La geoqumica bsica del petrleo para la evaluacin de las rocas generadoras

Kevin McCarthy Katherine Rojas Houston, Texas, EUA Martin Niemann Roissy-en-France, Francia Daniel Palmowski Aachen, Alemania Kenneth Peters Mill Valley, California, EUA Artur Stankiewicz Clamart, Francia
Traduccin del artculo publicado en Oilfield Review, Verano de 2011: 23, no. 2. Copyright 2011 Schlumberger. Por su colaboracin en la preparacin de este artculo, se agradece a Nicholas Drenzek, Cambridge, Massachusetts, EUA. FLAIR es una marca de Schlumberger. Rock-Eval es una marca del Instituto Francs del Petrleo. Rock-Eval 6 es una marca de Vinci Technologies SA. 1. En este artculo, el trmino petrleo se refiere no slo al petrleo crudo, sino tambin al fluido ya sea en estado lquido o bien en estado gaseoso. Adems, el trmino hidrocarburos, que tiende a ser utilizado de manera informal en la industria petrolera, ser tratado como un equivalente inexacto del trmino petrleo. 2. El kergeno es la materia orgnica en partculas diseminada en las rocas sedimentarias, que es insoluble en los solventes orgnicos comunes. El bitumen es un derivado trmicamente degradado del kergeno, pero es soluble en solventes orgnicos. La relacin exacta entre el kergeno, el bitumen y los hidrocarburos que son liberados durante el proceso de calentamiento de la materia orgnica sigue siendo tema de investigacin. Para obtener ms informacin sobre estos componentes, consulte: Peters KE, Walters CC y Moldowan JM: The Biomarker Guide, 2da edicin. Cambridge, Inglaterra: Cambridge University Press, 2005. 3. Magoon LB y Dow WG (eds): The Petroleum System From Source to Trap. Tulsa: The American Association of Petroleum Geologists, AAPG Memoir 60, 1994. 4. Para obtener ms informacin sobre los sistemas petroleros, consulte: Al-Hajeri MM, Al Saeed M, Derks J, Fuchs T, Hantschel T, Kauerauf A, Neumaier M, Schenk O, Swientek O, Tessen N, Welte D, Wygrala B, Kornpihl D y Peters K: Modelado de cuencas y sistemas petroleros, Oilfield Review 21, no. 2 (Diciembre de 2009): 1633.

Conforme la bsqueda de reas prospectivas de hidrocarburos se vuelve ms compleja, ms compaas de E&P estn recurriendo a la geoqumica para evaluar un componente que es esencial para el xito de cada pozo: la roca generadora.

Todas las extensiones productivas (plays) de petrleo o gas provienen de rocas generadoras. La viabilidad de cada extensin productiva convencional o no convencional, petrolfera o gasfera depende de su roca generadora. Sin esta fuente petrolfera, todos los dems componentes y procesos necesarios para explotar una extensin productiva se vuelven irrelevantes. Una roca generadora puede definirse en sentido amplio como cualquier roca de grano fino, rica en materia orgnica, que puede generar petrleo dada una suficiente exposicin al calor y a la presin. Su potencial para la generacin de petrleo se relaciona directamente con su volumen, riqueza orgnica y madurez trmica.1 Si bien

el volumen una funcin del espesor y de la extensin areal no debe ser pasado por alto, este artculo se centrar en las otras dos caractersticas. La riqueza en contenido orgnico se refiere a la cantidad y tipo de materia orgnica contenida en la roca. La madurez trmica alude a la exposicin de una roca generadora al calor con el tiempo. El calor se incrementa a medida que la roca es sepultada a mayor profundidad por debajo de las capas sucesivas de sedimentos. La transformacin trmica de la materia orgnica es lo que hace que una roca generadora produzca petrleo. Los mecanismos por los cuales se generan el petrleo y el gas varan entre una cuenca y otra. Tales mecanismos dependen de las facies sedimen-

Perforacin de pozos verticales Perforacin de pozos de alcance extendido

Perforacin de pozos verticales

Metano en capas de carbn

Gas no asociado Gas asociado Sello Trampa estructural convencional Yacimiento de arenisca Arenisca gasfera compacta Lutita generadora Trampa estratigrfica convencional Petrleo

> Sistemas petroleros. Un sistema petrolero convencional requiere cuatro componentes: roca generadora, roca yacimiento, trampa y sello; y dos procesos: generacin y migracin del petrleo. La secuencia cronolgica entre la migracin del petrleo y la formacin del yacimiento, la trampa y el sello, tambin es crucial. Los sistemas no convencionales requieren como mnimo la depositacin de la roca generadora y de suficiente sobrecarga para lograr la maduracin asociada con la temperatura.

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tarias, la historia de sepultamiento, la tectnica y otros procesos geolgicos; no obstante, el modelo general es bastante directo. Luego de la depositacin de sedimentos ricos en contenido orgnico, los procesos microbianos convierten parte de la materia orgnica en gas metano biognico. Las mayores profundidades de sepultamiento son acompaadas por incrementos de la temperatura, de acuerdo con el gradiente trmico de la cuenca. Este calor hace que la materia orgnica se convierta gradualmente en una materia orgnica insoluble denominada kergeno. La alteracin del kergeno contina conforme el calor se incrementa; a su vez, estos cambios producen la liberacin de los compuestos del petrleo que son generados subsiguientemente. El calentamiento posterior convierte el kergeno en bitumen y petrleo.2 A medida que libera petrleo, el kergeno se vuelve ms

pobre en contenido de hidrgeno. El incremento de la madurez tambin hace que los compuestos del petrleo inicialmente complejos experimenten un proceso de simplificacin estructural; generalmente comienzan con petrleo, continan con gas hmedo, y terminan con gas seco. Este modelo bsico es esencial para uno de los conceptos ms fundamentales de la exploracin de hidrocarburos: el sistema petrolero.3 Este concepto da cuenta de la generacin, expulsin, migracin y acumulacin del petrleo y el gas; y la roca generadora constituye su base (pgina anterior). En los sistemas petroleros convencio-

nales, la roca de sobrecarga sepulta a la roca generadora hasta las profundidades en las que se origina el petrleo. El petrleo generado por la roca trmicamente madura es expulsado hacia el interior de una capa productora porosa y permeable, y luego migra hacia una roca yacimiento en la que es entrampado estructural o estratigrficamente por debajo de un sello impermeable.4 No obstante, los procesos necesarios de generacin, expulsin, migracin y entrampamiento del petrleo no siempre llegan a su fin, como lo demuestra la abundancia de pozos secos perforados en trampas delineadas claramente.

