Universidad Via del Mar Escuela de ciencias agrcolas Carrera de Agronoma

DESARROLLO Y VALIDACIN DE UN MODELO SIMPLE PARA LA PREDICCIN DE LA LIXIVIACIN DE PLAGUICIDAS EN SUELOS AGRCOLAS.

Tesis para optar al Ttulo Profesional de Ingeniero Agrnomo

Francisco Javier Pinto Pia

Profesor Gua: Ingeniero Agrnomo. Ms. Dr. Sr. Claudio Alister Herdener

Via del Mar, Chile Junio, 2011

NDICE

1 2 3

6 7 8 9

INTRODUCCIN .......................................................................................................... 3 HIPTESIS. ................................................................................................................... 4 OBJETIVOS. .................................................................................................................. 5 3.1 Objetivos Generales. ................................................................................................ 6 3.2 Objetivos especficos. .............................................................................................. 6 REVISIN BIBLIOGRFICA. ..................................................................................... 6 4.1 Plaguicidas. .............................................................................................................. 7 4.2 Contaminacin de aguas subterrneas. .................................................................... 8 4.3 Transporte de plaguicidas en el suelo. ................................................................... 10 4.4 Modelos para evaluar el riesgo de contaminacin de aguas profundas. ................ 15 4.4.1 Modelos de investigacin: .............................................................................. 15 4.4.2 Modelos reglamentarios: ................................................................................ 15 4.4.3 Modelos de seleccin o ndices simples: ........................................................ 16 MATERIALES Y MTODOS..................................................................................... 20 5.1 Materiales............................................................................................................... 20 5.1.1 rea de trabajo............................................................................................... 20 5.2 Mtodos ................................................................................................................. 21 5.2.1 Desarrollo del modelo. ................................................................................... 21 5.2.2 Validacin del Modelo. .................................................................................. 23 5.2.3 Mediciones y anlisis. .................................................................................... 24 5.2.4 Anlisis estadstico. ........................................................................................ 26 RESULTADOS Y DISCUSIONES. ............................................................................ 27 6.1 Modelo simple de prediccin de la lixiviacin: ..................................................... 32 CONCLUSIONES. ....................................................................................................... 41 BIBLIOGRAFA. ......................................................................................................... 42 ANEXOS. ..................................................................................................................... 46

1 INTRODUCCIN
El uso de aguas en la agricultura es indispensable para la produccin de cultivos, tanto es as que Edwin en 1996, afirm que el 70% de las aguas superficiales, dulces, son utilizadas por la agricultura, la cual juega un papel de causa/victima con respecto a la cantidad de agua. Causa, al provocar la contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas con la descarga de contaminantes y sedimentacin en ellas y vctima, por el uso de aguas superficiales o subterrneas que han sido alcanzadas por algn tipo de contaminacin provocada por actividades agrcolas.

Un papel importante dentro de este contexto, lo juegan los plaguicidas, que son usados para controlar las plagas agrcolas, ya sean insectos, hongos, malezas y otros que afecten el ptimo desarrollo del cultivo de inters. Lamentablemente estas aplicaciones no pueden ser totalmente dirigidas al objetivo, y aunque as fuera, siempre existe el potencial de provocar una contaminacin del suelo y aguas, tanto profundas como superficiales.

En Chile son muy pocos los estudios que se han realizado para determinar el nivel de contaminacin de aguas, tanto superficiales como profundas, lo cual es muy necesario ya que siendo uno de los principales pases exportadores de fruta a nivel mundial, debe mostrar frente a sus recibidores una real y comprobable imagen de pas productor con compromiso de sustentabilidad ambiental. Para determinar el nivel de contaminacin de las aguas es necesario producir datos locales y con base cientfica, respecto a la dinmica ambiental de los plaguicidas, lo que permitir cuantificar el riesgo que presentan y tendrn los plaguicidas actualmente en uso, as como los nuevos compuestos, que se registren en el pas.

Es por lo anterior que este proyecto de investigacin tuvo por objetivo desarrollar y validar, mediante estudios de columnas de suelo disturbadas, un modelo simple el cual fuera capaz de determinar el riesgo potencial de contaminacin de las fuentes de aguas profundas, estimando el nivel de lixiviacin de los productos en los

principales suelo agrcolas Chilenos, y conocer las caractersticas propias de los plaguicidas tales como, coeficiente de lipofilicidad ( K OW ) , solubilidad, coeficiente de disociacin cida ( pKa ), caractersticas suelo-plaguicida como coeficientes de particin ( K d y K OC ), y otras relacionadas con las caractersticas fsico-qumicas del suelo como son el contenido de materia orgnica (MO), pH , capacidad de intercambio catinico (CIC), textura, contenido de carbono orgnico (CO), tipo y contenido de arcillas.

2 HIPTESIS.

La disponibilidad de los plaguicidas en el suelo, depende principalmente de las caractersticas fsico-qumicas de este y del plaguicida. La disponibilidad del plaguicida en la solucin del suelo puede ser estimada a travs del coeficiente de distribucin ( K d ), el cual depende de parmetros del suelo tales como, pH, contenido de carbono orgnico (CO), tipo y cantidad de arcilla y capacidad de intercambio catinico y de las caractersticas propias del plaguicidas como son, solubilidad, pKa y LogKow , principalmente.

Es por esto que al determinar el coeficiente de distribucin en diferentes suelos, de distintos plaguicidas, con las mas usadas propiedades fsico-qumicas y correlacionarlo con las profundidades alcanzadas por los plaguicidas ( Lixiviacin), en columnas de suelo disturbadas, se podra construir un modelo simple que permita contar con una herramienta relativamente fcil de utilizar la cual refleje el real potencial que tendra un determinado producto de transportarse a aguas subterrneas.

3 OBJETIVOS.

3.1 Objetivos Generales.

Desarrollar y validar un modelo simple para ser usado en los principales suelos agrcolas chilenos, el cual permitira la prediccin, basado en las propiedades fsico-qumicas de los plaguicidas y de los suelos, de la potencial profundidad alcanzada por los plaguicidas en estos suelos (lixiviacin).

3.2 Objetivos especficos.

Desarrollar estudios de lixiviacin en columnas de suelo disturbado para determinar el movimiento de los plaguicidas en diferentes suelos. Determinar los coeficientes de distribucin ( K d ) para los plaguicidas de variadas propiedades fsico-qumicas. Desarrollo y validacin de un modelo simple para la prediccin de la lixiviacin de los plaguicidas en columnas de suelo disturbado.

4 REVISIN BIBLIOGRFICA.

4.1 Plaguicidas.
Segn la FAO (Food and Agriculture Organization), los plaguicidas se definen como cualquier sustancia destinada a prevenir, destruir, atraer, repeler o combatir cualquier plaga, incluidas las especies indeseadas de plantas o animales, durante la produccin, almacenamiento, transporte, distribucin y elaboracin de alimentos, productos agrcolas o alimentos para animales, o que pueda administrarse a los animales para combatir ectoparsitos. El trmino incluye las sustancias destinadas a utilizarse como reguladores del crecimiento de las plantas, defoliantes, desecantes, agentes para reducir la densidad de fruta o inhibidores de la germinacin, y las sustancias aplicadas a los cultivos antes o despus de la cosecha para proteger el producto contra la deterioracin durante el

almacenamiento y transporte. El trmino no incluye normalmente los fertilizantes, nutrientes de origen vegetal o animal, aditivos alimentarios ni medicamentos para animales. El uso de estos insumos en la agricultura se ha he cho un componente indispensable en los procesos productivos, ya que permite el control de agentes biticos que pueden afectar el buen desarrollo y con esto la produccin de alimentos. Es as como Ogley 1997, determin que el uso de plaguicidas es uno de los principales insumos usados para mantener los altos niveles de produccin que demanda la poblacin. Por otro lado La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) 1993 y Lpez, 1993, indican que la actividad agrcola utiliza el 85% de estos productos, y el resto se usa en la salud pblica para el control de enfermedades transmitidas por vectores como malaria y en la erradicacin de plagas en lugares habitados o de uso comercial, citados por Ramrez y Lacasaa, 2001,

Debido a la alta demanda del mercado mundial por la produccin agrcola y forestal es que el uso de productos agroqumicos en Chile ha ido en aumento, es as como desde el ao 1997 al 2005 el aumento de las importaciones de estos productos ha crecido en un 62,9% (Cuadro 1).

Cuadro 1: Importacin de plaguicidas en Chile 1997-2005 (ODEPA con informacin del Servicio Nacional de Aduanas).

Ao 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005

Tonel 16.072 16.583 15.792 17.527 18.752 17.885 21.196 23.276 26.191

Valor Miles US$ CIF 107.921 105.184 98.234 104.420 104.262 95.831 116.506 132.015 152.514

Las empresas con mayor participacin en el mercado mundial de los plaguicidas son Syngenta, Monsanto, Basf, DuPont y Bayer las cuales manejan cerca del 70% de la venta mundial de plaguicidas.

En Chile el uso de los plaguicidas, se encuentra ligado a una serie de leyes, las cuales se encuentran regidas por el Servicio Agrcola y Ganadero (SAG), el cual se encarga de legislar y normar su uso, transporte y aplicacin. Adems, existe una serie de normas internacionales que se encargan de la proteccin del medio ambiente, consumidor y trabajador, al momento de utilizar estos productos, dentro de las cuales se encuentran GAP (Good Agricultural Practices) y EUREGAP (Euro Retailer Produce Working Group Good Agricultural Practice Assessment)

A pesar de esto, el uso de plaguicidas en Chile sigue siendo cuestionado debido al mal e inconsciente uso de productos que pueden afectar el medio ambiente y poner en riesgo la salud de las personas, una forma de evitar estos eventos es utilizar los agroqumicos respetando sus periodos de carencia, periodo residual y periodo de reentrada.

4.2 Contaminacin de aguas subterrneas.

Dentro de todas las actividades asociadas a la utilizacin y extraccin de recursos naturales, la agricultura junto a la industria y minera son las que ms recursos hdricos utilizan, tanto superficiales como subterrneos, siendo a su vez responsables de la contaminacin de estos debido principalmente al uso de fertilizantes y plaguicidas en el caso de la agricultura, los cuales una vez aplicados pueden sufrir cambios del carcter fsico, qumico o biolgico, y a su vez este tipo de transformaciones pueden llevar a la formacin de metabolitos o a la degradacin total del compuesto (Garrido et al., 1998).

