orbitais novos so chamados orbitais moleculares. Princpios da TOM 1 Princpio: O nmero total de orbitais moleculares sempre igual ao nmero total de orbitais atmicos fornecidos pelos tomos que se combinaram. Para ilustrar este princpio de conservao dos orbitais, consideraremos a molcula de gs hidrognio (H2). Para esta molcula, a TOM diz que quando os orbitais 1s dos dois H se sobrepem, 2 orbitais moleculares so formados: a) Orbital molecular ligante Orbital molecular resultante da adio dos orbitais atmicos. As regies de densidade eletrnica 1s somam-se aumentando a probabilidade de que os eltrons se encontrem na regio de ligao entre os dois ncleos. Este orbital molecular o mesmo descrito com uma ligao qumica pela TLV. tambm um orbital porque a regio de probabilidade eletrnica fica diretamente sobre o eixo da ligao. Esse orbital molecular chamado de 1s. b) Orbital molecular antiligante Orbital molecular construdo subtraindo-se um orbital atmico do outro. Com isto diminui-se a probabilidade de se encontrar um eltron entre os ncleos no orbital molecular e a probabilidade de encontrar o eltron em outras regies elevada. Sem uma densidade eletrnica significativa entre eles, os ncleos se repelem. Como o orbital molecular antiligante tambm um orbital ele representado por 1s*. 2 Princpio: O orbital molecular ligante mais baixo em energia que os orbitais atmicos originais e o orbital molecular antiligante o mais elevado em energia. 3 Princpio: Os eltrons da molcula so atribudos aos orbitais de energia cada vez mais elevados de acordo com o Princpio da Excluso de Pauli e a Regra de Hund. Assim, os eltrons ocupam os orbitais disponveis de energia mais baixa e quando dois eltrons so atribudos a um orbital, seus spins so emparelhados. Podemos reunir os princpios da TOM em um diagrama de nvel de energia. Para o H2 o diagrama ser:

Orbital atmico: probabilidade de se encontrar um eltron de um tomo em uma dada regio do espao Orbital molecular: probabilidade de se encontrar um eltron de uma molcula em uma dada regio do espao

Clculo da ordem de ligao (OL) usando a TOM Ordem de ligao: quantidade que define o nmero de ligaes existente entre 2 tomos. OL = (n de eltrons em Orbitais moleculares ligantes n de eltrons em Orbitais moleculares antiligantes) 1) Quanto maior a ordem de ligao, maior a fora da ligao e maior a energia para dissociar os tomos. 2) Quanto maior a ordem de ligao, menor o comprimento da ligao. 3) Ordem de ligao igual a zero: molculas instveis com relao aos tomos separados. Configuraes eletrnicas moleculares OM ocupado de maior energia (Highest Occupied Molecular Orbital) = HOMO OM desocupado de menor energia (Lowest Unoccupied Molecular Orbital) = LUMO DIAGRAMAS DE ENERGIA

Para a molcula de H2

DIAGRAMA DE OM DE TOMOS COM ORBITAIS 2s

DIAGRAMA DE OM ENVOLVENDO ORBITAIS s E p

Orbitais p mais do que semi-preenchidos (O, F, Ne) energia: 2p < 22p < 1*2p < 2*2p Orbitais p semi-preenchidos ou abaixo (B, C, N) energia 22p < 2p < 2*2p < 1*2p

Para molculas diatmicas homonucleares do primeiro e segundo perodo da tabela peridica, exceto para B2, C2 e N2.

Para molculas diatmicas homonucleares do terceiro perodo em diante da tabela peridica, e para B2, C2 e N2.

APLICAES NO MUNDO REAL A maioria das molculas so heteroatmicas. Precisa-se considerar: Orbitais envolvidos e Eletronegatividade (energias dos orbitais).

Para molculas diatmicas heteronucleares onde: B: tomo mais eletronegativo que A A: tomo com maior nmero atmico

EXEMPLOS HF: Eltrons de valncia H 1s1 F 1s2 2s2 2p5 Reparar nas diferenas de eletronegatividade; permitida a mistura de orbitais de simetria semelhante e energias prximas.

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