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Los avances permanentes registrados en materia de tecnologa de produccin estn abriendo nuevas extensiones productivas a las actividades de exploracin y desarrollo. Las extensiones productivas no convencionales, reflejadas en el auge de la produccin de gas de lutita, se fundamentan en sistemas petroleros en los que la roca generadora tambin acta como yacimiento y sello. El petrleo generado en este tipo de sistema petrolero autnomo no migra, sino que permanece entrampado en los microporos y las fracturas de la roca generadora de baja permeabilidad.5 Las lutitas petrolferas (oil shales) constituyen a su vez otra variacin de los recursos no convencionales; los operadores que explotan estas rocas generadoras deben aplicar calor para producir el petrleo.6 El descubrimiento y desarrollo de los recursos mundiales remanentes de petrleo y gas se estn volviendo ms desafiantes. Conforme la industria apunta a estos recursos como objetivos, la necesidad de comprender y caracterizar exhaustivamente todos los componentes de los sistemas petroleros prospectivos se torna ms acuciante. Por consi-

guiente, adems de evaluar los yacimientos, trampas y sellos de sus reas prospectivas, las compaas de E&P deben evaluar la capacidad de generacin de petrleo de las rocas generadoras. La geoqumica petrolera est mejorando la eficiencia de las operaciones de exploracin y produccin a travs de la caracterizacin de los elementos y procesos que controlan la riqueza y distribucin de las rocas generadoras de petrleo, lo que provee informacin valiosa para el modelado de cuencas y sistemas petroleros. Este artculo describe las tcnicas y principios geoqumicos bsicos utilizados por los geocientficos para evaluar la calidad, cantidad y madurez de las rocas generadoras. Los fundamentos de las rocas generadoras Las rocas generadoras son el resultado de una convergencia de procesos fsicos, bioqumicos y geolgicos, que culminan en la formacin de rocas sedimentarias de grano fino con contenido de materia orgnica rica en carbono e hidrgeno. La cantidad y tipo de material orgnico incorporado en una roca generadora son controlados, en parte, por

Luz solar y oxidacin Nivel del mar Alta concentracin de materia orgnica Materia disuelta Sustancia en partculas Materia coloidal Se producen partculas slidas Arcillas Conchillas, esqueletos

Sedimento

Especie bentnica

> La materia orgnica en la columna de agua. La materia orgnica en solucin puede ser adsorbida en las partculas de arcilla que descienden lentamente a travs del agua. La materia orgnica coloidal produce partculas slidas antes de depositarse. Las sustancias en partculas sencillamente caen al fondo. (Modificado de Barker, referencia 8.)
5. No es poco comn que las rocas generadoras que son explotadas por su contenido de gas de lutita tambin sean rocas efectivas de hidrocarburos convencionales en otras porciones de la cuenca. 6. Para obtener ms informacin sobre las lutitas petrolferas, consulte: Allix P, Burnham A, Fowler T, Herron M, Kleinberg R y Symington B: Extraccin del petrleo contenido en las lutitas, Oilfield Review 22, no. 4 (Junio de 2011): 415. 7. Jacobson, SR: Petroleum Source Rocks and Organic Facies, en Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 311. 8. Barker C: Organic Geochemistry in Petroleum Exploration. Tulsa: American Association of Petroleum Geologists, AAPG Course Note Series (Series de Notas de Cursos de la AAPG) no. 10, 1997. 9. Jacobson, referencia 7. El Eh es una medida del estado de oxidacin-reduccin de una solucin; el pH es una medida de su acidez o su alcalinidad. 10. Demaison GJ y Moore GT: Anoxic Environments and Oil Source Bed Genesis, AAPG Bulletin 64, no. 8 (Agosto de 1980): 11791209. 11. Jacobson, referencia 7. 12. Palacas JG: Characteristics of Carbonate Source Rocks of Petroleum, en Magoon LB (ed): Petroleum Systems of the United States. US Geological Survey Bulletin 1870. Washington, DC: US Government Printing Office (1988): 2025. 13. Jones RW: Comparison of Carbonate and Shale Source Rocks, en Palacas JG (ed): Petroleum Geochemistry and Source Rock Potential of Carbonate Rocks. Tulsa: The American Association of Petroleum Geologists,

las condiciones ambientales y depositacionales. Las rocas generadoras se forman en donde las condiciones ambientales sustentan actividades biolgicas que producen grandes cantidades de materia orgnica, en donde las condiciones depositacionales concentran esta materia y en donde las condiciones post-depositacionales permiten su preservacin.7 El contenido orgnico es controlado en gran medida por la productividad biolgica, la mineraloga de los sedimentos, y la oxigenacin de la columna de agua y los sedimentos. Las contribuciones biolgicas al contenido orgnico varan entre fragmentos leosos pobres en contenido de hidrgeno y componentes algceos o bacterianos ricos en contenido de hidrgeno. A partir de stos, se puede formar una diversidad de compuestos orgnicos. Dentro de la columna de agua, la materia orgnica puede existir en solucin, en forma coloidal o en forma de partculas y las mayores concentraciones se localizan cerca de la superficie del agua.8 La ruta que va desde la superficie del agua hasta su incorporacin final en el sedimento vara segn esas formas (izquierda). La materia orgnica es sometida a diversos procesos qumicos y biolgicos a medida que desciende a travs de la columna de agua en direccin hacia la interfase agua-sedimento. El oxgeno presente en la columna de agua sustenta la productividad biolgica de la materia orgnica, pero tambin favorece los procesos de biodegradacin y oxidacin. La materia puede ser alterada adems por la abrasin fsica o los cambios qumicos producidos en el Eh y el pH del agua.9 Una vez que esta materia precipita en el fondo, las bacterias, los gusanos y otras especies bentnicas ingieren lo que pueden metabolizar y convierten una parte de lo ingerido en molculas simples. El resultado neto de la biodegradacin y la oxidacin es una reduccin de la riqueza en contenido orgnico, en la que slo quedan los materiales orgnicos relativamente resistentes para ser incorporados en los sedimentos.
AAPG Studies in Geology 18 (Estudios de Geologa de la AAPG 18) (1984): 163180. 14. Los macerales son los constituyentes reconocibles microscpicamente de la materia orgnica, que se encuentran en los carbones y el kergeno, en forma anloga a los constituyentes minerales de una roca. 15. Tissot B, Durand B, Espitali J y Combaz A: Influence of Nature and Diagenesis of Organic Matter in Formation of Petroleum, AAPG Bulletin 58, no. 3 (Marzo de 1974): 499506. 16. Klemme HD y Ulmishek GF: Effective Petroleum Source Rocks of the World: Stratigraphic Distribution and Controlling Depositional Factors, AAPG Bulletin 75, no. 12 (Diciembre de 1991): 18091851. 17. Vandenbroucke M: Kerogen: From Types to Models of Chemical Structure, Oil & Gas Science and TechnologyRevue de lInstitut Franais du Ptrole 58, no. 2 (2003): 243269.