Dentro del uso de las aguas en Chile, el Cdigo de Aguas determina dos tipos de uso de agua, no consuntivo y consuntivo, dentro de estos ltimos se encuentra incluida la Agricultura, industria y minera, consumiendo cada uno de ellos 81%, 7,9% y 6,7% respectivamente (Matus et al., 2004).

La utilizacin irresponsable de plaguicidas, fertilizantes y otros, puede repercutir en la sanidad debido a fenmenos naturales que hacen que estos productos se muevan en el perfil de suelo, o lixivien, hasta alcanzar fuentes de aguas subterrneas pudiendo producir efectos nocivos en organismos vivos (Ogley, 1997). El uso de productos qumicos en el sistema de produccin agrcola ha causado problemas de contaminacin de aguas superficiales y profundas, lo que en consecuencia evidencia la necesidad de contar con un control sistemtico de la aplicacin de plaguicidas (Martnez et al., 2004).

Cuando un plaguicida entra al ambiente (aplicacin) comienza a desarrollarse una serie de procesos que van a determinar la permanencia o degradacin de este en el lugar de aplicacin, dentro de estos procesos se encuentran:

a) Volatilizacin: Ruta de disipacin de plaguicidas por medio del cual pasan desde el agua y/o suelo a la atmsfera en forma gaseosa. Este proceso es afectado principalmente por la temperatura y humedad (Bedmar, 2006), y por las caractersticas propias de la molcula, la cual se mide a travs de la

presin de vapor, y se explica como la presin ejercida por el vapor de una sustancia sobre su propia fase slida o lquida en equilibrio (Crosby, 1998).

b) Degradacin: Este es uno de los factores ms determinantes en el destino de los plaguicidas, ya que al ser liberado al ambiente (aplicado), este sufre una serie de transformaciones en su estructura capaces de modificar sus caractersticas fsico-qumicas y su accin biolgica. Estas transformaciones son muy variadas (oxidacin, hidrlisis, fotlisis, entre otras), las que son ocasionadas por agentes orgnicos e inorgnicos (Guianelli, 2010). c) Escurrimiento superficial o runoff: Este proceso corresponde al movimiento de plaguicidas por accin del riego o las precipitaciones, al superar estos la tasa de infiltracin de un suelo. Generalmente este fenmeno explica una prdida no mayor al 5% de la cantidad aplicada, en el caso de plaguicidas, ya que los compuestos ms susceptibles a perderse de esta forma, son disipados rpidamente por volatilizacin o degradacin (Wauchope, 1978, citado por Contreras, 2007).

d) Lixiviacin: Se refiere al proceso por el cual un compuesto se mueve en el perfil del suelo fuera del rea objetivo. Este movimiento est relacionado con las condiciones de flujo, transporte, y con los procesos de adsorcin y degradacin de los componentes (Candela, 2003), adems de la afinidad de los ingredientes activos con la materia orgnica (MO), presente en el suelo, el tipo de arcilla y con las caractersticas hidrulicas del mismo (Ndongo et al., 2000; Capri, 2000; Granada et al., 1998, citados por Gutirrez et al., 2007).

4.3 Transporte de plaguicidas en el suelo.

El fenmeno de transporte de plaguicidas en el suelo (lixiviacin) es un proceso que involucra una serie de factores dentro de los cuales se encuentra el clima, las

caractersticas propias de la molcula (solubilidad, volatilidad, pKa, LogKow , entre otros), y caractersticas propias del suelo como capacidad de intercambio catinico (CIC), pH, CO, textura adems de relaciones plaguicida-suelo como el K d .

La percolacin de soluciones acuosas en los suelos es uno de los principales mecanismos de transporte de plaguicidas y otros contaminantes. Este fenmeno se ve influenciado por la porosidad del suelo, la adsorcin, reacciones biticas, abiticas y la gravedad, movindose de esta manera a travs de la zona no saturada por lo menos con tres tipos de mecanismos, como solucin, como vapor y adsorbida a las partculas de suelo (Crosby, 1998). Lgicamente que la pluviometra o el aporte de agua a travs del riego afectaran a la percolacin de solutos en el suelo. No solo la cantidad de agua ser importante, sino la periodicidad de los diferentes compuestos hidrofbicos (alto LogKow ), con altos valores de K d o K OC se mantienen casi en la superficie, debido a la afinidad que poseen con la MO del suelo y con las partculas minerales componentes del suelo. Sin embargo, otros compuestos se mueven con mayor facilidad al poseer valores de K d o K OC ms bajos. Mas an si se trata de productos aninicos como los herbicidas cidos que son repelidos y viajan casi sin obstculos, mientras que cationes como Paraquat son ligados fuertemente a las partculas del suelo (Crosby, 1998). Esto debido a los grupos carboxlicos de la fraccin orgnica del suelo, que generalmente presenta una carga neta negativa.

Es por esto que en estudios como el realizado por Boivin et. al. (2005), se determin la dependencia de la adsorcin a factores como el pH del suelo, en la que una molcula de Bentazn al presentarse en suelos cidos se comportara de manera neutra y en suelos alcalinos se comportara como anin (con carga neta negativa) lo que aumentara la probabilidad de lixiviacin, esto ltimo se da debido a la carga negativa que presenta las partculas de arcillas y la MO en general, sumado a la capacidad de ionizacin de la molcula de Bentazn.

Estudios que se han realizado en Chile, aunque son pocos, hablan sobre la dinmica de ingredientes activos de plaguicidas que podran llegar a contaminar las aguas subterrneas. As es el caso de un estudio realizado en la zona centro sur de Chile y en Buenos Aires, Argentina en donde se evalu el grado de lixiviacin de Atrazina, Endosulfan y Simazina, llegando a la conclusin de que Atrazina y Simazina poseen un alto potencial de contaminacin de aguas subterrneas (Bardowicks et al., 2008), adems en un estudio realizado por Alister et al., 2005, en el Valle de Casablanca, Chile, se evalu el comportamiento y destino ambiental de Simazina frente a dos cantidades de agua aplicadas, los autores determinaron que la cantidad de agua cada sobre los campos no determinara la profundidad que pueden alcanzar los plaguicidas, pero si la cantidad lixiviada que fue mas alta con la mayor aplicacin de agua, esto podra producir problemas en localidades que presenten napas subterrneas a menor profundidad.

Como se ha mencionado anteriormente el movimiento de un compuesto en el suelo se relaciona con factores ambientales, del suelo y del plaguicida, es as como en un estudio realizado por Alister et al., 2009 en condiciones de campo y en columnas de suelo, determinaron que el movimiento de Pendimetalina y Oxifluorfen no se ver afectado por la cantidad de agua usada en el experimento (39 mm en condiciones de campo y 219 mm en condiciones de laboratorio), alcanzando 5 cm y 10 cm de profundidad (Pendimetalina y Oxifluorfen respectivamente), adems, en ambos casos el 74% de los compuestos se encontr en los primeros 2,5 cm de profundidad disminuyendo el riesgo de contaminacin de aguas profundas, esto debido a la alta afinidad que presentan los dos herbicidas con la MO del suelo, por otro lado al determinar la alta adsorcin de los IA a la primera capa del perfil de suelo se podra producir una contaminacin de aguas superficiales en suelos erosionados o en aquellos en que se sobrepase la capacidad de infiltracin.

Por otro lado en un estudio realizado en cuatro viedos de la zona centro-sur de Chile, se estudi la disipacin y el movimiento de Flumioxazin, en el cual se logr determinar que el K d del IA se correlaciona en forma directa con el CO y con el contenido de arcilla por lo que la lixiviacin de este herbicida fue cercana a los 45 cm de profundidad, a excepcin que en Casablanca slo lleg a los 30 cm, encontrando una similar cantidad del compuesto en los primeros 15 cm de suelo en las localidades de Las Cabras, Pelequn y Rancagua. Adems, se determin que un aumento en las precipitaciones y una disminucin en el intervalo de tiempo entre la aplicacin del IA y el primer evento de lluvia lograra dejar mas disponible el compuesto en la solucin suelo disminuyendo el valor de DT50 del compuesto. (Alister C., et al., 2008).

En la zona centro sur de Chile existen suelos volcnicos en los cuales la investigacin de la dinmica de plaguicidas es muy limitada, es as que en un estudio realizado por Stolpe et al., (2002), se determin el movimiento de los herbicidas 2.4-D, Atrazina y Dicamba, de los cuales esperaban que el orden de mayor a menor movimiento fuera Atrazina<2,4-D<Dicamba, pero se determin que debido al pH y a las cargas positivas de las arcillas alofnicas del suelo el compuesto con mayor movilidad fue Atrazina, debido principalmente a la protonacin del herbicida en medio cido as las molculas fueron repelidas por las partculas de suelo, por otro lado, el herbicida 2,4-D fue el de menor movimiento en la matriz de suelo debido al alto valor de K d y a la lipofilicidad del compuesto.

El destino de los compuestos en el suelo va a depender en gran medida de los manejos realizados por el hombre en el agroecosistema el cual se ver afectado, en forma positiva o negativa, dependiendo del tipo de labores realizadas, es as que Briceo, (2009), realiz una investigacin con el objetivo de determinar el efecto que produca la aplicacin de purines en la adsorcin y degradacin de Atrazina en predios destinados a la produccin de maz forrajero. Se determin que la aplicacin de altas dosis de purines (300.000 Lha 1 ), aumentara el riesgo

de contaminacin de aguas profundas, esto debido a que Atrazina al presenta una baja afinidad a elementos orgnicos (bajo LogKow ) lo que permite que el compuesto se mantenga en forma permanente en la solucin suelo y con esto disponible para ser degradado, adems se utiliz el ndice GUS para determinar el potencial de lixiviacin del compuesto en el suelo, con lo cual se obtuvo valores entre 3,5 y 3,9 lo que indica que la Atrazina es un elemento con un alto potencial de lixiviacin el cual aumenta con la aplicacin de altas dosis de purines.

