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BULLETIN DE LUNION DES PHYSICIENS

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Les produits tensio actifs


par Alfred MATHIS Lyce Jean Rostand 67000 Strasbourg

RSUM

Les produits tensio actifs ou surfactants ou agents de surface sont, de part leurs multiples applications, irremplaables. Ils ne servent pas seulement pour le lavage ou le nettoyage mais galement pour llaboration de textiles, de produits cosmtiques ou alimentaires, de matires plastiques, de peintures et de vernis. De mme ils sont ncessaires, mais cela est un peu moins connu, pour llaboration de matriaux comme les mtaux, le cuir, pour lobtention de pesticides ou pour lextraction du ptrole. Il est donc intressant davoir une vue densemble sur cette catgorie de produits. Cest lobjet de cet article.

1. QUEST CE QUUN PRODUIT TENSIO ACTIF ?

Pour le chimiste ce sont des produits qui, grce leur structure particulire, dveloppent aux interphases des actions particulires, comme abaisser la tension superficielle et permettre ainsi un mouillage intgral [1], [2]. Pour la mnagre cela pourrait tre simplement les produits qui provoquent la mousse sur les rivires.

2. HISTORIQUE BREF DES TENSIO ACTIFS

Parmi tous les tensio actifs que nous connaissons aujourdhui, le plus ancien est le savon. Il tire dailleurs son nom du premier centre europen de cette fabrication : Savona en Italie du Nord. En fait le plus ancien mode opratoire de fabrication du savon a t trouv dans les ruines de Sumer, sur une tablette dargile, date de 2500 avant J.C. [3] et [4]. La fabrication ncessitait alors une graisse animale ou vgtale et de la cendre de bois.

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Cest en 1916 que le premier dtergent compltement synthtique, le Nekal a, driv du naphtalne, du propane 2 ol et de lacide sulfurique, fut cr en Allemagne. Entre temps le processus de fabrication des savons et des tensio actifs a considrablement volu. Les progrs de la chimie et le dveloppement des processus de fabrication industriels ont permis une croissance trs rapide des tensio actifs synthtiques. Ces derniers interviennent directement dans notre vie quotidienne sous forme de produits de grande consommation mais aussi de faon plus discrte dans les processus de mise en uvre de procds industriels (exemple : extraction des ptroles) ou agricoles (exemple : antimottage des engrais) [5].

3. CHIMIE DES PRODUITS TENSIO ACTIFS 3.1. Structure

Les molcules des produits tensio actifs sont constitues de deux parties : une partie hydrophile, polaire qui a une certaine affinit pour leau ; une partie hydrophobe, gnralement non polaire, repousse par leau et souvent olophile. La figure 1 reprsente schmatiquement un tel ensemble.

Figure 1

Selon la natur e du gr oupement hydr ophile on distingue : (figur e 2)

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Figure 2 3.2. Comportement des produits tensio actifs

Au contact avec de leau, les molcules de produits tensio actifs se regroupent la surface de leau. La partie polaire et hydrophyle restant dans leau tandis que la partie non polaire et hydrophobe se dirige hors de leau. La figure 3 montre cette disposition dans le cas de deux interfaces.

Figure 3

Figure 4

Figure 5

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En augmentant la concentration en produit tensio actif, les molcules ne pouvant plus toutes venir linterface, on observe alors la formation de micelles de diverses formes (sphriques, lamellaires ou linaires). Ces micelles sont des agrgats de molcules tensio actives. La figure 4 reprsente lquilibre de formation de micelles et la figure 5 les diffrentes formes.
3.3 Action des molcules tensio actives

Au cours dun lavage par exemple, les molcules tensio actives sont adsorbes par la fibre textile et par la salissure (graisse, particules solides,...). Du fait de labaissement de la tension superficielle de leau et donc de laugmentation de la mouillabilit les molcules tensio actives se glissent lentement entre la salissure et le support. La salissure change alors de forme et sera de plus en plus souleve de son support jusquau moment o elle est totalement dtache. Le mouvement de lensemble dans la machine laver ou dans de leau en bullition participe au dcollement de la salissure. Des forces lectrostatiques sont ensuite responsables de lclatement des particules de salissures. Ces dernires doivent rester disperses dans la solution de lavage et ne pas se recoller au support. Les molcules tensio actives rassembles autour de ces particules empchent leur contact avec dautres surfaces et crent ainsi une mulsion stable. La figure 6 reprsente schmatiquement la succession de ces vnements.

Figure 6

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3.4. Principaux tensio actifs [6] 3.4.1. Les composs tensio actifs anioniques

3.4.2. Les composs tensio actifs cationiques

3.4.3. Les composs tensio actifs non ioniques

3.4.4. Les composs tensio actifs amphotres

4. EXEMPLES DE SYNTHSE DE PRODUITS TENSIO ACTIFS

4.1. Cas dun alkyl benzne sulfonate de sodium

Le produit de dpart est un alcane linaire sur lequel on effectue une monochlorosubstitution :

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Le driv halogn obtenu est trait par une raction de Friedel et Crafts ou subit une deshydrohalognation suivie dune addition avec du benzne :

Lalkyl benzne subit alors une raction de sulfonation :

pour donner une acide benzne sulfonique. Par neutralisation par exemple avec une solution dhydroxyde de sodium on obtient finalement un benzne sulfonate de sodium, produit tensio actif du type anionique.