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Tipo de kergeno I II III IV

Material fuente Principalmente material algceo Principalmente material planctnico, con cierto aporte de material algceo Principalmente plantas superiores Material oxidado re-elaborado

Ambiente de depositacin general Ambiente lacustre Ambiente marino Ambiente terrestre Ambientes variados

> Tipos de kergenos. El kergeno puede ser clasificado por su material fuente.

7 cm

> Sedimentos sin perturbar. En esta muestra de ncleo, las laminillas finas, o varves, denotan la existencia de depsitos sucesivos en aguas calmas sin la perturbacin de las especies que habitan en los fondos marinos.

Dentro de este ambiente depositacional, los niveles de oxgeno y energa son quizs los aspectos ms crticos que controlan la concentracin y preservacin de la materia orgnica en los sedimentos. Los sedimentos pobres en oxgeno, o anxicos, constituyen el mejor medio para la preservacin de la materia orgnica. Los niveles bajos de oxgeno generan un ambiente reductor que protege el material orgnico de la oxidacin, a la vez que restringen la actividad de las especies bentnicas. Las condiciones anxicas son evidenciadas por las rocas generadoras que exhiben laminillas diminutas o varves (arriba). Estos rasgos son indicativos de la presencia de agua anxica estancada y persistente por encima del sedimento y de la falta de bioturbacin, lo que implica un ambiente hostil para las especies bentnicas que agitan los sedimentos y se nutren de materia orgnica.10 Por otro lado, estas condiciones se relacionan estrechamente con los ambientes depositacionales de baja energa. Dado que reducen el intercambio de oxgeno y materia orgnica, las aguas calmas crean un ambiente en el que pueden existir condiciones anxicas. Estos ambientes de baja energa permiten adems la depositacin de sedimentos ms finos. Por consiguiente, existe una relacin entre la granulometra y el contenido orgnico de las rocas generadoras. Las rocas generadoras no se forman en ambientes de alta energa tales como las pla-

yas o las barras costeras arenosas en los que se deposita habitualmente la arena.11 La accin de las olas oxigena el depsito y barre los materiales del tamao de la arcilla y las partculas pequeas de material orgnico de las arenas, y luego los deposita en conjunto en aguas ms calmas. Por consiguiente, las arenas generalmente contienen slo cantidades pequeas de materia orgnica en comparacin con las lutitas. La mineraloga tambin desempea un rol esencial en el desarrollo de las rocas generadoras. Los minerales, transportados y precipitados en los sedimentos, pueden reaccionar con los compuestos orgnicos y finalmente diluir la concentracin relativa de materia orgnica presente en los sedimentos. Es posible que este proceso de dilucin afecte la capacidad de la roca generadora para generar y expulsar petrleo. Si bien muchas rocas generadoras ricas en materia orgnica son arcillosas, los carbonatos (generalmente las margas) tambin pueden conformar excelentes rocas generadoras y yacimientos. Algunos carbonatos pueden contener entre un 10% y un 30% de carbono orgnico total (TOC), a diferencia de las lutitas cuyo contenido puede ser inferior al 5%.12 En general, las rocas generadoras de calidad ya sean carbonatos o bien lutitas presentan numerosas caractersticas en comn. Se forman en ambientes anxicos, o altamente reductores, son generalmente laminadas, poseen un valor de TOC que oscila entre alto y moderado, y contienen materia orgnica que se caracteriza por exhibir relaciones entre los tomos de hidrgeno y los de carbono superiores a 1,2.13 Si bien son depositados bajo condiciones anxicas, estos sedimentos finos, ricos en contenido orgnico, siguen careciendo de un componente crtico: el kergeno trmicamente maduro. La formacin de kergeno maduro requiere calor. Las transformaciones trmicas Los sedimentos se cuecen lentamente a medida que aumentan la presin y la temperatura en concordancia con la profundidad de sepultamiento. Dados suficiente calor, presin y tiempo, los sedimentos se litifican y la materia orgnica que contienen se convierte en kergeno. El kergeno puede clasificarse en cuatro tipos, basados en su proveniencia, como lo indican los macerales espe-

