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Prof.:SheilaFabiana
sheilafmsouza@yahoo.com.br
PETRLEO
Apalavrapetrleovemdolatim:
petra (pedra) + oleum (leo) = leodapedra
Petrleo
DEFINIO
Opetrleo podesertratadocomoumamistura slida, lquidaou gasosa,complexa,deocorrncia natural,formadapredominantementepor hidrocarbonetoseoutroscompostosorgnicos comquantidadessignificativasdenitrognio, enxofreeoxignio.
Petrleo
oproduto datransformao termoqumica damatria orgnica (hidrocarbonetos). Dependendodondetomosdecarbono, podeserslido,lquidoougasoso.
OutrasDefinies
Petrleo Todoequalquerhidrocarbonetolquidoemseu estadonatural,aexemplodoleocrue condensado.(ANP) Petrleo Todoequalquerhidrocarbonetolquidoemseu estadonatural,aexemplodoleocrue condensado.(Petrobras)
leo
Porodopetrleoexistentenafaselquidanas condiesoriginaisdoreservatrioequepermanece lquidanascondiesdepressoetemperaturade superfcie.
GsNatural
Todohidrocarbonetooumisturadehidrocarbonetos quepermaneaemestadogasosonascondies atmosfricasnormais,extradodiretamenteapartirde reservatriospetrolferosougaseferos,incluindogases midos,secoseresiduais.
Siluriano (9% das reservas mundiais), Devoniano Sup.-Tournaisian (8% das reservas), Pensilvaniano-Permian Inferior (8% das reservas), Jurssico Superior (25% das reservas), Cretceo Mdio (29% das reservas), e Oligoceno-Mioceno (12.5% of reserves)
Opetrleo
encontradonosubsolo,emprofundidades variveis(podemhaveracumulaestantoa poucosmetrosdasuperfcieterrestre,quantoamais de3milmetrosdeprofundidade)emuitoricoem hidrocarbonetos(HC). umlquidooleoso,cujacorvariasegundoaorigem, oscilandodonegroaombar.
OOuroNegropoucasvezesnegro.....
Negro Marrom Castanho Marrom esverdeado Amarelado Quase Incolor Etc.
OutrasCaractersticasFsicas:
Cheirocaracterstico (dederivados). Elevadaviscosidade. Iridescnciasobre gua.
ComposioElementardoPetrleo
Todosostiposdepetrleoscontmefetivamenteos mesmoshidrocarbonetos,pormemdiferentes quantidades. Aquantidaderelativadecadaclassedo hidrocarbonetopresentemuitovarivelde petrleoparapetrleo.Comoconseqncia,as caractersticasdostiposdepetrleoserodiferentes, deacordocomessasquantidades. Oscompostosquenosoclassificadoscomo hidrocarbonetosconcentramsenasfraesmais pesadasdopetrleo.
ComposioElementardoPetrleo
Acomposioelementarmdiadopetrleo estabelecidadaseguinteforma:
Elemento Carbono Hidrognio Enxofre Nitrognio Oxignio Metais (Fe, Ni, V, etc.) % em Massa 83,00 a 87,00 11,00 a 14,00 0,06 a 6,00 0,11 a 1,70 0,50 0,30
ComposioElementardoPetrleo
Oshidrocarbonetospodemocorrernopetrleodesdeo metano(CH4)atcompostoscommaisde60tomosde carbono. Ostomosdecarbonopodemestarconectadosatravsde ligaessimples,duplasoutriplas,eosarranjosmoleculares soosmaisdiversos,abrangendoestruturaslineares, ramificadasoucclicas,saturadasouinsaturadas,alifticasou aromticas.
C1 C4 Hidrocarbonetos Gasosos C5 C17 Hidrocarbonetos Lquidos C18 Hidrocarbonetos Slidos
Hidrocarbonetos
Sosubstnciascompostassomenteportomosde carbono(C)edehidrognio(H),formandodiversostipos demolculas. Podemestarnoestadoslido,lquidoegasoso. Soclassificadoscomo:
Parafnicos; Natnicos; Aromticos; Olefnicos; (esuascombinaes)deacordocomasformasdeligaodos seustomosdecarbono,formandocadeiascarbnicas.