La mejor forma de evaluar el transporte de plaguicidas fuera del sitio de aplicacin es a travs de estudios de campo. Sin embargo, estos estudios son muy caros, consumen mucho tiempo y los resultados podran ser muy variables de acuerdo a las condiciones locales de suelo y clima del lugar donde se realiz el estudio (Cohen et al., 1995). Es por esto, que como una forma de poder darle una universalidad a dichos estudios de campo, es que desde el comienzo de estos estudios se han desarrollado modelos (simples o ms complejos) que busquen explicar y predecir el comportamiento de algn compuesto, es as el caso de Grover, (1977), que evalu el comportamiento de Dicamba, Picloram y 2,4-D en columnas de suelos utilizados para la produccin de praderas en Canad, determinando que la lixiviacin de los herbicidas se correlacion directamente con la MO y en menor medida con el pH, y adems determin que el herbicida con mayor movilidad fue Dicamba y el con menor movilidad fue 2,4-D, lo que coincide con los valores de K d determinados en el estudios, 0 0,08 y 0,14 3,38 para Dicamba, Picloram y 2,4-D, respectivamente

Segn la EPA (Environmental Protection Agency), dentro de los principales mtodos utilizados se destacan el mtodo de GUS y el mtodo de Goss. Ambos mtodos utilizan propiedades fsico-qumicos de los plaguicidas, tales como solubilidad, coeficiente de adsorcin normalizado por el carbono orgnico del suelo ( K OC ), constante de la ley de Henry (k) y vida media ( TD50 ), (Milhome et al., 2009).

4.4 Modelos para evaluar el riesgo de contaminacin de aguas profundas.

Para conocer o predecir el movimiento o transporte de los plaguicidas en el suelo se han desarrollado una serie de modelos matemticos los cuales utilizando parmetros como K d , pKa, LogKow permiten predecir el comportamiento que experimentar un plaguicida al ser introducido al ambiente, pudiendo de esta manera estimar y predecir la lixiviacin y potencial profundidad alcanzada por estas molculas, y con esto estimar cul ser su potencial riesgo de contaminacin de aguas profundas.

4.4.1 Modelos de investigacin:

Estos modelos estn orientados a simular el complejo proceso que involucra la dinmica de los plaguicidas en los suelos. En general estos modelos son poco amigables para su uso por personas no familiarizada con el tema, y de una gran demanda de informacin, la cual en algunos casos no es posible de obtener en forma experimental. As, Modelos como FEFLOW (WASY Company), Hydrus 2D/3D (Simunek, Sejna y van Genuchten), entre otros, son usados para entender y determinar el o los procesos de transporte de plaguicidas en los suelo.

4.4.2 Modelos reglamentarios:

Estos son desarrollados para determinar el impacto que tendra un compuesto al ser utilizado en el ambiente. En general son ms amigables que los modelos de investigacin, pero tambin requieren una importante cantidad de datos. Por ejemplo, PELMO (Klein, 1994), requiere de parmetros climticos, tales como precipitaciones, temperatura del aire, evapotranspiracin, adems de parmetros de suelo como densidad aparente, CO, biomasa del suelo y capacidad de campo y parmetros de los plaguicidas tales como coeficiente de adsorcin, vida media,

temperatura del suelo y aire durante el estudio de vida media, tasa de degradacin, dosis, etc.

4.4.3 Modelos de seleccin o ndices simples:

Por ser los menos demandantes en informacin y de un uso muy simple, estos modelos son los ms usados (Cohen et al, 1995). La mayora de estos modelos de seleccin requiere de informacin como K d , K OC , y la Vida media o TD50 , la tasa de disipacin (k). Sin embargo, a diferencia de los otros dos grupos, estos modelos slo permiten indicar cuanto ms o menos riesgoso es un plaguicida respecto de otro, no nos entrega ninguna indicacin de la magnitud de la lixiviacin, o profundidad potencial alcanzada por el plaguicida.

4.4.3.1. Factor de retardo Retardation factor (Rf)

Este modelo fue desarrollado por Hamaker et al. (1976), el cual tiene por finalidad evaluar el movimiento de un plaguicida en columnas de suelo de acuerdo a la relacin que existe entre los valores de LogKow y MO del suelo. Los valores ms cercanos a 1 indican mayor lixiviacin.

Rf 1 ( K OC * 0.01 * OC * * ((

1
0.07

) 1))

Ecuacin 1

Donde Rf es Factor de retardo, OC es contenido de carbono orgnico (%), es densidad del suelo ( g / cm 3 ) y es contenido volumtrico de agua (cm 3 / cm 3 ) . 4.4.3.2. ndice de Lixiviacin Leach Index

Este ndice desarrollado por Laskowski et al. (1982) evala el riesgo de contaminacin de aguas profundas en base a la determinacin del plaguicida en profundidad antes de degradarse, usando para esto parmetros propios del

plaguicida tales como solubilidad, vida media y presin de vapor (Natale et al., 1998).

LEACH

S * DT50 V * K OC

Ecuacin 2

Donde Leach es ndice de lixiviacin, S es solubilidad, DT50 es Vida media (das), V es Presin de Vapor y K OC : Coeficiente de adsorcin de Carbono orgnico

4.4.3.3.

Factor de atenuacin o Attenuation factor

Este es un modelo que crea un ranking de plaguicidas en base a su potencial de contaminacin de aguas profundas, pero considera dentro de sus factores el nivel de aguas subterrneas como un factor de riesgo (Rao et al. 1985).

AF exp(tr * K )

Ecuacin 3

Donde AF es Factor de Atenuacin; tr: Tiempo de viaje y k: Rango de degradacin (1/dia).

L * fc q

tr RF *

Donde tr: Tiempo de viaje; RF: factor de retardo; L: Distancia a aguas profundas (m); fc : Capacidad de campo del suelo ( cm3 / cm3 ); q: taza de recarga neta;

RF 1

* OC * K OC g * H ' fc fc

Donde RF es Factor de retardo; : Densidad del suelo ( g / cm 3 ), OC: Contenido de carbono orgnico (%); K OC : Coeficiente de adsorcin de Carbono orgnico; H: Constante de la ley de Henry; g : Constante de gas del suelo ( cm3 / cm3 ) y fc : capacidad de campo ( cm3 / cm3 ).

Meeks y Dean (1990) reformularon el modelo Attenuation Factor y crearon Leaching Potential Index (LPI), el ndice de Lixiviacin potencial describe cinco categoras de potencial lixiviacin: muy baja, baja, moderada, alta y muy alta

cuyos rangos son 0 a 24, 25 a 49, 50 a 74, 75 a 89 y mayores de 90, respectivamente.

LPI

1000 * DT50 * V 0.693 * R * Z

Ecuacin 4

Donde LPI: Leaching Potential Index; DT50 :Vida media (das); V presin de Vapor (Pa); R: Factor de retardo; Z: Distancia al agua subterrnea (m).

R 1

* OC * K OC g * H ' fC fc

Donde R es Factor de retardo; : Densidad del suelo ( g / cm 3 ), OC: Contenido de carbono orgnico (%); K OC : Coeficiente de adsorcin de Carbono orgnico; H: Constante de la ley de Henry; g : Constante de gas del suelo ( cm3 / cm3 ) y fc : capacidad de campo ( cm3 / cm3 ).

4.4.3.4.

Groundwater Ubiquity Score (GUS), Puntaje de la ubicacin de aguas profundas

Este ndice es el ms utilizado a nivel mundial, fue desarrollado examinando grficamente un plano formado por dos propiedades de plaguicidas: Vida media (

DT50 ) y el Coeficiente de particin ( K OC ) (Gustafson, 1989). Los valores estimados

de GUS se dividen en tres categoras, clasificando a los plaguicidas de acuerdo a su potencial de lixiviacin, como compuestos lixiviables GUS > 2,8; intermedios con GUS desde 1,8 a 2,8 y no lixiviables GUS < 1,8. Sin embargo la limitacin al usar este ndice es que la clasificacin mencionada anteriormente fue determinada de acuerdo a aproximaciones empricas (Garrido et al., 1998)

GUS Log ( DT50 ) * (4 LogK OC )

Ecuacin 5

4.4.3.5.

LIX

Este ndice desarrollado por Spadotto, (2002), se basa en el ndice GUS corrigiendo la incertidumbre que deja su clasificacin entre 1.8 y 2.8 (lixiviacin intermedia), y los valores GUS< 0, o valores negativos que resultan de los plaguicidas con un alto K d y bajo DT50 . Es as como los valores de LIX cercanos a cero corresponden a los de menor riesgo de lixiviacin y los valores cercanos a 1 son los de mayor riesgo.

LIX exp( k * K OC )

Ecuacin 6

Donde k corresponde a la taza de lixiviacin (1/da) y K OC Coeficiente de adsorcin normalizado por el contenido de carbn orgnico del suelo

En la agricultura existe una gran preocupacin por el destino que enfrentan las aguas subterrneas, una de las razones es el desabastecimiento que se produce con la utilizacin de estas por la agricultura, industria y minera, principalmente debido a la poca precipitacin que ha ocurrido en los ltimos aos y por otro lado el potencial riesgo de contaminacin al que se ven enfrentadas con el uso de agroqumicos e insumos y residuos industriales.

El riesgo de contaminacin por insumos agrcolas o agroqumicos, ha sido evaluado por una serie de investigadores a travs estudios y modelos matemticos los cuales no han sido fciles de utilizar ya sea por la amplia gama de datos que se necesitan para su aplicacin o por que la informacin que entrega no es precisa y solo dan una aproximacin o comparacin del riesgo de contaminacin en base a otros agroqumicos.

Es por estas razones que en la investigacin realizada se busco desarrollar y validar un modelo simple para la prediccin de la lixiviacin de plaguicidas en suelos agrcolas, el cual fuera fcil de utilizar y de baja demanda en cuanto a datos, obteniendo de esta forma datos precisos del potencial riesgo de contaminacin de aguas profundas por plaguicidas.