cficos (arriba).14 Tambin puede clasificarse en base al contenido de hidrgeno, carbono y oxgeno. Cada uno posee una incidencia clara sobre el tipo de petrleo que se producir, en caso de que exista produccin.15 El kergeno Tipo I es generado predominantemente en ambientes lacustres y, en ciertos casos, ambientes marinos. Proviene de materia algcea, planctnica o de otro tipo, que ha sido intensamente re-elaborada por la accin de bacterias y microorganismos que habitan en el sedimento. Rico en contenido de hidrgeno y bajo en contenido de oxgeno es potencialmente petrolfero, pero tambin puede producir gas, segn su etapa de evolucin en relacin a la temperatura. Responsables de menos del 3% de las reservas mundiales de petrleo y gas, los kergenos Tipo I no son comunes.16 Un ejemplo de kergeno Tipo I se encuentra en la formacin Green River del oeste de EUA. El kergeno Tipo II es generado habitualmente en ambientes reductores, que existen en ambientes marinos de profundidad moderada. Este tipo de kergeno proviene principalmente de restos de plancton re-elaborados por bacterias. Rico en contenido de hidrgeno y con bajo contenido de carbono, este kergeno puede generar petrleo o gas al aumentar progresivamente la temperatura y el grado de maduracin.17 Algunos ejemplos conocidos de kergeno Tipo II son la formacin de arcilla Kimmeridge del Mar del Norte y la formacin Bazhenov de Siberia. Ciertos ambientes depositacionales favorecen el incremento de la incorporacin de compuestos de azufre, lo que se traduce en una variacin conocida como kergeno Tipo II-S. Esta variacin se observa en la formacin Monterrey de California, o en la formacin La Luna de Venezuela. La importancia de este tipo de kergeno radica en el hecho de que la generacin de petrleo comienza mucho antes y se considera que la causa es la existencia de reacciones cinticas que involucran compuestos con azufre. El kergeno Tipo III proviene principalmente de restos vegetales terrestres, que han sido depositados en ambientes marinos o no marinos, someros a profundos. El kergeno Tipo III posee menor contenido de hidrgeno y mayor contenido de oxgeno que los Tipos I o II, y en consecuencia, tiende a generar gas seco. La mayora de los carbones contiene kergenos Tipo III.

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Zona inmadura

Metano biognico Biomarcadores

Petrleo

Gas hmedo Ventana de gas

Gas seco

Hidrocarburos generados

> Transformacin trmica del kergeno. La generacin de hidrocarburos en las rocas generadoras es controlada principalmente por la temperatura, conforme el contenido de kergeno pasa de carbono reactivo a carbono muerto. El gas es liberado durante la etapa de diagnesis temprana, fundamentalmente a travs de la actividad biolgica. La catagnesis tiene lugar al aumentar la profundidad de sepultamiento, durante la cual se libera petrleo y gas. Con el incremento de la profundidad y la temperatura, el petrleo remanente se divide (se craquea) durante la etapa de metagnesis, liberando inicialmente gas, y luego formas ms simples de gas seco. El proceso vara levemente entre un tipo de kergeno y otro. (Modificado de Tissot et al, referencia 15.)

El kergeno Tipo IV es generado a partir de materia orgnica residual presente en sedimentos ms antiguos, re-elaborados despus de la erosin. Antes de la depositacin final, el kergeno Tipo IV puede haber sido alterado por procesos de meteorizacin subarea, combustin u oxidacin biolgica en pantanos o suelos. Este tipo de kergeno posee alto contenido de carbono y falta de hidrgeno. Se lo considera una forma de carbono muerto, prcticamente sin potencial para la generacin de hidrocarburos.18 En general, los kergenos ricos en contenido de hidrgeno son responsables de la generacin de petrleo e hidrocarburos gaseosos; los que contienen menos cantidades de hidrgeno generarn principalmente hidrocarburos gaseosos. Despus de agotado el hidrgeno del kergeno, la generacin de hidrocarburos cesar naturalmente, sin importar la cantidad de carbono disponible.19 A medida que la presin y la temperatura aumentan durante el proceso de sepultamiento, los materiales orgnicos emiten petrleo y gas.

En general, este proceso de madurez trmica produce una serie de molculas de hidrocarburos progresivamente ms pequeas de volatilidad y contenido de hidrgeno cada vez mayor que finalmente llegan al gas metano. Y, a medida que el kergeno evoluciona mediante la madurez asociada con la temperatura, su composicin qumica cambia progresivamente y se transforma en un residuo carbonceo con contenido de hidrgeno decreciente.20 El proceso de madurez asociada con la temperatura puede dividirse en tres etapas (izquierda). Inicialmente, el sedimento es sometido a la etapa de diagnesis. En su sentido ms amplio, este trmino abarca todos los cambios naturales que tienen lugar en los sedimentos desde el momento de la depositacin hasta justo antes del comienzo de los procesos de alteracin trmica significativa.21 No obstante, en relacin con las rocas generadoras, esta etapa se caracteriza por la alteracin de la materia orgnica, habitualmente a temperaturas inferiores a 50C [122F] aproximadamente.22 Durante esta etapa, la oxidacin y otros procesos qumicos comienzan a descomponer el material. Si se deposita bajo condiciones anxicas, este material puede ser convertido en gas seco por la accin de las bacterias metanognicas.23 Con el incremento de las temperaturas y los cambios producidos en el pH, la materia orgnica se convierte gradualmente en kergeno y menores cantidades de bitumen. La roca generadora madura con el incremento de la temperatura y atraviesa la etapa de catagnesis. Durante esta etapa, se genera el petrleo conforme la temperatura aumenta hasta alcanzar entre 50C y 150C [122F y 302F], lo que produce la ruptura de los enlaces qumicos en el kergeno.24 En esta ventana de petrleo, los kergenos Tipo I y II producen tanto petrleo como gas, mientras que los kergenos Tipo III producen principalmente hidrocarburos gaseosos. Los incrementos posteriores de la profundidad de sepultamiento, la temperatura y la presin trasladan la roca generadora al extremo superior de la ventana de gas, donde la divisin (craqueo) secundaria de las molculas de petrleo produce gas hmedo que contiene metano, etano, propano e hidrocarburos ms pesados.25 La metagnesis es la ltima etapa, en la que el calor adicional y los cambios qumicos producen la transformacin de la mayor parte del kergeno en metano y un residuo de carbono. A medida que la roca generadora ingresa ms en la ventana de gas, se libera metano tardo, o gas seco, junto con compuestos gaseosos, tales como el dixido de carbono [CO2], el nitrgeno [N2] y el