ComposioQumicadoPetrleoTpico
Parafinas Normais Parafinas Ramificadas Parafinas Cclicas Aromticos Resinas e Asfaltenos 14% 16% 30% 30% 10%
PARAFNICOS
NAFTNICOS
AROMTICOS
CLASSEPARAFNICA
(75%oumaisdeparafinas)
Nestaclasseestoosleosleves,fluidosoudealtopontode fluidez,comdensidadeinferiora0,85. AmaiorpartedospetrleosproduzidosnoNordeste brasileiroclassificadacomoparafnica. Estetipodepetrleoproduzsubprodutoscomasseguintes propriedades:
Gasolinadebaixondicedeoctanagem. Querosenedealtaqualidade. leodieselcomboascaractersticasdecombusto. leoslubrificantesdealtondicedeviscosidade,elevadaestabilidade qumicaealtopontodefluidez. Resduosderefinaocomelevadapercentagemdeparafina.
CLASSEPARAFNICONAFTNICA(50 70%
parafinas,>20%denaftnicos)
CLASSENAFTNICA
(>70%denaftnicos)
Nestaclasseenquadraseumnmeromuitopequenode leos.Apresentambaixoteordeenxofreseoriginamda alteraobioqumicadeleosparafnicoseparafnico naftnicos. AlgunsleosdaAmricadoSul,daRssiaedoMardoNorte pertencemaestaclasse. Opetrleodotiponaftnicoproduzsubprodutoscomas seguintespropriedadesprincipais:
Gasolinadealtondicedeoctonagem. leoslubrificantesdebaixoresduodecarbono. Resduosasflticosnarefinao.
CLASSEAROMTICAINTERMEDIRIA
(>50%dehidrocarbonetosaaromticos)
CLASSEAROMTICONAFTNICA(>35%de
naftnicos)
CLASSEAROMTICOASFLTICA(>35%de
asfaltenoseresinas)
Estesleossooriundosdeumprocessodebiodegradao avanadaemqueocorreriaareuniodemonocicloalcenose oxidao. Podemtambmnelaseenquadraralgunspoucosleos verdadeiramentearomticosnodegradadosdaVenezuela efricaOcidental. Entretanto,elacompreendeprincipalmenteleospesadose viscosos,resultantesdaalteraodosleosaromticos intermedirios. NestaclasseencontraseosleosdoCanadocidental, VenezuelaesuldaFrana.
PrincipaisCompostosEncontradosnoPetrleo
Hidrocarbonetos Saturados Hidrocarbonetos Heteroatmicos NSO
Hidrocarbonetos Insaturados
Hidrocarbonetos Aromticos
HidrocarbonetosSaturados
Tambmdenominadosalcanos ou parafinas,soaquelescujostomos decarbonosounidossomentepor ligaessimples,constituindo cadeiaslineares,ramificadase cclicas. FrmulaGeral:CnH2n+2 Nascondiesde1ATMa25oC:
C1 C4:Gasoso; C5 C15:Lquido; C16emdiante:Slido
CICLOPROPANO METIL-CICLOPROPANO
METANO
ETANO
PROPANO
ISOBUTANO OU METIL-PROPANO
NEOPENTANO OU 2,2-METIL-PROPANO
ExemplosdeHidrocarbonetosParafnicos Ramificados
(C5) 2-metil-butano
(C15) 2,6,10-trimetil-dodecano
(C16) 2,6,10-trimetil-tridecano
(C10) 2-metil-3-etil-heptano
ExemplosdeHidrocarbonetosParafnicos Cclicos
FamliadosEsteranos
Colestano (C27)
Ergostano (C28)
Sistostano (C29)
24-n-propil-colestano (C30)
HidrocarbonetosInsaturados
Nopetrleocru....
