3.

- RESULTADOS Y DISCUSIN
A) Al analizar el mecanismo de reaccin de la sntesis del t-butanol se identific como carcter Sn1
por ser una estructura de alcohol terciario.
Tal anlisis se describir a continuacin detalladamente:
Protonacin:
CH3
H3C C

CH3
OH + H+

Rpido

H3C

CH3

OH
.. 2

CH3

Formacin del carbocation:

CH3
H3C C

CH3

OH
.. 2

Lento

H3C

CH3

C+

+ H2O

CH3

Ataque del nuclefilo:

CH3

CH3

..
..

H3C C + : Cl- :

Rpido

H3C

CH3

Cl

CH3

B) Previo a analizar los resultados obtenidos durante el estudio cintico del cloruro de t-butilo es
necesario considerar las siguientes expresiones:
Ecuacin para la determinacin de la concentracin inicial del cloruro de ter-butilo:
[R-Cl] VR-Cl = [C0] Vt
[R-Cl]: Concentracion del ter-butilo.
VR-Cl : Volumen del ter-butilo.
[C0]: Concentracion inicial del terbutilo.
Vt : Volumen total de la solucion.

Se utiliz la ecuacin [NaOH] VNaOHl = [C0] Vt para determinar la concentracin inicial del
NaOH, con ste dato se puede calcular la concentracin final del cloruro de ter-butilo a partir de la
siguiente expresin:

Cf = [C0] R-Cl - [C0]

NaOH

[C0] R-Cl : Concentracion inicial del terbutilo.

[C0] NaOH : Concentracion inical del NaOH.

La siguiente tabla har referencia los datos obtenidos del tiempo de solvlisis del cloruro de terbutilo en acetona-H2O (3:7) a temperatura constante, variando la concentracin de los reactivos

Tabla 1:

Ensayo
N
1

Experimento 1: Variacion de la concertacin inicial (OH-) (=variacin de Cf)

T= 15C
Vol. sol. A Vol.sol.B Vol. H2O Vol. acetona Tiempo Conc. inicial Conc. final
K calculada
[mL]
[mL]
[mL]
[mL]
[s]
[C0] R-Cl
[C0] R-Cl
[1/s]
1,5
0,4
6,6
1,5
42
0.03
0.026
0,0034
1,5
0,4
6,6
1,5
56
0.03
0.026
0,0025
1,5
0,4
6,6
1,5
73
0.03
0.026
0,0019

1,5
1,5
1,5

0,3
0,3
0,3

6,7
6,7
6,7

1,5
1,5
1,5

13,05
11,91
12,18

0.03
0.03
0.03

0.027
0.027
0.027

0,00807
0,00885
0,00865

1,5
1,5
1,5

0,2
0,2
0,2

6,8
6,8
6,8

1,5
1,5
1,5

21,32
29,57
19,72

0.03
0.03
0.03

0.028
0.028
0.028

0,01108
0,0114
0,0104

El experimento 2 har referencia a la variacin de la concentracin inicial (C0) del sustrato

(R-CL) y de la base (OH-)
Experimento 2: Variacion de la concertacin inicial del sustrato (R-Cl) y de base (OH-)
T= 15C
Ensayo Vol. sol. A Vol.sol.B Vol. H2O Vol. acetona Tiempo Conc. inicial Conc. final K calculada
N
[mL]
[mL]
[mL]
[mL]
[s]
[C0] R-Cl
[C0] R-Cl
[1/s]
0.02
0.017
4
1,0
0,3
6,7
2,0
20,46
0.02
0.017
0,00794
1,0
0,3
6,7
2,0
0.02
0.017
1,0
0,3
6,7
2,0
5

2,0
2,0
2,0

0,4
0,4
0,4

6,6
6,6
6,6

1,0
1,0
1,0

58,96
58,73
59,12

0.04
0.04
0.04

0.036
0.036
0.036

0,00177
0,001777
0,001765

2,5

0,6

6,4

0,5

137

0.05

0.044

0,0177

2,5
2,5

0,6
0,6

6,4
6,4

135
140

0,5
0,5

0.05
0.05

0.044
0.044

0,0180
0,01736

A continuacin la tabla 2 denotar el tiempo de solvlisis del cloruro de ter-butilo a

temperatura constante variando el medio de reaccin. Determinacin del efecto del
solvente en la velocidad.
Tabla 2:
Ensayo
N
7