cido sulfhdrico [H2S]. Estos cambios se producen a temperaturas que oscilan entre 150C y 200C [302F y 392F] aproximadamente.26 Estas etapas poseen una incidencia directa sobre la madurez de la roca generadora. Las rocas generadoras trmicamente inmaduras, o potenciales, han sido alteradas por la diagnesis pero an deben ser sometidas a suficiente calor para producir petrleo generado trmicamente. Las rocas generadoras trmicamente maduras, o efectivas, que se encuentran (o se encontraban) en la ventana de petrleo, han sido sometidas a los procesos trmicos necesarios para producir petrleo y se encuentran generando petrleo activamente. Las rocas generadoras trmicamente pos-maduras, o agotadas, ingresaron en la ventana de gas y ya generaron petrleo, y en ese proceso agotaron todo el hidrgeno necesario para la generacin adicional de petrleo o gas.27 Si bien la maduracin se relaciona en gran medida con las profundidades de sepultamiento causadas por la sedimentacin continua producida en una cuenca, tambin puede ser afectada local o regionalmente por el flujo de calor resultante de la actividad tectnica de la corteza, la proximidad con respecto a los cuerpos gneos y el decaimiento radioactivo natural que tiene lugar en la corteza. Los procesos geolgicos que controlan la subsidencia y el levantamiento tambin afectan la maduracin dentro de una cuenca. La maduracin puede ser interrumpida si la cuenca es sometida a un proceso de levantamiento, para continuar luego cuando se reanude la subsidencia. En las profundidades de perforacin de las compaas de E&P, el proceso de generacin de petrleo a menudo se encuentra incompleto, con lo que la roca generadora queda con cierto potencial de generacin.28 Por consiguiente, las muestras de rocas obtenidas en el subsuelo pueden contener hidrocarburos generados junto con materia orgnica con reacciones incompletas. Algunas de estas reacciones pueden ser observadas y medidas en laboratorios, donde la pirlisis de la materia orgnica refleja los cambios producidos en el subsuelo y constituye una tcnica de gran utilidad para caracterizar la materia orgnica. Anlisis bsico de las rocas generadoras Algunos compuestos del petrleo presentes en la roca generadora son liberados a temperaturas inferiores a las necesarias para descomponer el kergeno. Mediante el monitoreo de los compuestos liberados durante un perodo de incremento constante de la temperatura, los geoqumicos pueden determinar la cantidad de petrleo generado respecto del potencial total de una roca. Por otra parte, la temperatura correspondiente a la libe-

Incremento de la profundidad y la temperatura

Diagnesis

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Metagnesis

Ventana de petrleo

Catagnesis

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racin mxima de gas constituye una indicacin de la madurez de la roca generadora. Los geocientficos emplean una diversidad de tcnicas para evaluar la capacidad de generacin de hidrocarburos de las rocas generadoras. Las pruebas geoqumicas de las muestras de afloramientos, los recortes de formaciones, los ncleos laterales (testigos de pared), y los ncleos convencionales, ayudan a determinar la cantidad, tipo y madurez asociada con la temperatura de la materia orgnica presente en la roca.29 Los resultados ayudan a los geocientficos a indagar cunto, cundo y qu tipo de petrleo podra haber sido generado, si existi generacin, y tambin los ayudan a determinar qu procesos secundarios pueden haber tenido lugar despus de la expulsin de los hidrocarburos de la roca generadora. El carbono es un elemento esencial de cualquier compuesto orgnico, y una forma de evaluar la riqueza orgnica de una roca consiste en medir su contenido de carbono.30 Dado que el potencial petrolfero o gasfero de una formacin se relaciona con su contenido de carbono, la medicin del TOC es una prioridad en la evaluacin de las rocas generadoras. Esta evaluacin inicial del carbono es seguida por otros procedimientos de clasificacin, tales como la pirlisis y la reflectancia de la vitrinita. Estas pruebas permiten la ejecucin de evaluaciones rpidas de grandes cantidades de muestras de rocas y pueden complementarse con mtodos de prueba ms extensivos. Los valores del TOC pueden obtenerse utilizando una tcnica de combustin directa que requiere slo 1 g [0,0022 lbm] de muestras de roca.31 Las muestras son pulverizadas y tratadas para eliminar cualquier carbono que se encuentre en las muestras de carbonatos, u otros contaminantes. Luego, se combustionan a una temperatura de 1 200C [2 192F], utilizando un horno de induccin de alta frecuencia. El carbono contenido en el kergeno se convierte en CO y CO2. Las fracciones de carbono liberado se miden en una clula infrarroja, se convierten en TOC, y se registran como porcentaje en peso msico de la roca.32 La medicin del TOC evala tres componentes. El carbono de la materia orgnica extrable (EOM) proviene mayormente del craqueo trmico del kergeno. Este carbono se encuentra en el petrleo y el gas que la roca ha generado pero no ha expulsado. En el otro extremo se localiza el carbono residual, que compone la porcin de kergeno que no posee potencial para la generacin de petrleo o gas porque su estructura qumica altamente condensada contiene muy poco hidrgeno. El carbono convertible, contenido en el kergeno, representa el potencial de generacin de petrleo remanente de una roca. La capacidad

para generar petrleo depende en gran medida de la composicin qumica de esta fraccin de carbono convertible.33 La medicin del TOC es la primera clasificacin para la cuantificacin de la riqueza orgnica. Los valores del TOC slo proporcionan una escala semi-cuantitativa del potencial de generacin de petrleo. El valor del TOC indica la cantidad, pero no la calidad, de la materia orgnica. Si esta prueba de clasificacin inicial demuestra que existe suficiente contenido orgnico, la roca debe someterse a pruebas adicionales para establecer la calidad y la madurez de la materia orgnica. Una de estas pruebas fue desarrollada por el Instituto Francs del Petrleo, cuyo analizador de pirlisis Rock-Eval se ha convertido en un estndar industrial en materia de evaluacin de rocas generadoras.34 Un hito significativo en la geoqumica del petrleo, esta tcnica de pirlisis

programada consiste en someter las muestras de rocas a altas temperaturas, lo que permite a los investigadores lograr resultados cuya obtencin habra requerido millones de aos en una cuenca sedimentaria. Esta tcnica requiere slo 100 mg [0,00022 lbm] de roca pulverizada y permite analizar una muestra en cuestin de minutos (abajo).