Soinstveisemuitoreativos. Soencontradosempequenaquantidade.
Namatriaorgnica...
Presentesemestruturasmolecularesdamatriaorgnica precursoradopetrleo. Sobiologicamentemetabolizadosedificilmente preservadosnanatureza. Precursoresdecompostossaturadosearomticosdo petrleo.
HidrocarbonetosAromticos
Socompostosque apresentamligaesduplase simplesquesealternamem6 tomosdecarbono; Apresentamaltaestabilidade devidoaofenmenoda ressonncia; Apresentamodor acentuado....
Tolueno
Nafteno C10H8
Antraceno C14H10
Fenantreno C14H10
CompostosHeteroatmicos
Os compostos heteroatmicos de interesse para a geoqumica do petrleo so aqueles que contm um ou mais tomos de nitrognio, enxofre e oxignio (NSO).
ResinaseAsfaltenos
Compostosdeestrutura complexapolicclica aromticaounafteno aromtica,contendo tomosdeS,N,Oe metais. Apresentam elevada relaoatmicaC/H e elevadoteordeS,N,Oe metais.
ContaminantesOrgnicos doPetrleo
Sosubstnciasminoritrias,prejudiciaisa constituiodosprodutosderivadasdos hidrocarbonetos:
Enxofre Oxignio Nitrognio AlgunsMetais(Fe,Ni,V,etc.)
ContaminantesOrgnicosDoPetrleo Enxofre
Ocontedodeenxofrenopetrleovariadesdefraes centesimaisatmaisde5%. Ospetrleosdemaiordensidadenormalmentesomaisricosem enxofre. Oscompostosdeenxofremaiscomunsso:mercaptans,tiofenos ecompostosinorgnicos(ex.H2S). Compostosindesejveis:
Aumentamaestabilidadeleogua, Provocamcorroso Contaminamcatalisadores Determinamcorecheiroaosprodutosfinais.
ProduzemSOxafetamaqualidadeambiental Teordeenxofreacima:
Acimade2,5%petrleoazedo(sour). Abaixode0,5%petrleodoce(sweet).
ContaminantesOrgnicosDoPetrleo Enxofre
ContaminantesOrgnicosDoPetrleo Oxignio
ContaminantesOrgnicosDoPetrleo Nitrognio
Concentraomdiade0,17%empeso.Teor altoacimade0,25%. Compostosindesejveis:
Aumentamacapacidadedoleoreterguaem emulso Tornaminstveisosprodutosderefino Contaminamcatalisadores.
Concentradosnasfraesmaispesadasdo petrleo
ContaminantesOrgnicosDoPetrleo ElementosMetlicos
Apresentamsenaformadesaisorgnicosmetlicosdissolvidosna guaemulsionadaaopetrleoecomocompostoscomplexos concentradosnasfraesmaispesadasdopetrleo. Compostosindesejveis: Contaminaodecatalisadores Catalisaaformaodecidosulfricoemmeioaquoso. Concentradosnasfraesmaispesadasdopetrleo Pelomenosquinzeelementosmetlicosjforamidentificados, sendoosprincipais:clcio,sdio,magnsio,ferro,vandio, alumnio,ltio,telrio,brio,estrncio,mangansecobre.
PETRLEO
OBTENO
Oprocessamentodopetrleofeitoemuma RefinariadePetrleo. Oprocessodeseparaoempregadochama seDestilaoFracionada.
Caractersticasdealgunscomponentes
Frao Temperatura de Ebulio (C) Composio Aproximada C1 C2 Usos Gs residual Gs Liquefeito de Petrleo - GLP At 40 C3 C4
Gasolina
40 - 175
C5 C10 automveis, solvente C11 C12 Iluminao, combustveis de avies a jato Diesel, fornos Combustvel, matriaprima para lubrificantes leos lubrificantes Asfalto, piche,
Querosene
175 235
Resduo
Acima de 510
C38 + impermeabilizantes
FuncionamentodeumaRefinaria
O Petrleo bruto chega a refinaria e armazenado em tanques com capacidade prxima de 80 mil m3.