Vol. sol. A
[mL]
1,5
1,5
1,5

Vol.sol.B
[mL]
0,3
0,3
0,3

Vol. H2O
[mL]
7,2
7,2
7,2

Vol. acetona
[mL]
1,0
1,0
1,0

Tiempo
[s]
7,03
7,65
6,66

Conc. inicial
[C0] R-Cl
0.03
0.03
0.03

Conc. final
[C0] R-Cl
0.027
0.027
0.027

K calculada
[1/s]
0,01498
0,01377
0,01582

1,5
1,5
1,5

0,3
0,3
0,3

7,7
7,7
7,7

0,5
0,5
0,5

6,38
7,56
6,89

0.03
0.03
0.03

0.027
0.027
0.027

0,0165
0,0139
0,0153

1,5
1,5
1,5

0,3
0,3
0,3

8,2
8,2
8,2

0
0
0

20
22
25

0.03
0.03
0.03

0.027
0.027
0.027

0,00526
0,00479
0,00421

Finalmente la tabla 3 se referir al tiempo de solvlisis del cloruro de ter-butilo en

acetona-agua (3:7) a diferentes temperaturas. Determinacin del efecto de la
temperatura en la velocidad de reaccin.
Tabla 3:
Ensayo
N
10

Vol. sol. A
[mL]
1,5
1,5
1,5

Vol.sol.B
[mL]
0,3
0,3
0,3

Vol. H2O
[mL]
6,7
6,7
6,7

Vol. acetona
[mL]
1,5
1,5
1,5

Tiempo
[s]
1
1,5
1,3

Conc. inicial
[C0] R-Cl
0.03
0.03
0.03

Conc. final
[C0] R-Cl
0.027
0.027
0.027

T
[C]
59
59
59

K calculada
[1/s]
0,1054
0,0703
0,0831

11

1,5
1,5
1,5

0,3
0,3
0,3

6,7
6,7
6,7

1,5
1,5
1,5

22,4
22,6
23,1

0.03
0.03
0.03

0.027
0.027
0.027

37
37
37

0,0047
0,00466
0,00456

12

1,5
1,5
1,5

0,3
0,3
0,3

6,7
6,7
6,7

1,5
1,5
1,5

54,7
54,9
46,6

0.03
0.03
0.03

0.027
0.027
0,027

25
25
25

0,00193
0,00192
0,00226

C) A partir de los datos obtenidos se analizar si la reaccin estudiada es de primer orden a travs
del grfico Ln (Co/Cf) vs tiempo, donde la variacin de la concentracin del reactante con respecto
al tiempo est expresada por la siguiente ecuacin de la recta:
Ln [A] = Ln [A]0 Kt Y = mX + b
-

Y = Ln [A]
X=t
B = ln [A]0

Entonces la pendiente (M) ser k. Tal como queda expresada en el siguiente grfico:

Ln (Cf/Co) vs t
0
-0.02 0

20

40

60

80

100

120

140

160

Ln (Cf/Co)

-0.04
-0.06
-0.08
-0.1
-0.12
-0.14
-0.16
-0.18

Tiempo

Discusin:
Dado que la recta resultante es lineal, de pendiente negativa y decrece exponencialmente con el
tiempo , se afirma que la reaccin es de primer orden.

D) A continuacin a travs de la expresin Ln K = - (Ea/R)(1/T) + Ln [A] se calcular el valor del

Y =

+ b

factor A y la energa de activacin.

El siguiente grfico Ln k vs (1/T) expresar los valores requeridos de la pendiente y la interseccin
con la ordenada.

Ln k vs 1/T

y = -10656x + 29.422

0
0.00295 0.003 0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034
-1

Ln k

-2
-3
-4
-5
-6
-7

1/T

El factor A que corresponde al valor de la interseccin con el eje Y es el resultado de la

exponencial de ste, siendo: 5,995 x 1012 s-1
La energa de activacin calculada a partir de la pendiente es: -88,59 (KJ/mol)

Discusin:
A partir de los resultados se tiene que la constante de la velocidad disminuye cuando la energa de
activacin aumenta y se incrementa cuando aumenta la temperatura.
Por ello el factor A(frecuencia de colisiones) aumenta al disminuir la energa de activacin.5,99