5 MATERIALES Y MTODOS.
5.1 Materiales
5.1.1 rea de trabajo.
El estudio se realiz bajo condiciones semi controladas en el invernadero de la Escuela de Ciencias Agrcolas (ECA). Los anlisis para caracterizar suelos y

contenidos de Sustancias Hmicas adems de la determinacin y cuantificacin de los plaguicidas se realizaron en el Laboratorio de Investigacin y Docencia de la ECA, ubicado en el Sector Rodelillo, Via del Mar, Regin de Valparaso.

5.2 Mtodos

5.2.1 Desarrollo del modelo.

Para la realizacin del estudio, destinado al desarrollo del modelo, se prepararon 16 columnas de PVC de 1 m de longitud y de 10 cm de dimetro (Lismetros). Se utilizaron dos columnas (duplicado) para cada uno de los ocho suelos seleccionados (cuadro 2). Estas columnas fueron llenadas con los suelo dejando libre los primeros 10 cm y en la base se agreg una capa de 5 cm de cuarzo en cuya parte inferior se encontraba en contacto con un cordel de fibra de vidrio con el objetivo de hacer continuo el paso de los lixiviados desde el suelo hasta el frasco de recepcin que se instal en la base de cada columna (Figura 1).

Cuadro 2: Caractersticas de los suelos utilizados en el desarrollo del modelo.

Regin VIII VIII

ClasificacinUbicacin Entisol-antuco Andisol-Antuco Inseptisol-San Vicente tt

pH 6,11 5,77

SB CIC Aren Limo Arcil L+A (meq/100 g) (meq/100 g) a % % la % % 0,45 7,23 10,57 55,36 95 43 4,0 14 1,0 43

MO CO % SH % AH % AF % % 0,26 0,16 1,51 0,74

5,0 1,12 0,65 0,42 57 15,60 9,02 2,25

VI UltisolBotrolhue Entisol-Ovalle Inseptisol-Teno AlfisolCasablanca Andisol-Temuco

7,27

16,44

24,58

45

32

23

55 1,38

0,8 0,13

0,03

0,1

IX IV VII

5,5 8,0 6,1

7,41 24,39 16,46

24,15 16,67 22,01

24 51 33

34 36 50

43 13 17

77 1,64 0,95 0,19 49 1,18 0,68 0,04 67 3,86 2,23 0,84

0,01 0,18 0,01 0,03 0,34 0,5

V IX

5,88 5,8

5,61 12,7

5,98 63,4 26,6 29,99 64 29

10 36,6 3,06 1,77 0,42 7,0 36 14,36 8,3 2,69

0,22

0,2

1,96 0,73

SB: Suma de Bases; CIC: Capacidad de Intercambio Catinico; MO: Materia Orgnica; CO: Carbono Orgnico; SH: Sustancias Hmicas; AH: cidos Hmicos; AF: cidos Flvicos.

Al inicio del estudio se aplic en las columnas 1 mL de una solucin de seis plaguicidas (cuadro 3), con el objetivo de determinar su lixiviacin en cada uno de los suelos seleccionados. La aplicacin se realiz utilizando una micropipeta marca Eppendorf modelo research de 100-1000 L . Veinticuatro horas despus de la aplicacin de la mezcla de plaguicidas, se comenz a aplicar diariamente 500 mL de agua durante 14 das para favorecer el desplazamiento de los plaguicidas en los lismetros.

Cuadro 3: Solucin de los plaguicidas utilizados en el desarrollo del modelo.

Nombre Comercial Dual Gold 96 Atrazina 500 SC Treflan 48 EC Panzer Gold Punto 70 WP Aliado 60 WP

Tipo * H H H H I H

Dosis Dosis Max. Aplicada Ing. Activo (Kg/ha) (ppm) Metolacloro 3,00 242 atrazina 5,00 216 Trifluralina glifosato imidacloprid metsulfuron 5,00 6,00 1,50 0,05 199 242 60,6 3,46

* H: Herbicida; I: Insecticida. Cuarenta y ocho horas despus de haber detenido la percolacin de aguas, las columnas se separaron en dos mitades, en forma longitudinal y se extrajo muestras de suelo a los 10; 20; 40 y 80 centmetros de profundidad.

Columna de PVC de 1 m y 10 cm de dimetro.

Tubo de PVC que contiene cordn de lana de Vidrio.

Frasco de recepcin de lixiviados.

Figura 1: Esquema fsico del ensayo.

5.2.2 Validacin del Modelo.

Para la validacin del modelo que se generara se prepararon ocho columnas de PVC de 1 m de profundidad y de 10 cm de dimetro, se utilizaron 2 columnas (duplicado) para cada uno de los cuatro suelos seleccionados (Cuadro 4). Estas columnas fueron montadas de igual manera que en el estudio de desarrollo del modelo.

Cuadro 4: Caractersticas de los suelos utilizados en la validacin del modelo.

Regin VIII VIII VI VII

ClasificacinUbicacin Entisol-antuco Andisol-Antuco Inseptisol-San Vicente tt Inseptisol-Teno

pH 6,11 5,77 7,27 6,1

SB CIC Aren Limo Arcil L+A (meq/100 g) (meq/100 g) a % % la % % 0,45 7,23 16,44 16,46 10,57 55,36 24,58 22,01 95 43 45 33 4,0 14 32 50 1,0 43 23 17

MO CO % SH % AH % AF % % 0,26 0,16 1,51 0,74 0,03 0,34 0,1 0,5

5,0 1,12 0,65 0,42 57 15,60 9,02 2,25 55 1,38 0,8 0,13

67 3,86 2,23 0,84

Al igual que en el estudio de desarrollo del modelo, a las columnas se les agreg 1 mL de la solucin de plaguicidas (Cuadro 5), de la misma forma que en el

desarrollo del modelo, y veinticuatro horas despus se comenz la aplicacin de 500 mL de agua por 14 das.

Cuadro 5: Solucin de los plaguicidas utilizados en la validacin del modelo.

Nombre comercial Goal 2 EC Basagran Dual Gold 960 EC Atrazina 500 SC Diazol 50 EW Tipo * H H H H I Ing. Activo Oxifluorfen Bentazon S-Metolacloro Atrazina Diazinon Dosis Max. Concentracin (L/ha) Aplicada (ppm) 4,0 804 3,0 1200 3,0 2400 5,0 2100 3,5 1475

* H: Herbicida; I: Insecticida.

Luego de terminado el riego en las columnas estas se abrieron, de igual forma del estudio anterior, y se tomaron muestras de suelo del centro de la columna a los 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 y 80 centmetros.

5.2.3 Mediciones y anlisis.

Las muestras de suelo obtenidas de las columnas fueron analizadas de acuerdo al procedimiento especfico para cada grupo de plaguicidas. Para Metsulfuron e Imidacloprid se us un cromatgrafo lquido (HPLC) con detector de UV-vis, y para Bentazn-Metil, Oxifluorfen, S-Metolacloro, Atrazina y Diazinon se utiliz un cromatgrafo de gases (GC) con detector de masa.

5.2.3.1.

Preparacin de muestras para equipo GC con detector de masas.

Para preparar los plaguicidas analizados en el equipo GC con detector de masas se utiliz la tcnica de Extraccin Quechers modificada, el procedimiento fue el siguiente:

Se tom 15 g de la muestra (suelo), a esto se le agreg 30 mL de Acetonitrilo (

CH 3CN ), luego se agregaron 6 g de MgSO4 y 1,5 g de NaCl , esta mezcla se agit

por 30 min y luego se centrifugaron por 10 min a 3500 rpm.

Al terminar la centrifugacin se extrajo el sobrenadante y se aplic 4 mL de tolueno, luego se concentr la muestra en el rotavapor y se reconstituy con 1 mL de etilacetato, finalmente se pas a un vial de 1.8 mL para su lectura en el equipo GC con detector de masas.

5.2.3.2.

Preparacin de muestras para equipo HPLC UV-vis. e Imidacloprod en el equipo HPLC UV-vis en las

Para analizar Metsulfurn

muestras obtenidas en las columnas se utiliz la siguiente metodologa:

Se tom100 mL del lixiviado de cada uno de los lismetros, a estos se les corrigi el pH a 2.5 con cido Fosfrico 2 N. La muestra se pas en una columna LiChrolut EN (40-120 m ), con 5 mL de Metanol y 5 mL de Agua. Luego el plaguicida se eluy con 5 mL de metanol para reducir a sequedad. La muestra concentrada se disolvi con 1 mL de una mezcla de Agua y acetonitrilo (1:1) para ser inyectada en el equipo HPLC Elite Lachrome con detector Uv-vis L-2420. La longitud de onda utilizada para determinar la concentracin de Metsulfurn en los lixiviados fue de 250 nm y el tiempo de retencin fue de 14.01 min, en el caso de Imidacloprid la longitud de onda utilizada fue de 270 nm y el tiempo de

retencin fue de 2.12 min. Los porcentajes de recuperacin se muestran en el cuadro 6.

Cuadro 6: Porcentaje de recuperacin de Metsulfurn e Imidacloprid.

Metsulfuron. ppb % de aplicados recuperacin 19,8 48,78 95,24 121,0 100,6 98,30 Imidacloprid. ppb % de aplicados recuperacin 5,24 10,48 25,14 103,0 96,0 101,70

5.2.4 Anlisis estadstico.

Para determinar la relacin que existe entre la adsorcin y los parmetros fsicos qumicos de los plaguicidas y el suelo se realiz una Correlacin de Pearson con el objetivo de determinar cules son los factores que mas se relacionaron con la profundidad alcanzada por los plaguicidas.

Una vez obtenido estos datos se desarroll el modelo utilizando un Anlisis de Componentes Principales (PCA, por sus siglas en ingls), con el fin de seleccionar las variables que van a determinar cules son los factores que ms se relacionan con la profundidad alcanzada por los plaguicidas.

Como resultado de los anlisis se logr generar tres modelos de acuerdo a las propiedades fsico-qumicas de cada grupo de plaguicidas. Para determinar la importancia del modelo y decidir cul es el que entrega una mayor aproximacin a la profundidad alcanzada por los plaguicidas se utiliz una Regresin de Mnimos Cuadrados Parciales (PLS, por sus siglas en ingls), para determinar el aporte de cada propiedad de suelo o plaguicida a la variabilidad total explicada por cada modelo seleccionado.