La figure 7 reproduit le schma dune installation de production correspondante.

4.2. Cas des alcools polyethylneglycolether [7]

Les produits les plus intressants rsultent de laction dalcools gras avec loxyde dthne ou de propne selon le bilan :

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Figure 7 : Schma du procd de fabrication des alkyl benzne sulfonate de sodium.

La raction se fait selon les tapes :

Cette raction se fait gnralement en discontinu des tempratures de 150 180C et avec des pressions de 2 5 bars. Comme catalyseur

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on utilise des bases telles que le mthanolate de sodium par exemple. Cest la nature du catalyseur qui dtermine essentiellement de degr le polymrisation n.

5. LES PRODUITS TENSIO ACTIFS NATURELS

Dans les organismes vivants du rgne animal ou vgtal, de nombreux liquides doivent traverser des interfaces comme par exemples : les produits de la digestion passant dans le sang au niveau des muqueuses intestinales, loxygne de lair qui passe dans le sang au niveau des alvoles pulmonaires, la transmission dun influx nerveux. Pour mener bien cette tche la nature a dvelopp des produits capables de rsoudre les problmes qui se posent lors de tels transferts. Ces produits sont des tensio actifs. Parmi ceux-ci le plus connu est certainement la lcithine qui est un phosphoglycride de la choline contenu par exemple dans le jaune duf.

R et R sont de chanes carbones dacide gras gnralement : acide palmitique, acide starique, acide olique. Formule de la lcithine

Chez lhomme la plupart des produits tensio actifs synthtiss proviennent du foie. Globalement un adulte produit par an environ 5,8 kg de tensio actifs. Un exemple dutilisation de ces produits par le corps humain est le mtabolisme de dgradation des lipides des aliments. Cette dgradation commence par lmulsification des graisses dans le systme aqueux

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du corps. Pour obtenir une telle mulsion la nature se sert par exemple dacide glycocholique (R = NH CH2 COOH) ou dacide taurocholique (R = NH CH2 CH2 SO3H). La formule de ces deux produits est donne ici aprs.

6. APPLICATIONS DES TENSIO ACTIFS [7], [8] et [9]

La consommation mondiale de produits tensio actifs se monte environ 4,5 Mt et 8 Mt de savons. La figure 8 donne la rpartition des applications de ces produits.

Figure 8 : Domaines dapplication (% massique) des tensio actifs.

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La figure 9 donne un aperu de lvolution de lutilisation des diffrentes catgories de produits tensio actifs sur le march.

Figure 9 : volution de la quantit de tensio actifs utiliss.

Le tableau 1 donne quelques dtails sur lutilisation des tensio actifs en Europe de lOuest pour lanne 1984.
Dtergence Anioniques Cationiques Non ioniques 72 % 72 % 48 % Cosmtique 8% 1% 6% Tableau 1 Industrie 20 % 28 % 46 % Total (tonnes) 740 000 106 000 398 000

7. BIODGRADABILIT DES TENSIO ACTIFS 7.1. Gnralits

Le critre primordial pour lvaluation du comportement cologique des produits tensio actifs est leur biodgradabilit. Lorsque ces produits se trouvent dans les eaux uses ils devraient perdre leurs principales proprits telles que : proprits tensio actives, capacit de produire de la mousse, toxicit vis--vis de la faune et de la flore aquatique. La dgradation des molcules devrait se faire naturellement laide des microorganismes de leau ou du sol et se poursuivre jusqu ce quil ne reste plus que des produits naturels tels le dioxyde de carbone, leau ou des sels.

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La biodgradabilit est reprsente par le pourcentage de la quantit de substance initiale qui sest transforme. Ce pourcentage dpend de plusieurs facteurs, en particulier du temps, de la temprature du milieu et de la concentration en microorganismes [10]. La biodgradabilit des tensio actifs anioniques et non ioniques est rglemente. Selon cette rglementation, le taux de biodgradabilit des tensio actifs prsents dans les dtergents ou produits de lessive doit tre en moyenne au moins de 90 % [11]. Cependant, compte tenu du degr de prcision de chacune des mthodes de contrle, la non conformit ne sera constate que si le rsultat de la mesure du taux de biodgradabilit des agents de surface est infrieure 80 %, selon larticle 2 de larrt du 24.12.1987. Pour les tensio actifs cationiques il ny a pas encore de rglementation nationale ni europenne. On peut cependant remarquer que ces derniers ne reprsentent environ que 5 % de lutilisation des tensio actifs. Dautre part ils se trouvent toujours dans les eaux uses en prsence de tensio actifs anioniques avec lesquels ils ragissent pour former des prcipits et se trouvent donc ainsi limins en grande partie au cours du traitement des eaux dans la station dpuration.
7.2. Conditions de biodgradabilit

