INTRODUCCIN

Una mezcla de dos o ms componentes que posee toda ella propiedades fsicas y qumicas uniformes es un sistema homogneo o de una sola fase. Por otro lado, si un sistema consta de dos o ms partes que tienen propiedades diferentes y que estn separadas entre s por una interfase, de forma que las fases son mecnicamente separables, el sistema es heterogneo. Considere por ejemplo el sistema agua-aceite. Ya que estas sustancias son inmiscibles se tendrn dos fases lquidas separadas por una interfase y por lo tanto el es sistema es heterogneo. Otro sistema heterogneo es el constituido por un gas en contacto con un lquido puro en el cual es casi insoluble, como sera el caso de aire en contacto con agua lquida. Cuando un gas seco se pone en contacto con un lquido (Figura 1.1) las molculas de la superficie del lquido empezarn a transferirse al gas (evaporacin) y se dice que el gas se est humificando. Despus de cierto tiempo, las molculas de lquido que se transfirieron al gas regresarn al lquido (condensacin) y este proceso de transferencia de masa entre la fase gas y la fase lquida continuar hasta que el nmero de molculas que abandonen el lquido sea igual al nmero de molculas que regresan al mismo. Entonces el sistema se encontrar en equilibrio dinmico, lo que implica que aunque existe transferencia de masa entre las fases, el flujo neto es cero. Por otro lado, siempre que exista transferencia de masa, tambin existir transferencia de energa. Suponga que inicialmente las fases se encuentran a la misma temperatura. Cuando el lquido se evapora y se transfiere al gas, cada una de estas molculas se lleva su contenido de energa que de esta manera se transferir al gas (calor latente). Como consecuencia de esto, el lquido empezar a enfriarse y el gas a calentarse. Al establecerse una diferencia de temperaturas entre el gas y el lquido entonces habr transferencia de energa entre las fases debido a la diferencia de temperaturas (calor sensible) Por otro lado, el proceso de transferencia de masa depender, entre otros factores, de la diferencia de concentraciones entre las fases involucradas, del tal forma que entre mayor sea dicha diferencia, mayor ser la tasa de transferencia. Cuando el sistema se encuentra en equilibrio dinmico, la diferencia de concentraciones entre las fases es cero y como se dijo anteriormente, el flujo neto de masa tambin lo ser. En un proceso de separacin se buscara que el sistema no alcance el equilibrio para que de esta manera pueda lograrse una mejor separacin de los componentes. Por lo tanto, es fundamental conocer cuando un sistema alcanzar el equilibrio.

FASE

TRANSFERENCIA DE MASA Y DE ENERGA

Gas

Lquido

Figura 1.1. Transferencia de masa y energa en un sistema gas lquido

EQUILIBRIO en un sistema gas-lquido

HUMIFICACIN deshumidificacin, enfriamiento, secado

Las operaciones de transferencia de masa y de energa que entre un gas y un lquido puro como las que se han descrito anteriormente se denominan operaciones de humificacin, aunque tambin debe considerarse la deshumidificacin y enfriamiento del gas y cuando el lquido que se evapora en el gas est contenido en un slido entonces se hablar del secado de slidos. En todos los casos la materia que se
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transfiere es la que forma la fase lquida que se evapora o se condensa. Como se mencion anteriormente, en estas operaciones (como en cualquier operacin en donde exista transferencia de masa) es fundamental establecer bajo que circunstancias el sistema alcanza el equilibrio y cuales son sus caractersticas. Adems como el proceso de transferencia de masa se llevar a cabo un proceso de transferencia de energa, tambin es se deben considerarse las caractersticas de entalpia de los sistemas.

En la Figura 1.2. se muestra el digrama de fases para el agua, es decir,

EQUILIBRIO VAPOR para un sistema de un slo componente y tres fases. El diagrama de LQUIDO Y ENTALPA DE fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe SUSTANCIAS PURAS
P Punto crtico Slido Lquido

218.3 atm

como slido, lquido o vapor. En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio con slido, lquido o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases. Considere que se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn mvil (Figura X1). En este sistema se puede variar la temperatura retirando o agregando calor a la cmara y se puede variar la presin absoluta del contenido del cilindro haciendo variar la fuerza que se aplica sobre el pistn. Inicialmente el sistema se encuentra a 20C y a una presin de 3 mmHg (punto A). En estas condiciones el agua slo puede existir como vapor, como se indica en el diagrama de fases. Si la fuerza sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo la temperatura constante (proceso isotrmico), hasta que la presin llega a 760 mmHg y a partir de este punto se agrega calor al sistema manteniendo la presin constante (proceso isobrico). Los cambios de estado que sufre el agua durante estos procesos estn indicados por la trayectoria A B C D E de la Figura X1. En el punto C se tiene nicamente agua lquida y en el punto E nuevamente se tiene vapor. Por otro lado, en el punto B indica una condensacin y el punto D una evaporacin. Estos cambios de fase tiene lugar en los lmites del diagrama de fases y el sistema no puede salir de dichos lmites hasta que las transiciones de hayan completado. Las lneas que separan cada una de las regiones se denominan curvas de saturacin y en cualquier punto que se encuentre sobre estas curvas se tendrn dos fases coexistiendo. Por ejemplo, en cualquier condicin que corresponda a un punto sobre la curva FBD se tendr una mezcla de lquido y vapor y se denominarn lquido saturado y vapor saturado respectivamente. Si un gas o un vapor se encuentra a una temperatura superior a la de saturacin se denomina vapor sobrecalentado y el lquido que se encuentra a una temperatura inferior a la de saturacin se denomina lquido subenfriado. En el punto triple (F) el agua puede encontrarse en sus tres formas de agragacin, lquido, slido y vapor y en el punto crtico ya no se puede hacer una clara distincin entre el lquido y el vapor y todas sus propiedades son idnticas. Si la sustancia se encuentra a una temperatura superior a la crtica se denomina como gas y no se condensar a pesar de la presin que se imponga.
2

1 atm

17.535 mmHg

B A

Vapor

3 mmHg
0.0098

20

100 130

374.3

T (C)

Figura X1. Diagrama de fases del H2O

CURVAS DE SATURACIN

Vapor saturado, vapor sobrecalentado, lquido subenfriado

Punto de ebullicin

La temperatura correspondiente a cada presin sobre la curva se conoce como punto de ebullicin del lquido a la presin dada. En particular, a la temperatura de ebullicin a una presin de 1 atm se le denomina punto de ebullicin normal. Siempre que se efectua un proceso a travs de la curva de presin de vapor ya sea isotrmico como en ABC o isobrico como en CDE se llevar a cabo un cambio de fase y el cambio especfico de entalpa asociado a estas transiciones de fase a temperatura y presin constante se denomina calor latente del cambio de fase. En el caso particular de las curvas antes mencionadas se tiene el calor latente de vaporizacin. Debido a que la condensacin es el proceso inverso de la evaporacin y la entalpia es una propiedad de estado, el calor latente de condensacin debe ser el negativo del calor latente de vaporizacin. As, el calor latende de vaporizacin del agua a 100C y 1 atm es de 40.6 kJ/mol y el calor latente de condensacin debe ser 40.6 kJ / mol . En resumen el calor latente es el calor que debe aadirse o extraerse del sistema para llevar a cabo un cambio de fase. El calor necesario para producir un cambio de temperatura (enfriar o calentar) en un sistema se denomina calor sensible.

Calor latente y calor sensible