6 RESULTADOS Y DISCUSIONES.
El comportamiento experimentado por los plaguicidas utilizados en este estudio se relacion directamente con factores propios de los plaguicida como son el LogKow

, la solubilidad y su pKa, al mismo tiempo se relacion con factores propios del suelo, dentro de los cuales se encuentran pH, la CIC, el contenido, arcilla y en forma muy importante con el contenido de MO y sus componentes, los cuales determinaron en gran medida la adsorcin o no de estos elementos.

Es as como en el caso de plaguicidas como Oxifluorfen que posee altos valores de LogKow (4.86) y K d (11.35 mL/g de suelo), que se encontr el compuesto hasta los 20 cm de suelo y en el caso de Bentazn-Metil que posee un LogKow y

K d , bajos (-0,46 y 0,26 mL/g de suelo, respectivamente), se encontr hasta los 80

cm, lo que demuestra la importancia del factor lipofilicidad ( LogKow ), que relaciona la materia orgnica con los plaguicidas al determinar la adsorcin ( k d ) de estas molculas a las partculas de suelo. En el caso de un suelo Andisol proveniente de Antuco, VIII regin con 15,6% de materia orgnica (Cuadro 4), se encontr la menor profundidad alcanzada por Oxifluorfen, y la mayor profundidad alcanzada por Bentazn-Metil (Cuadro 15), lo que confirmara la importancia de la materia orgnica a travs del factor LogKow para determinar la adsorcin de los plaguicidas al perfil de suelo.

Dentro de la misma materia diversos estudios se han realizado para determinar la influencia de los diferentes componentes del suelo en la dinmica de los plaguicidas, es as que Abate et. al., (2004), determinaron que la adsorcin de Atrazina en un suelo esta relacionada directamente con el contendido de materia orgnica en el suelo, ya que la adsorcin de este compuesto aument al tratar un suelo con cidos hmicos, por otro lado, Boivin et al., (2005), Determinaron que el comportamiento de Atrazina, se relaciona principalmente con el contenido total de materia orgnica presente en el suelo y no con el tipo, lo que coincide con la alta correlacin que presenta en el estudio el K d y los principales componentes del suelo tales como Arcillas, MO, CO y sus componentes (Cuadro 7), demostrando de esta forma la importancia de la fraccin mineral y orgnica al momento de determinar la adsorcin de los plaguicidas en el suelo.

Cuadro 7: Correlacin de Pearson (r), valor de significancia (p), entre diferentes parmetros y K d la de los plaguicidas seleccionados para el desarrollo del modelo.
Parmetros Arcilla CIC Materia Orgnica Carbono Orgnico Sustancias Hmicas cidos Fulvicos cidos Hmicos Arcilla 2 Arena Limo + Arcilla pH Limo Bentazon p 0,7564 0,0299 0,8616 0,0060 -0,6041 0,1127 -0,6041 0,1127 -0,5734 0,1373 -0,4714 0,2384 -0,5990 0,1166 -0,1826 0,6652 -0,4253 0,2935 -0,1547 0,7145 0,7558 0,0301 -0,0637 0,8810

Diazinon p 0,8799 0,0040 0,9613 0,0001 0,9971 0,0001 0,9971 0,0001 0,9826 0,0001 0,9208 0,0012 0,9752 0,0001 0,4796 0,2292 -0,4474 0,2663 0,4474 0,2663 -0,5954 0,1194 -0,1390 0,7428

Atrazina p 0,9171 0,0013 0,9670 0,0001 0,9752 0,0001 0,9751 0,0001 0,9549 0,0002 0,9302 0,0008 0,9318 0,0008 0,6052 0,1119 -0,5763 0,1348 0,5763 0,1348 -0,5282 0,1784 0,0059 0,9889

S-Metolacloro p 0,5047 0,2022 0,3138 0,4491 0,1280 0,7625 0,1277 0,7631 0,0756 0,8589 0,2865 0,4915 -0,0227 0,9574 0,9546 0,0002 -0,9646 0,0001 0,9646 0,0001 0,3234 0,4346 0,8911 0,0030

Oxifluorfen p 0,9036 0,0021 0,7773 0,0232 0,5901 0,1236 0,5900 0,1237 0,4883 0,2196 0,5303 0,1764 0,4517 0,2612 0,9217 0,0011 -0,8991 0,0024 0,8991 0,0024 0,1920 0,7016 0,4601 0,2513

Clorpirifos p 0,9982 0,0001 0,9802 0,0006 0,9642 0,0019 0,9641 0,0019 0,9974 0,0010 0,9847 0,0004 0,9248 0,0083 0,7677 0,0747 -0,7314 0,0986 0,7314 0,0986 -0,9124 0,0112 0,1317 0,8036

La profundidad que alcanzan los plaguicidas ha sido estudiada en experimentos de laboratorio y de campo en los cuales se ha determinado la importancia de las propiedades del compuesto en si y de los factores que se relacionan con el suelo y el ambiente, dentro de los estudios realizados Alister C., et a,l 2007 aplicando agua en condiciones naturales y modificadas determinaron que el agua precipitada en estos suelos no es un factor que determine la disipacin de las molculas de plaguicida, ya que al finalizar el estudio se encontr la misma cantidad de residuos en condiciones normales y modificadas.

En general la profundidad alcanzada por los plaguicidas en el estudio se vio correlacionada con la materia orgnica y sus componentes (Cuadro 9), en relacin con esto dentro de la Sustancias Hmicas la que present una mayor correlacin fue los cidos Hmicos, estas molculas se relacionan directamente con la adsorcin de los elementos, como lo indica Celano G., et al., 2008, quienes realizaron un estudio para evaluar el efecto o interaccin de cidos hmicos de diferente estructura con tres grupos de Triazinas, estos investigadores lograron determinar que la adsorcin de Triazinas en suelos estaba directamente relacionada con el alto contenidos de Sustancias Hmicas, especialmente aromticas y alqulicas, aumentando la adsorcin y disminuyendo la movilidad de

los plaguicidas en profundidad y con esto el riesgo de contaminacin de aguas profundas.

Por otro lado al relacionar la profundidad con la materia orgnica, se observa que Oxifluorfen y Diazinn presentaron una mayor correlacin, negativa y positiva respectivamente, lo que coincide con la profundidad alcanzada por estos elementos, en el estudio. Meriot et al. (2009), indicaron que S-Metolacloro posee una gran afinidad con la materia orgnica, lo que evitara su lixiviacin en profundidad siendo este elemento encontrado dentro de los primeros 10 cm de suelo, sin embargo, en este estudio S-Metolacloro alcanz en promedio 77,5 cm de profundidad, explicado principalmente por la alta solubilidad (Cuadro 8), y el bajo coeficiente de distribucin que en promedio fue de 0.43 mL/g de suelo.

Cuadro 8: Caractersticas fsico-qumicas de los plaguicidas usados en el estudio.

Nombre Comercial Goal 2 EC Dual Gold 96 Atrazina 500 SC Treflan 48 EC Panzer Gold Punto 70 WP Basagran Diazol 50 EW Aliado 60 WP Tipo* H H H H H I H I H Ing. Activo Oxifluorfen Metolacloro atrazina Trifluralina glifosato imidacloprid Bentazon Diazinon metsulfuron Pka No aplicable No aplicable 1,7 No aplicable 2,34 No aplicable 3,28 2,6 Solubilidad (mg/L) 0,12 530 35,0 0,22 10500 610 570 60 172 LogKow 4,86 3,40 2,70 5,27 -3,20 0,57 -0,46 3,69 1,70

* H: Herbicida, I: Insecticida.

Un punto que podra ser considerado como un factor que podra afectar el comportamiento de estos compuestos en este tipo de estudios sera la alta carga hdrica a la que se sometieron estos plaguicidas (7 litros de agua durante 14 das). Sin embargo, de acuerdo a resultados obtenidos en estudios de campo se ha visto que la profundidad alcanzada por un plaguicida estara ms definida por su reactividad con el suelo que por la cantidad de agua que es aplicada, y no as la masa lixiviada, la cual si sera influenciada por la carga hdrica a la que es sometido el plaguicida (Alister et al., 2005; Kgan et al., 2007).

Cuadro 9: Correlacin de Pearson (r), valor de significancia (p), entre diferentes parmetros y la Profundidad de los plaguicidas seleccionados para el desarrollo del modelo..
Parmetros Kd Materia Orgnica Carbono Orgnico cidos Hmicos Sustancias Hmicas cidos Flvicos Arcilla CIC Arena Limo + Arcilla Limo pH Bentazon p 0,6674 0,0706 0,4891 0,2187 0,4889 0,2189 0,5504 0,1575 0,6124 0,1066 0,7005 0,0530 0,1338 0,7520 0,2799 0,5020 -0,0610 0,8859 0,0610 0,8859 0,0308 0,9423 -0,8557 0,0067

Diazinon p 0,5296 0,1771 0,5039 0,2029 0,5039 0,2029 0,3888 0,3411 0,3971 0,3300 0,3839 0,3477 0,7847 0,0211 0,6795 0,0638 -0,6930 0,0567 0,6930 0,0567 0,2792 0,5031 0,2030 0,6297

Atrazina p -0,6078 0,1100 -0,6439 0,0849 -0,6440 0,0848 -0,6417 0,0863 -0,6224 0,0994 -0,5303 0,1764 -0,5531 0,1550 -0,6207 0,1006 0,1725 0,6829 -0,1725 0,6829 0,2365 0,5728 0,3601 0,3810

S-Metolacloro p 0,4654 0,2452 -0,2792 0,5030 -0,2794 0,5028 -0,3519 0,3927 -0,3015 0,4680 -0,1665 0,6936 -0,0384 0,9281 -0,1683 0,6903 -0,3593 0,3821 0,3593 0,3821 0,5255 0,1810 0,3776 0,3564

Oxifluorfen p -0,7479 0,0329 -0,7898 0,0197 -0,7896 0,0198 -0,7215 0,0433 -0,7776 0,0231 -0,8396 0,0091 -0,8147 0,0138 -0,8112 0,0145 0,7114 0,0479 -0,7114 0,0479 -0,2787 0,5039 0,3925 0,3362

Los resultados de las correlaciones indican que la lixiviacin de los productos utilizados en el estudio estaran muy influenciados por el factor carbono orgnico, materia orgnica y sus componentes (cidos hmicos y flvicos), afectando la dinmica y el comportamiento de los plaguicidas en el suelo (Cuadro 10).