Le processus de biodgradation est un processus enzymatique et par consquent trs spcifique. Les microorganismes ncessaires la dgradation des principales molcules tensio actives sont prsents en grande quantit dans les eaux superficielles. Le produit tensio actif le plus utilis dans les poudres de lessives au dbut des annes 60, et qui tait responsable de la formation de la mousse sur les rivires, tait le ttrapropylne benzne sulfonate de sodium (TPBS) :

Ce tensio actif est dit dur. Par suite des ramifications dans sa structure il est difficilement biodgradable.

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Les tensio actifs utiliss actuellement dans les lessives et les dtergents ont une structure linaire et sont dits doux parce que leur biodgradabilit est beaucoup plus facile. Comme exemple de tensio actif doux on peut citer le dodcyl benzne sulfonate de sodium :

7.3 Processus biologique de dgradation des alkyl benzne sulfonate de sodium

Au cours de la dgradation dun alkyl benzne sulfonate (ABS) on observe tout dabord, comme pour la dgradation des acides gras naturels, une oxydation suivie dune srie de oxydations, conduisant lacide butanoque benzne sulfonate de sodium [7], [12] et [13]. oxydation

oxydation Cette oxydation conduit un raccourcissement de la chane carbone par portion de deux atomes de carbone. Les diffrentes tapes ont lieu sous laction de diffrents enzymes spcifiques.

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Le mme mcanisme peut donc maintenant se reproduire :

jusqu lobtention de lacide butanoque 3 benzne sulfonate de sodium :

Ce produit intermdiaire est alors hydroxyl et subit une coupure du cycle, une dsulfonation puis sous laction de cnzyme A une minralisation :

Lorsquen 1986 on souponna les alkyl phnol thoxylates de conduire lors de leur biodgradation des produits toxiques pour les poissons, les industriels limitrent deux mmes lutilisation de cette catgorie de produits tensio actifs [14].

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7.4. Toxicit

Pour la plupart des tensio actifs la DL50 pour les poissons est suprieure 1 mg.L1 [15].

8. CONCLUSION

La chimie des tensio actifs peut senorgueillir de 50 annes de russite. Les produits synthtiques continuent tre amliors en particulier pour leur comportement cologique. Cest ainsi que lon trouve maintenant des ABS substitus comme par exemple :

Cette gamme de produits est par exemple propose sur le march sous le nom de Dobanax par Shell Chimie [16]. Les nouvelles gnrations de produits tensio actifs ouvriront certainement des perspectives nouvelles. Parmi les techniques les plus rcentes on peut citer lextraction du ptrole partir des schistes bitumineux.

BIBLIOGRAPHIE

[1] [2] [3] [4] [5]

T. TADROS, Informations Chimie n 293, p. 159 (1988). Les dtergents - Unilever (1981). Geschichte der Waschmittel. Praxis, 37/2, p. 5 (1988). B. FABRY, Fat. Sci. Technol n 92, p. 287 (1990). Tensio actifs : des auxiliaires indispensables, Informations Chimie n 293, p. 135 (1988).

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[6] [7] [8] [9]

J. MASSE et E. PARAYE, Lactualit chimique n 6, p. 7 (1978). B. FABRY, Chemie in unserer Zeit, 25/4, p 214 (1991). Enqute Informations Chimie n 293 (1988). D. OSTEROTH, Chemie fr Labor und Bertrieb, 38/10, p. 534 (1987).

[10] La biodgradabilit : association des industries des savons et des dtergents. [11] Journal Officiel du 30 dcembre 1987. [12] G. COUTOULY, E. KLEIN et E. MEYER, travaux dirigs de biochimie, dition DOIN, p. 225. [13] J. KRUH, Biochimie dition Herman, p. 339. [14] Tens. Surf. Deterg. 23, p. 163 (1986). [15] Wissenwertes ber Tenside, TEGEWA, Frankfurk am Main. [16] D. LACOMBE, Informations Chimie n 294, p. 289 (1988).

N.D.L.R. : Signalons dautre part :


A. GUINIER, La structure de la matire, du ciel bleu la matire plastique, coll. Liaisons Scientifiques, HACHETTE CNRS, Paris 1980. En particulier, les deux derniers chapitres entre lordre et le dsordre : ltat dordre intermdiaire et matriaux composites, suspensions et solutions collodales. J. STEYAERT, Chimie exprimentale, GRENOBLE, CRDP, (1986), et J. STEYAERT, Chimie applique - lessives, antiseptiques, dsinfectants, GRENOBLE, CRDP, (1987). Le chapitre LESSIVE de ces 2 polycopies est identique. On y trouvera de trs nombreuses manipulations.

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