BIOQUMICA, BIOLOGA CELULAR Y MOLECULAR 1 (BB1) ESCUELA DE MEDICINA UPC 2012-2

Carbohidratos

Luis Huamn (Coordinador), Ral Loayza, Jos Gabriel Ortega, Liliana Zegarra, Karen Ventura

Carbohidratos
Concepto 1: Los carbohidratos son aldehdos o cetonas polihidroxi. Concepto 2: El enlace glucosdico es de tipo covalente. Concepto 3: Los carbohidratos forman parte de todos los organismos vivientes.

Concepto 1: Los carbohidratos son aldehdos o cetonas polihidroxi.

Carbohidratos - Funciones
Los compuestos orgnicos ms abundantes sobre la

Tierra. Funciones:
Almacenan energa qumica (Almidn y Glucgeno). Estructura de apoyo de las plantas (Celulosa) Paredes celulares bacterianas (Peptidoglucano) Exoesqueleto de Artrpodos (Quitina) Componente de cidos nucleicos (Ribosa y Desoxirribosa) Pequeos carbohidratos median la comunicacin de clula

a clula en la membrana del plasma. Tipos de sangre A, B, O determinados mediante carbohidratos especficos de vinculacin de membranas.

Carbohidratos - Caractersticas
A menudo se hace referencia a los carbohidratos

como sacridos debido al sabor dulce de los miembros ms simples de la familia (los azcares)
Latn: saccharum = azcar

Muchos miembros de esta clase tienen la frmula

Cn(H2O)m (hidratos de carbono)

Los carbohidratos son:
Polihidroxialdehdos Polihidroxicetonas

Carbohidratos - Clasificacin
Los carbohidratos pueden clasificarse en Monosacridos,

Oligosacridos y Polisacridos:
disacrido a disaccharide a trisaccharide trisacrido

a cyclic Oligosacrido oligosaccharide cclico

a polysaccharide poliscarido

Monosacridos - Caractersticas
Azcares simples.

Clasificados segn:
Nmero de carbonos Los prefijos tri-, tetra-, penta-, etc., indican el nmero de tomos de carbono en la cadena. Pentosa: C5H10O5 Hexosa: C6H12O6 Naturaleza del grupo carbonilo Aldehdo o Cetona

El sufijo -osa indica que una molcula es un carbohidrato.

Monosacridos - Estructura

Pruebas para diferenciar aldehdos de cetonas

R-CHO + 2[ Ag(NH3)2 ]+ + 3(OH)- Aldehdo Reactivo de Tollens R-COO- + 2Ag + 2H2O + 4NH3 Espejo de plata

R-CHO + Aldehdo

[ 2Cu+2 + 2(OH)- ] Reactivo de Benedict

R-COOH + Cu2O Rojo ladrillo

Estructuras qumicas de los carbohidratos

Estructura de lneas y cuyas Proyeccin de Fisher

Conformacin de Haworth

Conformacin en silla

Formacin de estructura de Haworth

Estructura y clasificacin de monosacridos

Configuracin D y L en los monosacridos

Formacin de y azcares

Monosacridos - Triosas

CHO
* CHOH

CH2OH C O CH2OH dihydroxyacetone dihidroxiacetona (a ketotriose) (una cetotriosa)

CH2OH glyceraldehyde gliceraldehdo (an aldotriose) (una aldotriosa)

Nota: la dihidroxiacetona no tiene centro quiral y no es pticamente activa. Sin embargo, el gliceraldehdo tiene un carbono quiral y puede existir como un par de enantimeros.

Monosacridos - Pentosas
CHO H C OH H C OH H C OH CH2OH D-ribose Dribosa (an aldopentose) (aldopentosa) CHO H C H H C OH H C OH CH2OH 2desoxi-D-ribosa 2-deoxyD-ribose

D-ribosa y 2-desoxi-D-ribosa son las pentosas ms abundantes

en el mundo biolgico. Son los elementos bsicos esenciales de los cidos nucleicos.
D-ribosa en ARN, 2-desoxi-D-ribosa en ADN.

Monosacridos - Hexosas
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-glucose Dglucosa (an aldohexose) (aldohexosa) CHO H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH D-galactose Dgalactosa (C-4 diastereomer oflaglucose) (C4 diastereoismero de glucosa) CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-fructose Dfructosa (a ketohexose) (cetohexosa)

Las tres hexosas ms abundantes en el mundo biolgico son D-glucosa, D-galactosa y D-fructosa.

Monosacridos - Fructosa
Principales formas en equilibrio en solucin acuosa:
O CH2OH HO * HO OH OH -D -fructopyranose -D-fructopiranosa (3%) CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH open-chain form Forma de cadena (0.01%) HO O OH HO * CH2OH

(3%)

OH -D-fructopiranosa -D -fructopyranose (57%)

(57%)

HOCH2 O CH2OH HO * OH OH -D -fructofuranose -D-fructofuranosa (9%)

abierta (0.01%)

HOCH2 O OH HO * CH2OH OH -D-fructofuranosa -D -fructofuranose (31%) (31%)

(9%)

Monosacridos - Glucosa
Mutarrotacin de la glucosa

CH2OH OH OH CHO HO CH2OH O OH * OH HO OH D-glucopyranose -D-glucopiranosa (36%) (36%) OH open form Forma abierta (0.02%) (0.02%) HO OH D-glucopyranose -D-glucopiranosa (64%) (64%) CH2OH O OH OH *

Concepto 2: El enlace glucosdico es de tipo covalente.