Uma amostra do produto analisada pelo laboratrio da refinaria para determinar suas caractersticas (viscosidade, teor de enxofre e gs sulfdrico).
Aps a anlise, o petrleo passa pela primeira etapa do processamento de refino: a dessalgao. Nesta fase,so retirados gua, sais dissolvidos,que se encontram em suspenso.
O petrleo bombardeado para um forno, onde aquecido e mandado para a torre de destilao atmosfrica, a primeira etapa de separao dos derivados.
Ao longo da coluna prinicpal da torre, existem pratos perfurados dispostos em vrias alaturas, uma para cada frao desejada. Como a parte inferior da torre mais quente, os hidrocarbonetos gasosos tendem a subir e, no topo da torre, so coletados em tubulaos e vo para condensadores.
Ao fim da primeira etapa do refino, as fraes mais pesadas do petrleo descem base da torre formando o resduo atmosfrico. Este produto bombeado para um forno, onde aquecido e mandado para a torre de destilao a vcuo, onde o mesmo sistema de calor e pratos resultar em uma segunda safra de derivados
Gasleos e um novo resduo, que recolhido neste sistema e destinados produo de asfalto ou uso como leo combustvel.
O gasleo carga para a unidade de craqueamento, onde produzido GLP (Gs Liquefeito de Petrleo) e gasolina
No craqueamento cataltico, o gasleo colocado em contato com um elemento catalisador em p, aquecido a uma temperatura elevada.
Este contato provoca a ruputa, ou craque, das cadeias moleculares maiores, dando origem a molculas menores e mais leves, que sero posteriormente fracionados nos derivados nobres do petrleo. O resduo de destilao a vcuo tem diferentes destinos possveis dentro da refinaria: pode ser usado como leo combustvel ou asfalto e tambm como carga da unidade de coqueamento retardado. Na unidade de coqueamento retardado, o resduo da destilao a vcuo trasnformado em produtos de maior valor agregado: GLP, gasolina, diesel e coque de petrleo,um produto que,entre outras coisas, pode ser usado nos altos fornos das indstrias siderrgicas para a fabricao do ao.
QualificaodoPetrleo
Dependendodesuadensidade(gravity),osleosso classificadospeloAmericanPetroleumInstitute API emvriosgraus(specificgravity),sendoqueos commaiorgraduaosoosmelhores,ouseja,so petrleosmaisleves. Comoexemplo,umleode17APImuitopesadoe umde30APImaisleve.
QualificaodoPetrleo
Opetrleoclassificadodeacordocomatabela doInstitutoAmericanodePetrleo(API= AmericanPetroleumInstitute),queutilizada paramediradensidaderelativadelquidos.
QuantomaiorograuAPI,maiorovalordoprodutonomercado.
DENSIDADE API > 45 45 >API > 40 40 >API > 33 33 >API > 27 27 >API > 19 19 >API > 15 API < 15
CLASSIFICAO CONDENSADO EXTRA LEVE LEVE MDIO PESADO EXTRA PESADO ASFLTICO
maiorque31,1.Contm,almdealcanos,umaporcentagemde 15a25%decicloalcanos.
PetrleomdiooudebaseNaftnica: Possui
APIentre22,3e31,1.Almdealcanos,contmtambmde25 a30%dehidrocarbonetosaromticos.
PetrleopesadooudebaseAromtica: Possui
APImenorque22,3econstitudo,praticamente,sde hidrocarbonetosaromticos.
Petrleoextrapesado: PossuiAPImenorque10.