> Pirolizador. Este analizador de pirlisis Rock-Eval 6 registra los gases liberados de la roca generadora durante un proceso de calentamiento programado. (Fotografa, cortesa de Vinci Technologies SA.)
18. Tissot et al, referencia 15. 19. Baskin DK: Atomic H/C Ratio of Kerogen as an Estimate of Thermal Maturity and Organic Matter Conversion, AAPG Bulletin 81, no. 9 (Septiembre de 1997): 14371450. 20. Hood A, Gutjahr CCM y Heacock RL: Organic Metamorphism and the Generation of Petroleum, AAPG Bulletin 59, no. 6 (Junio de 1975): 986996. 21. Para obtener ms informacin sobre la diagnesis, consulte: Ali SA, Clark WJ, Moore WR y Dribus JR: La diagnesis y la calidad de los yacimientos, Oilfield Review 22, no. 2 (Diciembre de 2010): 1429. 22. Peters et al, referencia 2. 23. Rice DD y Claypool GE: Generation, Accumulation, and Resource Potential of Biogenic Gas, AAPG Bulletin 65, no. 1 (Enero de 1981): 525. 24. Peters et al, referencia 2. 25. El craqueo es un proceso en el que la temperatura y la presin elevadas actan sobre las molculas grandes y pesadas de hidrocarburos, provocando su separacin en componentes ms pequeos y ms livianos. Bajo esas condiciones, el petrleo puede transformarse en gas. 26. Peters et al, referencia 2. 27. Peters KE y Cassa MR: Applied Source Rock Geochemistry, en Magoon LB and Dow WG (eds): The Petroleum SystemFrom Source to Trap. Tulsa: The American Association of Petroleum Geologists, AAPG Memoir 60 (1994): 93120. 28. Barker C: Pyrolysis Techniques for Source-Rock Evaluation, AAPG Bulletin 58, no. 11 (Noviembre de 1974): 23492361. 29. Son preferibles los ncleos frescos; las muestras de afloramientos son menos convenientes sencillamente porque tienden a degradarse con la meteorizacin. 30. Por definicin, los compuestos orgnicos son aqullos que contienen carbono (con excepcin de los carburos, el cido carbnico, los carbonatos, los xidos de carbono y los cianuros). Dentro del mbito de la geoqumica, el carbono se divide en numerosas clases. Los geoqumicos definen el carbono orgnico como el carbono que procede del material biognico, en tanto que el carbono inorgnico procede de los minerales. Para obtener ms informacin sobre el modelo de carbono orgnico, consulte: Jarvie DM: Total Organic Carbon (TOC) Analysis, en Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 113118. 31. Para ver una descripcin de otras tcnicas utilizadas para medir el valor del TOC, vase el Apndice C de Peters y Cassa, referencia 27. 32. Un valor del TOC de 1% significa que hay 1 gramo de carbono orgnico en 100 gramos de roca. 33. Jarvie, referencia 30. 34. La pirlisis consiste en el calentamiento de la materia orgnica en ausencia de oxgeno. En esta aplicacin, la pirlisis hace que los hidrocarburos se separen en compuestos ms simples y ms livianos. Para obtener ms informacin sobre esta tcnica, consulte: Espitali J, Madec M, Tissot B, Mennig JJ y Leplat P: Source Rock Characterization Method for Petroleum Exploration, artculo OTC 2935, presentado en la Novena Conferencia Anual de Tecnologa Marina, Houston, 2 al 5 de mayo de 1977.

Volumen 23, no. 2

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Carbn pirolizable Descomposicin Pirlisis por vaporizacin

Carbn residual Oxidacin

Carbn mineral Descomposicin de carbonatos

Tmax S2 S3MINC S3CO2 S1 S3CO 472 556 S4CO2 S4CO 405 472 538 Temperatura, C CO (IR)

S5

300

300

389

639 CO2 (IR)

605

672

738

805

851

850

Hidrocarburos (FID)

Programacin de la temperatura

> Resultados del proceso programado de pirlisis. Los hidrocarburos libres se miden por el pico S1, y los hidrocarburos residuales, por el pico S2. El valor Tmax de 472C [882F] corresponde a la temperatura registrada cuando se alcanz el pico S2. Tambin se muestran el CO, el CO2 y los componentes del carbn mineral de la medicin de S3. El contenido de CO2 es proporcional a la cantidad de oxgeno presente en la materia orgnica y provee datos para el clculo de un ndice importante utilizado en la determinacin de la madurez y el tipo de kergeno. Los resultados del proceso de pirlisis se computan para determinar los volmenes de carbn pirolizable, carbn residual, carbn mineral y TOC. (Ilustracin, cortesa de Vinci Technologies SA.)

La versin ms moderna del aparato Rock-Eval utiliza tanto hornos de pirlisis como hornos de oxidacin para calentar las muestras en una serie programada de etapas que oscilan entre 100C y 850C [212F y 1 562F].35 Los anlisis de las muestras son automatizados, y los resultados se computan antes de ser tabulados y volcados en un registro. Durante el proceso de pirlisis Rock-Eval, las muestras son calentadas bajo una atmsfera inerte de helio o nitrgeno. Los compuestos orgnicos liberados a travs del proceso de calentamiento son medidos con un detector de ionizacin de llama (FID). Los detectores infrarrojos (IR) sensibles miden el CO y el CO2 durante los procesos de pirlisis y oxidacin. Una termocupla monitorea las temperaturas. Estas mediciones se registran en una grfica denominada pirograma (arriba). Los resultados ayudan a los geoqumicos a caracterizar el tipo de materia orgnica presente en una roca generadora y a determinar la evolucin trmica de una muestra y su potencial para la generacin de hidrocarburos residuales.36 Las muestras de rocas son calentadas en etapas e inicialmente se mantienen a una temperatura constante de 300C [572F] durante varios minutos, seguida por un perodo de calentamiento programado de 25C [45F] por minuto hasta alcanzar una temperatura mxima de 850C [1 562F] aproximadamente. Durante la

primera etapa, cualquier volumen de petrleo y gas libre generado previamente por el bitumen es destilado y liberado de la roca. Durante la etapa siguiente, se generan los compuestos de hidrocarburos a travs del craqueo trmico del kergeno insoluble. A medida que las temperaturas aumentan, el kergeno libera CO2 adems de hidrocarburos.37 Este programa de aplicacin de calor controlado es ilustrado mediante una serie de picos indicados en el pirograma.38 El primer pico, S1, registra los hidrocarburos libres que son liberados de la muestra de roca sin