Enlaces glucosdicos

Reacciones de condensacin e hidrlisis

Formacin de un disacrido

glucosa

glucosa

maltosa

agua

2 monosacridos

un disacrido

Reaccin de deshidratacin (Condensacin)

Deshidratacin para formar maltosa

14 glycosidic linkage

Glucosa Deshidracin para formar sucrosa

Glucosa

Maltosa

12 glycosidic linkage

Glucosa

Fructosa

Sucrosa

Reaccin de hidratacin (Hidrlisis)

Concepto 3: Los carbohidratos forman parte de todos los organismos vivientes.

Disacridos importantes
LACTOSA = Glucosa + Galactosa MALTOSA = Glucosa + Glucosa

SACAROSA = Glucosa + Fructosa

Disacridos - Maltosa
Maltosa
La maltosa consiste en dos molculas de glucosa unidas

mediante un enlace glicsido entre el carbono-1 (el carbono anomrico) de una glucosa y el carbono-4 de la segunda glucosa (un enlace glicosdico -1,4).
Unidad de glucosa - D-glucose unit -D
-D-glucose Unidad de unit glucosa -D

CH2OH CH2OH O O OH OH OH puede mutarrotar O HO OH OH La maltosa es -maltose -maltosa un azcar reductora.

Disacridos - Lactosa
La lactosa es el principal azcar en la leche. Compone alrededor

del 5-8% de la leche humana y 4-6% de la leche de la vaca. La hidrlisis de la lactosa produce glucosa y galactosa. En la lactosa, una unidad de galactopiranosa se une mediante un enlace -glicosdico al carbono-4 de la glucopiranosa.
CH2OH O OH OH OH

- D-galactose unit Unidad de -D galactosa

CH2OH HO O O OH

-D-glucose unit Unidad de -D glucosa

OH -lactosa -lactose

Note que la lactosa es un azcar reductora.

Disacridos - Sacarosa

La sacarosa (azcar de mesa) es el disacrido

HO O HOCH2 O HO Nota: puesto que los carbonos anomricos de la CH2OH glucosa y de la fructosa participan en la formacin OH del enlace glicosdico, la sacarosa no es un - D-fructofuranose unit Unidad de -D- fructofuranosa sucrose azcar reductora. sucrosa

ms abundante en el mundo biolgico. Unidad de -D- glucopiranosa -D-glucopyranose unit Se obtiene principalmente del jugo de la CH2OH caa de azcar y de la remolacha azucarera. O En la sacarosa, el carbono-1 de la glucosa se OH une al carbono-2 de la fructosa mediante un HO enlace 1,2-glicosdico.

Polisacridos - Almidn
El almidn es el carbohidrato de reserva en las plantas.

Se encuentra en todas las semillas de plantas y tubrculos y es la

forma en que la glucosa se almacena en las plantas para su uso posterior. El almidn se compone de dos polisacridos principales:
~20% amilosa (soluble en agua)
~80% amilopectina (no soluble)

La hidrlisis slo da glucosa

Polisacridos Almidn - Amilosa

Un polmero lineal de hasta 4000 monmeros de glucosa unidos

por enlaces -1,4-glicosdicos.

CH2OH O OH O OH O

CH2OH CH2OH O O (14) OH OH O O OH OH amilosa

CH2OH O OH OH

Polisacridos Almidn - Amilopectina

Un polmero altamente ramificado con cadenas de 2430 unidades de

glucosa unidas mediante enlaces -1,4-glicosdicos y puntos ramales creados por enlaces -1,6-glicosdicos.

CH2OH O OH O OH CH2OH O OH O OH O

CH2OH O OH OH CH2OH O OH O OH

(16) O
CH2

amilopectina

CH2OH O (14) O OH OH O OH OH

Polisacridos - Celulosa
La celulosa es el compuesto orgnico ms abuntante sobre la Tierra. El algodn es casi celulosa pura. La celulosa es un polmero lineal de hasta 3000 monmeros de

glucosa unidos mediante enlaces -1,4-glicosdicos.

CH2OH O O OH O OH

CH2OH O O OH (14) OH OH cellulose celulosa

CH2OH O OH

Formacin de la pared celular en clulas vegetales

Polisacridos - Glucgeno
El glucgeno es el

carbohidrato de reserva para los animales. Como la amilopectina, el glucgeno es un polmero no lineal de glucosa unido mediante enlaces -1,4- y 1,6-glicosdicos. Pero tiene un peso molecular menor y una estructura an ms ramificada (cada 1218 unidades):

Polisacridos - Quitina

Polisacridos importantes

Papa

Hgado

Alga

Garrapata

almidn

glucgeno

celulosa

quitina

Heparina y Gentamicina

Heparina

Gentamicina

Conclusiones
Cul es la naturaleza qumica de los carbohidratos? Cmo se forman las cadenas de monosacridos? Cules son los carbohidratos que forman parte de los organismos vivientes?

Sugerencias para leer en el texto

Captulo 16

Secciones 1; 2; 3; 4; 8; 10; 12; 13;

14; 15. Fundamentos de Qumica Orgnica Paula Yurkanis Bruice