UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN Departamento de Qumica CQ122 Qumica Analtica Instrumental II Prof.

Claudio Antonio Tonegutti Aula 01 09/11/2012

A Qumica Analtica

 A diviso tradicional em qumica analtica clssica (gravimetria e volumetria) e qumica analtica instrumental considerada obsoleta. Mesmo a diviso entre anlise qualitativa e quantitativa perdeu muito do seu significado. Cada vez mais a anlise qumica se define como o processo de identificao e quantificao de diversas espcies qumicas, formas ou fases em que um elemento ou um composto qumico pode ocorrer num material.

Mtodos Quantitativos
Os mtodos gravimtricos determinam a massa do analito ou de algum composto quimicamente a ele relacionado. Os mtodos volumtricos, determinam o volume da soluo contendo reagente em quantidade suficiente para reagir com todo analito presente. Os mtodos eletroanalticos envolvem a medida de alguma propriedade eltrica, como o potencial, corrente, resistncia e quantidade de carga eltrica.

 Os mtodos espectroscpicos baseiam-se na medida da interao entre a radiao eletromagntica e os tomos ou as molculas do analito, ou ainda a produo de radiao pelo analito. Um grupo de mtodos variados inclui a medida de grandezas, como razo massa-carga de molculas por espectrometria de massas, velocidade de decaimento radiativo, calor de reao, condutividade trmica de amostras, atividade ptica e ndice de refrao.

Uma Anlise Quantitativa Tpica

Introduo aos mtodos espectroscpicos

As medidas baseadas na luz (visvel) ou outras formas de radiao eletromagntica (REM) so amplamente empregadas em qumica analtica. Os mtodos espectroscpicos de anlise so baseados na medida da quantidade de radiao produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas espcies atmicas de interesse. GOLDBOOK IUPAC: Espectroscopia: refere-se ao estudo dos sistemas com REM Espectrometria: refere-se medida da REM

Propriedades da REM
uma forma de energia que transmitida atravs do espao. A velocidade da REM depende do meio em que se propaga. No vcuo , a velocidade da luz (c) de

299.792.458 m/s
Passando por materiais transparentes, a velocidade da luz reduzida a uma frao de c , sendo esse seu ndice de refrao, uma caracterstica do material.

No ar, a velocidade pouco menor que c, enquanto materiais mais densos como gua ou vidro reduzem a velocidade da luz em relao observada no vcuo. A velocidade da luz em outros meios (v) que no o vcuo est relacionada ao ndice de refrao (n) do material por: n=c/v

Material
Vcuo Ar

gua Quartzo fundido Vidro tico Diamante

Velocidade da luz (m/s) 1 299.792.458 1,0003 299.702.547 1,33 225.407.863 1,4585 205.548.479
1,52 2,42 197.231.880 123.881.180

Diferena % 0 0,030 24,81 31,44

34,21 58,68

O ndice de refrao de um material varia conforme o comprimento de onda da luz incidente. Isto denominado de disperso, e a causa da diviso de um feixe de luz branca que emerge de um prisma em um conjunto de feixes de luz dos vrios comprimentos de onda presentes no feixe original incidente.

A radiao eletromagntica pode ser descrita como uma onda com propriedades como comprimento de onda, frequncia, velocidade e amplitude.

O modelo ondulatrio falha quando se considera os fenmenos associados com a absoro e emisso de energia radiante. Para esses processos, a radiao eletromagntica pode ser tratada como pacotes discretos de energia ou partculas chamadas ftons ou quanta. Essas formas de visualizar a radiao como partculas e como ondas no so mutuamente excludentes, mas sim complementares. De fato, como veremos, a energia de um fton diretamente proporcional a sua frequncia. De forma similar, essa dualidade se aplica aos feixes de eltrons, prtons e outras partculas elementares.

A relao entre frequncia (v) e comprimento de onda () dado por c=

em que h a constante de Planck (6,63 10-34 J s)

Interao da Radiao com a Matria

Os tipos de interao mais interessantes em espectroscopia envolvem transies entre diferentes nveis energticos das espcies qumicas. Outros tipos de interaes, como a reflexo, refrao, interferncia e difrao, so frequentemente mais relacionados com alteraes das propriedades globais dos materiais do que com os nveis energticos de molculas ou tomos especficos.

O Espectro Eletromagntico

Medidas espectroscpicas
A amostra estimulada aplicando-se energia na forma de calor, energia eltrica, luz, partculas ou por uma reao qumica. Antes da aplicao, o analito se encontra predominantemente em seu estado de energia mais baixo ou estado fundamental. Resulta que algumas das espcies do analito sofrem uma transio para um estado de maior energia ou estado excitado. Mede-se a radiao eletromagntica emitida quando este retorna ao estado fundamental ou a quantidade de radiao eletromagntica absorvida decorrente da excitao.

Processos de emisso

Processos de absoro

Absoro da Radiao
A lei de absoro, tambm conhecida como lei de Beer-Lambert ou somente como lei de Beer, nos diz quantitativamente como a grandeza da atenuao depende da concentrao das molculas absorventes e da extenso do caminho sobre o qual ocorre a absoro. medida que a luz atravessa um meio contendo um analito que absorve, um decrscimo de intensidade ocorre na proporo que o analito excitado.

Para uma soluo do analito de determinada concentrao, quanto mais longo for o comprimento do caminho do meio atravs do qual a luz passa (caminho ptico), mais centros absorventes estaro no caminho, e maior ser a atenuao. Tambm, para um dado caminho ptico, quanto maior for a concentrao de absorventes, mais forte ser a atenuao.

 A potncia radiante P em watts (W) a energia de um feixe que atinge uma determinada rea por unidade de tempo. A intensidade a potncia radiante por unidade de ngulo slido [estereorradianos (er)]. O ngulo slido a projeo tridimensional no vrtice de um cone, medida como a rea interceptada pelo cone em uma esfera unitria cujo centro est no vrtice.

Transmitncia
T = P/P0 %T = (P/P0)x100% Absorbncia A = -log T = log(P0/P) ou A = 2 (log%T)

Perdas nas medies

Para compensar para esses efeitos, a potncia do feixe, transmitida atravs de uma clula com a soluo do analito, comparada com a potncia que atravessa uma clula idntica contendo somente o solvente ou o branco dos reagentes. A = log P0/P log [(Psolvente) / (Psoluo)] Os termos P0 e P vo daqui para a frente se referir potncia de um feixe que tenha passado por uma clula contendo o branco (solvente) e o analito, respectivamente.

Lei de Beer
A = log (P0 / P) = abc Aqui, a a constante de proporcionalidade denominada absortividade. Uma vez que a absorbncia uma grandeza adimensional (sem unidade), a absortividade deve ter unidades que cancelam as unidades de b e c. Se, por exemplo, se c tiver unidades de g L-1 e b as unidades de cm, a absortividade ter as unidades de L g-1 cm-1. Quando expressamos a concentrao em mols por litro e b em centmetros, a constante a chamada absortividade molar ()

A = bc

Espectros de Absoro Molecular

Em sistema multicomponente, as absorbncias so aditivas se as espcies no interagem entre si: Atotal = A1 + A2 + .... An Mtodo da adio padro (Skoog cap.26 pg. 750753).