separar el kergeno durante la primera etapa de calentamiento a una temperatura de 300C. Estos hidrocarburos se generaron en el subsuelo, pero fueron expulsados de la roca recin durante el proceso de pirlisis. El pico S1 representa cuntos miligramos de hidrocarburos libres pueden destilarse por efectos de la temperatura a partir de un gramo de la muestra.39 El segundo pico, S2, registra los hidrocarburos que son liberados de la muestra durante la segunda etapa de aplicacin de calor programado del proceso de pirlisis. Estos hidrocarburos son generados a partir del craqueo de los hidrocarburos pesados y la descomposicin trmica del kergeno. El pico S2 representa los miligramos de hidrocarburos residuales contenidos en un gramo de roca, por lo que indica la cantidad potencial de hidrocarburos que podra seguir produciendo la roca generadora si continuara el proceso de maduracin trmica. Esta lectura puede tener implicaciones importantes para la evaluacin de las lutitas petrolferas. La tcnica Rock-Eval proporciona una diversidad de mediciones de CO2. El pico S3 representa el CO2 que se libera a partir del craqueo trmico del kergeno durante la pirlisis, expresado en miligramos por gramo de roca. Despus de la pirlisis, el carbono orgnico residual se oxida en un horno independiente para producir el pico S4. La medicin de S4 puede separarse en los componentes dixido de carbono y monxido de carbono para proveer los picos S4CO2 y S4CO. Un pico de CO2 independiente, el pico S5, refleja el dixido de carbono derivado de la descomposicin de los minerales de carbonatos presentes en la muestra. Las temperaturas del proceso de pirlisis tambin se registran y producen un pico, Tmax, que representa la temperatura del horno de pirlisis durante el perodo de mxima generacin de

Seales FID e IR

Calidad de roca generadora No generadora Pobre Regular Buena Muy buena Tipo de producto Gas Gas y petrleo Petrleo

TOC, % < 0,5 0,5 a 1 1a2 2a5 >5

Pico S2 de pirlisis, mg de hidrocarburos/g de roca <2 2a3 3a5 5 a 10 > 10 ndice de hidrgeno 50 a 200 200 a 300 > 300

Peso de EOM, % < 0,05 0,05 a 0,1 0,1 a 0,2 > 0,2

Hidrocarburos, ppm < 200 200 a 500 500 a 800 > 1 200

Etapa Inicio de la generacin de petrleo Kergeno Tipo I Kergeno Tipo II Kergeno Tipo III Inicio de la generacin de gas

Tmax ~445C ~435C ~440C ~460C

> Criterios de evaluacin de las rocas generadoras. La evaluacin del potencial de las rocas generadoras debe basarse en la apreciacin de mltiples factores.

42

Oilfield Review

hidrocarburos. El valor de Tmax se alcanza durante la segunda etapa de la pirlisis, en que el craqueo del kergeno y los hidrocarburos pesados produce el pico S2.40 El conocimiento de la cantidad de calor necesaria para formar los diversos compuestos qumicos en la roca puede ayudar a los geoqumicos a comprender la historia de la roca y el grado de madurez trmica que ya ha experimentado. El valor de Tmax no debe confundirse con las temperaturas geolgicas, pero puede resultar til para caracterizar la evolucin trmica de la materia orgnica. ndices importantes Consideradas en conjunto, estas mediciones obtenidas con el mtodo de pirlisis proporcionan conocimientos acerca de la composicin qumica y la madurez de la materia orgnica contenida en la roca generadora (pgina anterior, abajo). La relacin existente entre estos componentes constituye la base para los diversos ndices utilizados en la interpretacin de las caractersticas de las rocas.41 El ndice de hidrogeno, HI, se obtiene a partir de la relacin entre el hidrgeno y el TOC; se define como 100 x S2/TOC. El HI es proporcional a la cantidad de hidrgeno contenido en el kergeno y un HI alto indica un mayor potencial para la generacin de petrleo. El tipo de kergeno tambin puede inferirse de este ndice. El ndice de oxgeno, OI, se obtiene a partir de la relacin entre CO2 y el TOC; se define como 100 x S3/TOC. El OI se relaciona con la cantidad de oxgeno contenido en el kergeno y es til para el rastreo de la maduracin o el tipo de kergeno. El ndice de produccin, PI, se obtiene a partir de la relacin existente entre los hidrocarburos generados durante la primera y la segunda etapas del proceso de pirlisis; se define como S1/(S1 + S2). Esta relacin se utiliza para caracterizar la evolucin de la materia orgnica porque el ndice PI tiende a incrementarse gradualmente con la profundidad en una roca de grano fino. Adems, tiende a incrementarse con la maduracin de la roca generadora antes de la expulsin de los hidrocarburos, conforme los componentes trmicamente degradables del kergeno se convierten en hidrocarburos libres. Los valores anormalmente altos de S1 y PI tambin pueden ser utilizados para identificar acumulaciones de petrleo o capas productoras impregnadas. El potencial de petrleo representa la cantidad mxima de hidrocarburos que podra originar una roca generadora suficientemente madura; se define como la suma de S1 + S2. Por consiguiente, da cuenta de la cantidad de hidrocar-

buros que ya ha generado la roca (S1) y de la cantidad que la roca podra seguir produciendo si el proceso de maduracin continuara (S2). Se expresa como kilogramos de hidrocarburos por tonelada mtrica de roca.

Estos ndices son especialmente tiles para el rastreo del tipo y la maduracin del kergeno. Graficados en un diagrama de Van Krevelen, los kergenos Tipo I poseen un HI alto y un OI bajo (abajo). Los kergenos Tipo III se caracterizan

Productos liberados a partir de la maduracin del kergeno CO2, H2O Petrleo Gas hmedo Gas seco Tipo I Sin potencial de generacin de hidrocarburos Incremento de la maduracin Tipo II