Dentro de los plaguicidas que presentaron el mayor porcentaje lixiviado bajo los 20 cm de profundidad se encontr el S-Metolacloro, lo cual sera coincidente con su baja adsorcin determinada para los suelos en estudio (Cuadro 16). Por otro lado Oxifluorfen no present lixiviacin en ninguno de los suelos estudiados, lo cual es coincidente con su alta adsorcin al suelo ( K d = 11,35 mL/g), solo alcanzando una profundidad mxima de 20 cm, este resultado fue coincidente con los determinados por Yen, et al., (2003), quienes evaluaron la difusin de Oxifluorfen en suelos destinados a la produccin de t, los investigadores determinaron que el compuesto se encontr no mas all de los 9 cm de profundidad concentrando la mayor parte de sus residuos entre los 0 y 3 cm de profundidad.

Dentro de los 5 plaguicidas utilizados en la validacin del estudio (Cuadro 8), el con mayor cantidad de residuos encontrados bajo los 20 cm de profundidad fue Bentazn-Metil encontrndose 49,77% del total lixiviado, este valor es

considerablemente alto en comparacin con el resto de las molculas aplicadas, comportamiento que coincide con los valores de solubilidad y LogKow que presenta el compuesto, estos valores son muy bajos (Cuadro 8), lo que hizo que el plaguicida se solubilizar con facilidad en la solucin suelo y se evitara la adsorcin a la materia orgnica y partculas minerales presente en las columnas, esta poca adsorcin coincide con el bajo K d que presenta el elemento (Cuadro 16) y al mismo tiempo con la alta y negativa correlacin que se da entre K d y la lixiviacin (Cuadro 10). Cuadro 10: Correlacin de Pearson (r), valor de significancia (p), entre diferentes parmetros y la lixiviacin de los plaguicidas seleccionados para el desarrollo del modelo.
Bentazon Parmetros cidos Flvicos Carbono Orgnico Materia Orgnica cidos Hmicos Sustancias Hmicas CIC Arcilla Profundidad pH Arena Limo + Arcilla Arcilla 2 Kd Limo

Diazinon

Atrazina

S-Metolacloro

Oxifluorfen

r
-

-0,4714 0,2384 0,4192 0,3013 -0,7939 0,0187 -0,8608 0,0061 -0,6041 0,1127 0,1301 0,7589 -0,6887 0,0589 -0,8206 0,0126 -0,6041 0,1127 0,1304 0,7582 -0,6888 0,0588 -0,8208 0,0125 -0,5990 0,1166 0,0477 0,9107 -0,7380 0,0366 0,9319 0,0007 -0,5734 0,1373 0,1677 0,6915 -0,7746 0,0240 -0,7975 0,0177 -0,5949 0,1198 0,1664 0,6938 -0,5122 0,1944 -0,7478 0,0329 -0,5363 0,1706 0,2593 0,5351 -0,3628 0,3771 -0,6838 0,0615 -0,5009 0,2061 0,2404 0,5663 0,0648 0,8788 0,3590 0,3826 0,2969 0,4752 -0,0938 0,8251 0,8427 0,0086 0,6634 0,0729 0,1547 0,7145 -0,7263 0,0413 0,1125 0,7909 0,5443 0,1631 -0,1547 0,7145 0,7263 0,0413 -0,1125 0,7909 -0,5443 0,1631 -0,1826 0,6652 0,7025 0,0520 -0,1180 0,7807 -0,5537 0,1545 -0,5305 0,1761 0,1929 0,6472 -0,6511 0,0803 -0,3383 0,4124 0,2465 0,5563 0,7742 0,0241 0,1561 0,7121 -0,1616 0,7023

6.1 Modelo simple de prediccin de la lixiviacin:

Al realizar los procedimientos de seleccin de modelos para determinar los factores que estaran explicando la profundidad alcanzada por los plaguicidas estudiados se encontr que los principales factores fueron los parmetros del suelo limo y arena, los parmetros suelo-plaguicida K d y K OC , y el parmetro del

plaguicida LogKow . Las constantes de cada variable seleccionada, se presentan en el Modelo I. Modelo I

Pr ofundidad 148.85422 (0.04997* Kd ) (0.32483* Arena) (0.15940* Limo) (21.20388* LogKow) (0.00028* Koc)

Ecuacin 7 El anlisis general del Modelo I (ecuacin 7) indic que el parmetro que ms aportaba a la varianza de la respuesta fueron LogKow , K d , Limo, Arena, y K OC (Cuadro 11)

Cuadro 11: Parmetros seleccionados para el modelo, constante y factor de variacin de la varianza para cada parmetro*.

Parmetro

Estimado

Factor de Variacin de la Varianza 19810762 18236562 18498018 19871178 18175206

Constante Kd Arena Limo LogKow Koc

14885422 -0,0499663 -0,3248296 0,1593969 -21,203879 -0,0002798

*Datos obtenidos segn Regresin de Mnimos Cuadrados Parciales (PLS).

La importancia del parmetro LogKow dentro del modelo se basa en la relacin reportada entre la lipofilicidad de un plaguicida y su adsorcin con la materia orgnica y sus componentes.

La adsorcin ( K d ), (segundo factor que explica la variabilidad total del modelo), es el parmetro que est condensando la relacin suelo-plaguicida, y es el resultado de la interaccin de todos los parmetros tanto del suelo (Arcilla, limo y complejos

arcilla-humus, pH, CIC), como del plaguicida (pka y LogKow ). Existen estudios en los que se ha visto que la adsorcin seria uno de los principales factores relacionados con la lixiviacin por sobre otros como la degradacin.

En este mbito se han realizado estudios en los que se evalu el comportamiento de simazina al aplicar una cantidad de agua extra a la pluviometra normal, lo que result en una disminucin del factor TD50 , por otro lado la profundidad alcanzada por el plaguicida en el perfil de suelo no fue afectada, (Alister et al.,2005), esto podra indicar que el factor K d es un importante indicador de la profundidad alcanzada por la molcula en el suelo lo que favorecera su inclusin en un modelos para predecir la lixiviacin de plaguicidas en el suelo.

La Arena y el Limo fueron los dos parmetros del suelo que fueron seleccionados por el modelo. La Arena, que si bien es inerte respecto a los procesos de adsorcin-desorcin de los plaguicidas, podra favorecer la lixiviacin debido a un aumento de la conductividad hidrulica, resultando que los suelos ms arenosos tuvieron una mayor velocidad de infiltracin de agua resultando en un menor tiempo de interaccin matriz de suelo-plaguicida, evitando que se alcancen a desarrollar mecanismo de enlace plaguicida-suelo de mayor energa, sobre todo en los plaguicidas que poseen baja afinidad con la materia orgnica ( LogKow ) y son muy solubles como Bentazn-Metil 570 mg/L y S-Metolacloro 530 mg/L.

Inoue et al. (2010) determinaron que Alacloro se lixivi con mayor facilidad en suelos con textura arenosa facilitado por la cantidad de agua aplicada y su bajo valor de K OC (103 mL / g ).

Por otra parte el Limo es un factor que se relaciona con la adsorcin de molculas en mucho menor medida que la arcilla, es por esto que puede llegar a formar parte importante en la dinmica de los plaguicidas en el suelo debido a que en ciertos casos esta partcula se encuentra en gran proporcin en el perfil de suelo, lo que

combinado con las arcillas puede lograr una menor permeabilidad del agua y mayor adsorcin de molculas (Huddleston J. H., 1996). Sin embargo en algunos casos existe en esta fraccin de limo un alto porcentaje de partculas con caractersticas y propiedades de arcillas.

Aunque el K oc no presento un alto aporte a la variabilidad total observada al realizar el anlisis, igualmente fue significativo, esto debido a que el K oc corresponde a una normalizacin del coeficiente de adsorcin K d en base al contenido de carbono orgnico del suelo.

En base una comparacin realizada entre los datos obtenidos por el Modelo I y la profundidad real alcanzada por los plaguicidas utilizados en el estudio se determin que en el caso de Oxifluorfen el valor entregado por el modelo difiere en gran medida del valor realmente alcanzado por el plaguicida (Cuadro 12), lo mismo ocurre en el caso del Bentazn-Metil, estos compuestos poseen valores muy altos y muy bajos, respectivamente de factores como K d y LogKow (Cuadro 16 y Cuadro 8), en comparacin con las dems molculas utilizadas en el estudio lo que podra afectar el valor entregado por el modelo. Por otro lado en el caso de Diazinn se presenta una inconsistencia en la profundidad alcanzada por el

ingrediente activo en los suelos Andisol e Inseptisol, provenientes de Antuco y Teno respectivamente, se determin que esto se debi a un problema prctico durante el experimento. Cuadro 12: Datos obtenidos en base al Modelo I.

