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LES MOLECULES

I) La liaison chimique : Liaison ionique : elle est forme par le transfert d dun atome vers lautre pour former 2 ions de charge oppose qui vont sattirer Liaison covalente : elle est forme par le partage dune ou plusieurs paires d entre 2 atomes. Critre de stabilit Liaison mtallique : un grand nombre datome mettent en communs leurs de valence pour former un gaz d permettant la cohsion de tous les atomes.

1) Liaison ionique : - Etat solide : forte interaction entre anions et cations donc ils sont indissociables sous leffet dun champ lectrique. - Etat liquide : faible interaction entre anions et cations donc ils peuvent se dissocier sous leffet dun champ lectrique + une haute temprature. - En solution : les cations et les anions se dissocient facilement sous leffet dun champ lectrique. 2) Liaison covalente : - Exemple du pentane (5 12 ) Pas conducteur dlectricit Bas point dbullition (changement dtat liquide gazeux) = 36C Car linteraction non-liante est faible entre les molcules (= tat liquide). Donc le pentane se trouve plus facilement ltat gazeux. 3) Ionique ou covalent ? - Electrongativit : caractrise laptitude dun atome ou dun groupe datome attirer vers lui le doublet d dune liaison. - Echelle de Mulliken : = . ( + ) Avec = 0,5 Et I : potentiel de ionisation (capacit cder un ) A : potentiel daffinit lectronique (capacit capter un ) Malgr quelque imperfection cela permet de donner lemplacement de la liaison. Echelle de Pauling : Caractristique de la liaison = Principalement > 1,8 ionique Iono-covalente 0,4 1,8 (polaire) Principalement < 0,4 covalente Covalente pure 0 (non-polaire)

Energie de liaison :

La formation dune liaison entre 2 fragments molculaire A et B correspond lnergie de la raction : + = Elle est ngative puisque la molcule forme est plus stable que les fragments spars. La formation dune liaison stable dgage de lnergie. Cest une grandeur thermodynamique macroscopique : elle correspond lenthalpie de la raction : mesure usuellement 248 K. Ordre de grandeur des nergies de liaison :

Liaison simple : 158 < . 1 < 563 Plus augmente plus lnergie de liaison (E) augmente entre les 2 atomes. Liaison double : 418 < . 1 < 724 = ; = ; = ; = ; = Liaison triple : 812 < . 1 < 946 ; ; Plus le nombre de liaison entre 2 atomes (ou ordre de liaison) augmentent, plus leur longueurs diminuent. On constate quau sein du mme ordre de grandeur lorsque le rayon atomique des 2 atomes lis diminue, la longueur des liaisons diminuent. II) La gomtrie des molcules VSEPR

VSEPR : rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence. Bas sur linventaire des paires liantes et non-liantes des atomes, il permet de prvoir lorientation relative des liaisons, en faisant lhypothse que toutes les paires se repoussent mutuellement. Larrangement dans lespace de ces paires est dcrit par la figure de rpulsion. La forme de la figure de rpulsion permet alors de dterminer larrangement des liaisons autour de chaque atome. Nomenclature : La forme de la figure de rpulsion dcrivant un atome dans une molcule dpend du nombre datome au quel il se lie (= les ligandes) et du nombre de ses paires libres. Les atomes dune molcule sont ainsi class suivant leur type VSEPR selon : . . : reprsente latome : symbolise les ligandes : symbolise les doublets libre (= paires non-liantes) Exemples : Mthane : Formole : Atome de carbone : . 4 Atome de carbone : . 3 Atome doxygne : . 1 . 2

Figure de rpulsion :

La forme de la figure de rpulsion autour dun atome sobtient en considrant que liaisons et paires libres se positionnent le plus loin possible les unes des autres de manire minimiser leur rpulsion mutuelle. On obtient des arrangements typiques suivant la valeur de n+m. + = 2 : rpulsion linaire + = 3 : rpulsion en triangle + = 4 : rpulsion en ttradre

+ = 5 : rpulsion en bipyramide base trigonale

+ = 6 : rpulsion en octadre

Remarques : Ttradre : 4 faces identiques Pyramides : 4 faces diffrentes Forme des molcules :

Figure de rpulsion gomtrie de la molcule : La figure de rpulsion associe un atome dans une molcule est dtermine par le nombre total de paires libres et de liaisons. la forme de la molcule rsulte de l'arrangement des liaisons uniquement. Dans le cas o la molcule ne met en jeu que des paires liantes, la gomtrie de la molcule est alors confondue avec la figure de rpulsion. Par contre, s'il y a un ou plusieurs paires non liantes, la gomtrie de la molcule, c'est--dire l'orientation relative des liaisons atomiques, ne correspond plus la figure de rpulsion. Remarque : Dans un ttradre : angle de liaison = 109,5 Position des paires non-liantes :

Dans le triangle et le ttradre, lorientation des paires liantes et non-liantes suivant les directions donnes par la figure de rpulsion est indiffrente. Ce nest pas le cas dans la bipyramide trigonale et la bipyramide base carre (= octadre). Tout se passe comme si les paires non-liantes taient plus rpulsives que les paires liantes. Elles se positionnent alors dans l'espace de manire former le plus grand angle possible avec les directions adjacentes de la figure de rpulsion, et s'loigner le plus possible les unes des autres.

On distingue les orientations axiales et quatoriales dans le cas de la bipyramide trigonale :

En sachant que cest en position quatoriale que les paires non-liantes auront tendances prendre place, car moins gns par les autres