AlgunsfatorespodemafetaroAPIdosleos,tais como:
Aidadegeolgica:asrochasantigastendematermaior graduao;mas,rochasterciriaspodemtercercade40 API,comoasdoMardoNorte. Profundidadedoreservatrio:quantomaiora profundidade,maioragraduao. Tectonismo:altasgraduaessomaiscomunsem regiescommuitastensesnascamadasgeolgicas. Salinidade:osreservatriosdeorigemmarinhatendema termaioresgraduaesdoqueosdeorigemdeambientes comguasalobraoufresca. Teordeenxofre:esteteoraltoemleosdebaixa graduao
VantagensdoPetrleoLeve
Apresentam maiorvalordemercado (deles seobtmumamaiorquantidadesde derivadoslevesnumasimples destilao); Elevadaabundnciadenparafinas; Possuem menorteordeenxofre; Possuem menosimpurezas. Somaisclaros. Fcilrefinamento.
Opetrleomaislevequeagua.
Densidadeemtornode 0,8. MedidaemAPI AmericanPetroleum Institute.
Origem doPetrleo
Asprimeiras teorias que procuraram explicar aocorrncia dopetrleo postulavam uma origem inorgnica,apartir dereaes que ocorreriam nomanto. Ainda hoje existem autores que advogam uma origem inorgnica para opetrleo,seja apartir dapolimerizao dometano proveniente domanto emigrado atravs de falhas,ou apartir dereaes equivalentes s empregadas na sntese deFischerTropsch,eque encontrariam condies favorveis sua ocorrncia nas zonas de subduco.
TeoriaInorgnica
Segundoessa teoria opetrleooriginadoa partirdemateriaisqueforamincorporados quandoaterrafoiformada,resultadode aesqumicas. Asocorrnciasestomaisassociadasamacro caractersticasdacrostaterrestredoquea depsitossedimentares.
Teoriadaorigemorgnica
Essateoriaafirmaqueamatriaorgnica animalevegetal(principalmentealgas) convertidaporprocessosbacterianose qumicos,duranteosoterramento,num polmerocomplexo,oQuerognio.O Querognio,porsuavez,convertidoem hidrocarbonetosporcraqueamentotrmicoa maioresprofundidadesetemperaturas relativamenteelevadas.
EvidnciasdaTeoriaOrgnica
99%dasacumulaespetrolferasseencontramemrochassedimentares; possibilidadedeproduzirhidrocarbonetosdopetrleoemlaboratrioa partirdematriaorgnicaencontradanossedimentos; aevidenteorigembioqumicadealgunscompostosdopetrleotaiscomo porfirinas,isoprenoides,esteranoseterpanosprovairrefutvelda origemorgnicadopetrleo; ofatodeopetrleoseroticamenteativo.Propriedadeexclusivade produtosdeorigemorgnica,ousejaeledeveseroriundodeorganismos vivos,poisapenasestessooticamenteativos. acomprovao,atualmente,dequeopetrleosomenteocorreem reservatriosintimamenteassociadosfolhelhosoucalcriosricosem matriaorgnica.
Comoopetrleofoiformado?
Acumulao dematriaorgnica(MO)ede sedimentosinorgnicosembacias sedimentares, Preservao daMOemambienteaquosocom baixaconcentraodeoxignio, Transformao daMOatravsdeprocessos qumicos,bioqumicosefsicos,
Comoopetrleofoiformado?
Comoopetrleofoiformado?
Restos de vegetais
Algas e planctons
Coluna dgua
MO particulada
Sedimentao
Temperatura
sedimentos
querognio
PETRLEO
GAS
Comoopetrleofoiformado?
Osoterramentoresultantedasobreposio
deoutrascamadasdesedimentos, Levouamaturaotrmica daMOcomo conseqncia doaumentodatemperatura nascamadasmaisprofundasdacrosta terrestre.
Opetrleo seformaapartirdatransformao damatriaorgnica contidaemrochas argilosas,osfolhelhos,peloefeitodepressoe temperatura enopodesofreroxidao. Anecessidadedecondiesnooxidantes pressupeumambientededeposio compostodebaixapermeabilidade,inibidor daguacirculanteemseuinterior.