Plaguicida

Suelo

Profundidad Real 20,00 5,00 20,00 10,00 70,00 80,00 60,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 30,00 80,00 80,00 80,00

Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Oxifluorfen Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Bentazon- Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Metil Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin S-metolacloro Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Atrazina Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Diazinon Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin

Profundidad % en base al Desviacin Rango Estimada real Estandar Modelo I 14,80 74,00 3,68 13,72 21,08 33,38 667,55 20,07 -0,88 39,25 35,23 176,17 10,77 16,85 38,39 42,33 423,29 22,86 3,30 49,02 128,38 183,40 41,28 57,91 140,5 146,84 183,55 47,26 66,16 160,7 149,09 248,48 63,00 41,55 167,5 155,84 194,80 53,63 64,29 171,5 53,95 67,43 18,42 48,55 85,40 72,42 90,53 5,36 70,85 81,57 74,62 93,28 3,80 73,51 81,11 81,40 101,75 0,99 79,71 81,69 61,33 76,67 13,20 57,47 83,87 79,57 99,47 0,30 79,48 80,09 81,96 102,46 1,39 79,59 82,37 88,70 110,87 6,15 78,20 90,50 40,28 134,26 7,27 27,87 42,41 57,96 72,45 15,59 53,39 84,57 60,91 76,14 13,50 56,95 83,95 67,52 84,40 8,83 64,93 82,58

De acuerdo a los datos obtenidos en el Modelo I, se determin la evaluacin de otros modelos los cuales tendran como factores

K d y LogKow , estos modelos

permitieron agrupar los compuestos en base a su lipofilicidad ( LogKow ) la cual de acuerdo a los antecedentes presentados en este estudio determin que el contenido de materia orgnica y sus componentes en el suelo tienen un rol fundamental en la profundidad alcanzada por los plaguicidas, en la lixiviacin experimentada por estos ltimos y en el coeficiente de distribucin ( K d ), esto influenciara en gran medida el comportamiento de los plaguicidas en el suelo. Bansal, (2010), determin que al aportar estircol compostado al suelo aumentaba la adsorcin de productos Carbamatos, debido al aumento de sitios de adsorcin, adems determin que es posible correlacionar el contenido de carbono orgnico con el aporte de estircol compostado y el aumento de los K d para cada plaguicida en cada uno de los suelos evaluados. Esto afirma la hiptesis de que la materia orgnica es uno de los componentes de la matriz de suelo que ms influye en su desarrollo y evolucin de este ltimo, determinando sus principales caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas, adems de afectar la dinmica y

comportamiento de los plaguicidas en el suelo (adsorcin), esto a travs del factor

LogKow el cual permitira clasificar los plaguicidas en base al valor de lipofilicidad

con el cual se podr estimar la profundidad alcanzada por los plaguicidas antes de su aplicacin

Modelo II

Pr ofundidad 108.0851 (0.1534 * Kd ) (11.1025* LogKow)

Ecuacin 8 En el Modelo II (ecuacin 8) se puede observar que se us los factores K d y

LogKow para determinar la profundidad alcanzada por un plaguicida, los cuales se

encargaran de relacionar la interaccin que se da entre el plaguicida y el suelo y la influencia que produce la condicin lipoflica o hidroflica del plaguicida en la profundidad alcanzada despus de su aplicacin.

Estos dos factores juegan un papel fundamental dentro de todos los evaluados en el estudio ya que se trata de parmetros que son particulares para cada plaguicida ( LogKow ), y para cada tipo de suelo dependiendo del plaguicida aplicado ( K d ), lo que har posible la aplicacin del modelo en cualquier tipo de suelo agrcola al conocer estos datos.

Cuadro 13: Datos obtenidos en base al Modelo II.

Plaguicida

Suelo

Profundida d Real 20,00 5,00 20,00 10,00 70,00 80,00 60,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 30,00 80,00 80,00 80,00

Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Oxifluorfen Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Bentazon- Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Metil Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin S-metolacloro Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Atrazina Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Diazinon Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin

Profundidad % en base al Desviacin Rango Estimada real Estandar Modelo II 52,84 264,19 23,22 13,20 59,64 52,13 1042,66 33,33 -4,76 61,89 52,22 261,12 22,79 13,33 58,90 52,35 523,48 29,94 1,23 61,12 113,18 161,68 30,53 61,06 122,1 113,10 141,38 23,41 73,14 120,0 113,19 188,65 37,61 48,98 124,2 113,15 141,43 23,44 73,14 120,0 74,20 92,75 4,10 72,99 81,20 74,16 92,70 4,13 72,95 81,21 74,14 92,68 4,14 72,93 81,21 74,13 92,67 4,15 72,92 81,21 78,03 97,53 1,40 77,62 80,41 77,26 96,57 1,94 76,69 80,57 77,89 97,36 1,49 77,45 80,44 77,72 97,15 1,61 77,25 80,47 66,93 223,11 26,12 22,35 74,58 64,46 80,58 10,99 61,25 83,22 66,78 83,47 9,35 64,04 82,74 66,27 82,84 9,71 63,43 82,84

Modelo III
Pr ofundidad 197.4632 (36.1649* LogKow)

Ecuacin 9

Dentro de los factores que determinan la adsorcin de los elementos se encuentra

LogKow es por esto que se podra utilizar un modelo para predecir la lixiviacin y
profundidad alcanzada por los plaguicidas solo aportando este valor, lo que facilitara en gran parte el uso del modelo ya que este valor se encuentra disponible para la gran mayora de los productos que se encuentran en el mercado.

Cuadro 14: Datos obtenidos en base al Modelo III.

Plaguicida

Suelo

Profundida d Real 20,00 5,00 20,00 10,00 70,00 80,00 60,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 30,00 80,00 80,00 80,00

Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Oxifluorfen Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Bentazon- Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Metil Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin S-metolacloro Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Atrazina Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Diazinon Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin

Profundidad % en base al Desviacin Rango Estimada real Estandar Modelo III 21,70 108,51 1,20 19,65 22,05 21,70 434,04 11,81 1,54 25,16 21,70 108,51 1,20 19,65 22,05 21,70 217,02 8,27 7,58 24,13 214,10 305,86 101,89 40,16 243,9 214,10 267,62 94,82 52,23 241,9 214,10 356,83 108,96 28,09 246,0 214,10 267,62 94,82 52,23 241,9 87,16 108,95 5,06 78,52 88,64 87,16 108,95 5,06 78,52 88,64 87,16 108,95 5,06 78,52 88,64 87,16 108,95 5,06 78,52 88,64 99,82 124,77 14,01 75,90 103,92 99,82 124,77 14,01 75,90 103,92 99,82 124,77 14,01 75,90 103,92 99,82 124,77 14,01 75,90 103,92 64,01 213,38 24,05 22,96 71,06 64,01 80,02 11,30 60,70 83,31 64,01 80,02 11,30 60,70 83,31 64,01 80,02 11,30 60,70 83,31

En base al modelo II y III se podra separar los plaguicidas por categora, utilizando para esto los valores de LogKow como lo muestra el cuadro 15 con los plaguicidas utilizados en el estudio.

Cuadro 15: Comparacin de valores de LogKow y profundidad real alcanzada por los plaguicidas y estimada por los modelos.

Plaguicida

LogKow

Suelo Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin Entisol VIII Regin Andisol VIII Regin Inseptisol VII Regin Inseptisol VI Regin

Profundidad Real 20,00 5,00 20,00 10,00 70,00 80,00 60,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 80,00 30,00 80,00 80,00 80,00

Oxifluorfen

4,86

BentazonMetil

-0,46

S-metolacloro

3,05

Atrazina

2,7

Diazinon

3,69

Profundidad Profundidad Profundidad Estimada Estimada Estimada Modelo I Modelo II Modelo III 14,80 52,84 21,70 33,38 52,13 21,70 35,23 52,22 21,70 42,33 52,35 21,70 128,38 113,18 214,10 146,84 113,10 214,10 149,09 113,19 214,10 155,84 113,15 214,10 53,95 74,20 87,16 72,42 74,16 87,16 74,62 74,14 87,16 81,40 74,13 87,16 61,33 78,03 99,82 79,57 77,26 99,82 81,96 77,89 99,82 88,70 77,72 99,82 40,28 66,93 64,01 57,96 64,46 64,01 60,91 66,78 64,01 67,52 66,27 64,01

Al comparar los tres modelos desarrollados durante el estudio (Cuadros 12, 13 y 14), se observa en base a los datos que tienen menos de 35% de diferencia entre el valor de profundidad real y el estimado, que el modelo con menor desviacin estndar entre el valor estimado y real es el Modelo II, adems este modelo tambin cuenta con la desviacin estndar promedio ms baja de todos los modelo desarrollados en el estudio.

Por otro lado la obtencin de los factores que se encuentran considerados en los modelos es posible de conseguir a travs de informacin disponible en los productos que se utilizaron en el estudio, a excepcin del coeficiente de distribucin ( K d ) el cual se determin a nivel de laboratorio. Esta observacin es muy importante ya que como se mencion dentro de este estudio, en general los modelos que predicen la lixiviacin alcanzada por plaguicidas son, muy demandante en cuanto a datos, y en el caso de nuestro estudio, el Modelo II, que es el que tuvo una menor diferencia en cuanto a la profundidad real y la profundidad estimada, slo necesita los datos K d y LogKow , lo que facilitara su uso e interpretacin.

Para poder determinar la veracidad de los datos entregados por el Modelo II y III se pretende realizar un estudio de lixiviacin de plaguicidas en lismetros los cuales contendrn suelo no disturbado de diferentes zonas agrcolas del pas, y de esta forma simular los procesos que ocurren en un perfil de suelo, finalmente se deber validar el modelo en campo, para esto tambin se realizarn trabajos de tesis de pregrado.

7 CONCLUSIONES.
De acuerdo a los resultados obtenidos en el estudio se logr determinar la profundidad real alcanzada por los plaguicidas en lismetros con suelo disturbado, la cuales fue determinada en laboratorio.

El coeficiente de distribucin ( K d ), en general se relacion principalmente con el contenido de MO del suelo y para el caso de los plaguicidas utilizados en el estudio con el coeficiente de lipofilicidad ( LogKow ).

La profundidad alcanzada por los plaguicidas bajo condiciones de suelo disturbado, se debi principalmente al K d , y al LogKow como factores predictivos del fenmeno de lixiviacin.

Fue posible predecir la profundidad alcanzada por los plaguicidas a travs de un solo modelo simple general. Sin embargo, el mejor resultado fue agrupar los plaguicidas de acuerdo a su lipofilicidad (los plaguicidas con lipofilicidad mayor a 3 y menor a 3).

8 BIBLIOGRAFA.
Aguilera P. A. 2009. EFECTO DE LA DOSIS DE PURN DE ORIGEN BOVINO

Y DEL TIEMPO DE PRE-INCUBACIN DE LOS SUELOS ENMENDADOS SOBRE LA DEGRADACIN DE ATRAZINA, tesis de grado. Universidad de la frontera, Temuco, Chile.

Alister C., Lopez R., Kgan M., 2005. Simazine dynamics in a vineyards soil al

Casablanca Valley, Chile. Pest Magnament Science. v. 61 pp. 1083 1088 Alister C., Rojas S., Gomez P., Kgan M., 2008., Dissipation and movement of

flimioxazin in soil at four Field sites in Chile. Pest Management Science. v. 64 pp. 579-589. Disponible en:

http://onlinelibrary.wiley.com.ezproxy.puc.cl/doi/10.1002/ps.1533/pdf Alister C., Gomez P., Rojas S., Kogan M., 2009 Pendimethalin and oxyflurofen

degradation under two irrigation conditions over four years application. Journal of Environmental Science and Health. Part B, Pesticides Food Contaminants and Agricultural Wastes 44, n 4: 337-343. disponible en:

http://web.ebscohost.com.ezproxy.puc.cl/ehost/pdfviewer/pdfviewer?sid=e811e6f3-a6d74810-a6ae-14a6d8b29ade%40sessionmgr10&vid=6&hid=8 Alister C., Kogan, M., 2010. Rainfall effect on dissipation and movement of

diuron and simazine in a vineyard soil. Planta Daninha, 28 (Especial), 1059-1071. Bansal O. P., 2010. The effects of compost on adsorption-desorption of three

carbamate pesticides of different solis of Aligarh distrit. Journal of Applied Sciences and Environmental Management. V. 14 n. 4 pp 155-158. Disponible en: http://www.ajol.info/index.php/jasem/article/viewFile/63305/51189 Bardowicks K., Billib M., Booch P-W., 2008. Impact of pesticides on the

groundwater resource in intensive irrigated areas of Argentina and Chile. Visitado 11 de enero del 2011. Disponible en

hannover.de/Forschung/Postergalerie/2008/poster_Bardowicks_egu2008.pdf. Bedmar F., 2006. COMPORTAMIENTO AMBIENTAL DE LOS HERBICIDAS

EN EL SUELO: CONCEPTOS Y RESULTADOS REGIONALES, Seminario de Actualizacin Tcnica Manejo de Malezas. Facultad de Ciencias Agrarias, Universidad Nacional de Mar del Plata. Boivin A., Cherrier R., Schiavon M., 2005. A comparison of five pesticides and desorption processes in thirteen contrasting field soils.

adsorption

Chemosphere, Volume 61, Issue 5, November 2005, Pages 668-676 Briceo G., 2009. INFLUENCIA DE LA APLICACIN DE PURINES DE

ORIGEN BOVINO SOBRE LA PERSISTENCIA DE ATRAZINA EN SUELO DE

USO AGRCOLA: ESTUDIOS DE ADSORCIN Y DEGRADACIN. TESIS PARA OPTAR AL GRADO ACADMICO DE DOCTOR EN CIENCIAS DE RECURSOS NATURALES. Temuco, Chile. Universidad de la Frontera, Facultad de Ingeniera Ciencia y Administracin, Facultad de Ciencias Agropecuarias y Forestales, Instituto de Agroindustria. Candela L., 2003, El transporte de los plaguicidas a las aguas subterrneas.

Boletn Geolgico y Minero 114 (4): 409-417. Barcelona, Espaa. Celano G., Smejkalov D., Spaccini R., Piccolo A., 2008 Interactions of three s-

Triazines with humic acids of different structure. Journal of Agriculture and Food Chemistry. V. 56 n 16 pp. 7360-7366. Cohen S., Wauchope R., Klein W., Eadsforth C. y Graney R. 1995. Offsite

transport of pestcide in water: mathematical models of pesticide liaching and tunoff. Purea n applied chem. 67(12):2109-2148. Contreras E. Transferencia de solutos al agua de escorrenta. 2007. Tesis final

de master Hidrulica Ambiental. Crdova, Argentina. Universidad de Crdova. Pag. 20. Crosby D., 1998, Environmental Toxicology and Chemistry. Nueva York. Oxford

university Press, Inc. pag. 56-57, 43. Edwin 1996. http://www.fao.org/docrep/w2598s/w2598s03.htm Garrido T., Costa C., Fraile J., Orejudo E., Nierola J., Ginebreda A., Olivella L.

y Figueras M. 1998. Analisis de la presencia de plaguicidas en diversos acuferos de Catalua. Departamento de medio ambiente, Generalitat de Catalua. Valencia, Espaa. Grover R., 1977. Mobility of Dicamba Picloram and 2,4-D in soil columns. Weed

Science. V. 25 N 2. pp. 159-162. Guianelli V., IMPACTO DE LOS PRODUCTOS DE DEGRADACIN DE LOS

PLAGUICIDAS EN EL AGUA SUBTERRNEA. 2010. Ciclo de seminarios 2010. rea Ciencia de las Plantas y Recursos Naturales. Maestria en Produccin Vegetal.

Gustafson D., 1989. Growndwater ubiquity score: a simple method for

assessing pesticide leachability. Environmental Toxicologi and Chemistry, 8, 339357. Gutirrez H., Barba Luz, Matern H., 2007. Agronoma Colombiana. V 25 n 1.

pp160-167. Hamaker J., 1975. The interpretation of soil leaching experiments, in :

Environmental Dynamics of Pesticides, Haque R. and Fred V, (eds)Plenum press. New York, USA pp. 115-133. INOUE, M.H., SantanaD. C., Oliveira Jr. R. S., Clemente R. A., Dellacort R.,

Possamai A. C. S., Santana C. T. C., Pereira K. M., 2010. Potencial de lixiviao de herbicidas utilizados na cultura do algodo em colunas de solo. Planta daninha. vol.28, n.4 pp. 825-833 Disponible n:

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-83582010000400016 Juddleston J. H., How soils properties Effects groundwater vulnerability to

pesticide contaminations. Extension soil science specialist. Oregon State University. Klein, M. (1994), Evaluation and comparison of pesticide purposes: Results of

simulations performed with the pesticide Environmental Science and Health (A), 29(6): 11971209. Kgan M., Rojas S., Gmez P., Surez F., Muoz J. F., Alister C., 2007.

Evaluation of six pesticidas leaching indexes usinf field data of herbicides application inCasablanca Valley. Waste Sci Tech 56 (2): 169-178. Lpez CL., 1993. Exposicin a plaguicidas organofosforados. Perspectivas en

Salud Pblica N.o 18. Mxico: InstitutoNacional de Salud Pblica. Martnez J. L., Gonzlez-Rodrguez M. J., Belmonte A., Garrido A., 2004.

Estudio de la contaminacin por pesticidas en aguas ambientales de la provincia de Almera. Almera, Espaa. Matus N., Fernndez B., Paz M., Larran S., 2004. Recursos Hdricos em Chile:

Desafios para La sustentabilidad. Programa Chile Sustentable. Pp. 18 Natale O., Allevato H., 1998, Metodologa de estimacin de residuos de

plaguicidas en el ambiente de aplicacin / evaluacin preliminar de riesgo. Caso de

la provincia de Buenos Aires, Argentina. Instituto nacional de ciencias y tcnicas hdricas., Ezeiza, Argentina. Ogley E. D. 1997. Lucha contra la contaminacin agrcola de los recursos

hdricos. Estudio de Riego y Drenaje N 55. Roma. Italia. Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la alimentacin (FAO). Organizacin Mundial de la Salud (OMS), Organizacin anamericana de la

Salud (OPS), Divisin Salud y Am biente. 1993. Plaguicidas y salud en las Amricas, Washington: OMS/OPS. Ramirez J. A., Lacasaa M., 2001, Plaguicidas: clasificacin, uso toxicologa, y

medicin de la exposicin. Archivo de prevencin de riesgos laborales 2001; 4 (2) :67 74. Barcelona, Espaa. Spadotto C. 2002. Sreening method for assessing pesticide leaching potential.

Pesticidas. Revista Ecotoxicologia e Meio Ambiente 12, 69-78. Stolpe N., Kuzila M., 2002. Relative mobility of Atrazina, 2,4-D and Dicamba in

volcanic soils of south-central of Chile. Soil Science. V. 167 N 5 pp. 338-345.

9 ANEXOS.
Cuadro 16: Resumen de Lixiviacin y Kd.

Oxifluorfen

Bentazon-metil

S-metolacloro

Atrazina

Diazinon

Tipo de suelo/ubicacin Entisol / Antuco Entisol / Antuco Andisol / Antuco Andisol / Antuco Inceptisol / Teno Inceptisol / Teno Inceptisol / San Vicente tt Inceptisol / San Vicente tt Entisol / Antuco Entisol / Antuco Andisol / Antuco Andisol / Antuco Inceptisol / Teno Inceptisol / Teno Inceptisol / San Vicente tt Inceptisol / San Vicente tt Entisol / Antuco Entisol / Antuco Andisol / Antuco Andisol / Antuco Inceptisol / Teno Inceptisol / Teno Inceptisol / San Vicente tt Inceptisol / San Vicente tt Entisol / Antuco Entisol / Antuco Andisol / Antuco Andisol / Antuco Inceptisol / Teno Inceptisol / Teno Inceptisol / San Vicente tt Inceptisol / San Vicente tt Entisol / Antuco Entisol / Antuco Andisol / Antuco Andisol / Antuco Inceptisol / Teno Inceptisol / Teno Inceptisol / San Vicente tt Inceptisol / San Vicente tt

Columna 1 2 3 4 7 8 5 6 1 2 3 4 7 8 5 6 1 2 3 4 7 8 5 6 1 2 3 4 7 8 5 6 1 2 3 4 7 8 5 6

Profundidad % Lixiviacin * 20 0,00 20 0,00 5 0,00 5 0,00 10 0,00 20 0,00 10 0,00 10 70 70 80 80 60 30 80 80 80 70 80 70 80 80 80 80 80 80 70 80 80 80 80 80 20 30 80 80 80 70 30 80 0,00 50,28 60,21 41,00 25,95 34,45 73,26 46,72 66,32 41,29 36,80 19,28 0,37 39,67 40,03 19,46 20,00 39,08 39,83 35,33 6,66 56,36 61,27 29,37 36,16 0,00 0,74 51,17 3,25 32,61 14,09 66,90 54,78

Kd (g/mL) 8,40 8,40 13,0 13,0 12,4 12,4 11,6 11,6 0,10 0,10 0,60 0,60 0,03 0,03 0,30 0,30 0,17 0,17 0,43 0,43 0,53 0,53 0,58 0,58 0,53 0,53 5,56 5,56 1,44 1,44 2,52 2,52 1,20 1,20 17,3 17,3 2,20 2,20 5,50 5,50

* Porcentaje lixiviado bajo los 20 cm de suelo en la columna.