Relacin carbono/hidrgeno

1,5

1,0

Tipo III

Tipo IV 0,5

0,1

0,2

0,3

Relacin carbono/oxgeno

> La maduracin del kergeno. Un diagrama de Van Krevelen modificado muestra los cambios producidos en el kergeno por el incremento del calor asociado con el proceso de sepultamiento. La tendencia general en la transformacin trmica del kergeno en hidrocarburo se caracteriza por la generacin de hidrocarburos no gaseosos; luego, se transforma en petrleo, gas hmedo y gas seco. Durante esta progresin, el kergeno pierde principalmente oxgeno a medida que libera CO2 y H2O; posteriormente, comienza a perder ms hidrgeno conforme libera hidrocarburos.
35. Otras variaciones de este mtodo utilizan rangos de temperatura y tiempos de calentamiento diferentes. Para obtener ms informacin sobre la tcnica Rock-Eval 6, consulte: Lafargue E, Espitali J, Marquis F y Pillot D: Rock-Eval 6 Applications in Hydrocarbon Exploration, Production and in Soil Contamination Studies, Oil & Gas Science and TechnologyRevue de lInstitut Franais du Ptrole 53, no. 4 (JulioAgosto de 1998): 421437. 36. Espitali J y Bordenave ML: Rock-Eval Pyrolysis, en Bordenave ML (ed): Applied Geochemistry. Pars: ditions Technip (1993): 237261. 37. Peters KE: Guidelines for Evaluating Petroleum Source Rock Using Programmed Pyrolysis, AAPG Bulletin 70, no. 3 (Marzo de 1986): 318329. 38. Los primeros artculos a veces aludan a estos picos como P1, P2 y P3. Por ejemplo, Espitali et al, referencia 34, diferenciaba los picos P1, P2 y P3, y el rea situada por debajo de cada pico, designada como S1, S2 y S3, respectivamente. No obstante, los analizadores modernos del proceso de pirlisis calculan automticamente estas reas y las anotan en el pirograma, y ahora los picos se designan normalmente como S1, S2 y S3. 39. Espitali et al, referencia 34. 40. Peters and Cassa, referencia 27. 41. Espitali et al, referencia 34.

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Vitrinita

20 m

> La vitrinita en el carbn bituminoso. La cantidad de luz reflejada por los macerales de la vitrinita constituye una prueba clave para determinar la madurez trmica de una roca. La intensidad de la luz reflejada de una muestra se mide en cientos de puntos, a lo largo de un rea de muestreo microscpica; luego, un anlisis estadstico determina la cantidad de vitrinita presente en la muestra y su madurez trmica. Esta fotografa fue tomada con luz blanca incidente, con la muestra en inmersin en aceite. [Fotografa, cortesa del Programa de Recursos Energticos del Servicio Geolgico de EUA: 2011 Photomicrograph Atlas, http://energy.usgs.gov/Coal/OrganicPetrology/ PhotomicrographAtlas.aspx (Se accedi el 7 de julio de 2011).]

por exhibir un HI bajo y un OI alto. Entre estos dos extremos se encuentran los kergenos Tipo II. Durante la etapa de maduracin, el OI tiende a reducirse, en tanto que el HI inicialmente se mantiene casi constante. Cuando el kergeno ingresa a la ventana de petrleo, el HI disminuye. El PI tiende a incrementarse con la profundidad de sepultamiento.42 Este tipo de informacin proporciona a los geoqumicos indicaciones valiosas para evaluar el potencial que tiene una roca de generar petrleo y gas mediante la determinacin de la cantidad, tipo y maduracin de la materia orgnica. El poder de los anlisis Rock-Eval y TOC en los pozos es una funcin directa del espaciamiento estrecho de las muestras, por lo que se requiere disponer de muestras cada 10 m [33 pies] de profundidad, sin importar la litologa.43 No obstante, la pirlisis no debe utilizarse sin el soporte del anlisis geoqumico. Para las muestras crticas, las interpretaciones de los resultados del proceso de pirlisis deben ser verificadas mediante otros mtodos.

Otros mtodos de evaluacin La reflectancia de la vitrinita es una herramienta de diagnstico clave para evaluar la maduracin. La vitrinita, un maceral formado mediante la alteracin trmica de la lignina y la celulosa en las paredes de las clulas vegetales, se encuentra en muchos kergenos (izquierda). Con el incremento de la temperatura, la vitrinita experimenta reacciones de aromatizacin complejas e irreversibles, lo que se traduce en un incremento de la reflectancia.44 La reflectancia de la vitrinita fue utilizada por primera vez para determinar la clase, o madurez trmica, de los carbones. Ahora, esta tcnica se utiliza para ayudar a los geoqumicos a evaluar la madurez de los kergenos con las condiciones de temperatura correspondientes a las etapas que se extienden desde la diagnesis temprana hasta el metamorfismo; rango que abarca la secuencia de generacin, preservacin y destruccin del petrleo en las rocas.45 La reflectividad (R) se mide mediante un microscopio provisto de una lente objetivo de inmersin en aceite y un fotmetro.46 Las mediciones de reflectancia de la vitrinita se calibran cuidadosamente en funcin de los estndares de reflectancia del vidrio o de los minerales, y las mediciones de la reflectancia representan el porcentaje de luz reflejada en el aceite (Ro). Cuando se determina un valor medio de reflectividad de la vitrinita, a partir de muestras mltiples, se designa generalmente como Rm. Como indicadores de la madurez trmica, los valores de Ro varan con el tipo de materia orgnica. Y dado que el rango de temperatura de la ventana de gas se extiende ms all del rango del petrleo, los valores de Ro para el gas mostrarn un incremento correspondiente por sobre los del petrleo. Por lo tanto, los valores de maduracin altos (Ro > 1,5%) generalmente indican la presencia de gas predominantemente seco; los valores de maduracin intermedios (1,1% < Ro < 1,5%) indican la presencia de gas con una tendencia creciente hacia la generacin de petrleo en el extremo inferior del rango. El gas hmedo puede encontrarse en la parte ms inferior del rango (0,8% < Ro < 1,1%).

Los valores ms bajos (0,6% < Ro < 0,8%) indican la presencia predominante de petrleo, mientras que Ro < 0,6% indica kergeno inmaduro. Los valores de Ro solos a veces pueden ser engaosos y deberan considerarse con otras mediciones. Algunas de estas mediciones de la madurez se basan en el color de los plenes antiguos y las esporas de las plantas, o en el color de unos dientes diminutos fosilizados. Debido a la popularidad de la reflectancia de la vitrinita, estos indicadores a menudo se correlacionan con los valores de Ro. Dado que la vitrinita se encuentra presente solamente en los sedimentos ms modernos que los de edad Carbonfero, que experimentaron el comienzo del desarrollo de las plantas leosas, la madurez de los kergenos ms antiguos se basa en la presencia de bitumen para obtener un equivalente de la reflectancia de la vitrinita (VRE). El ndice de alteracin debido a la temperatura (TAI) se determina a travs del examen microscpico del color de las esporas.47 La carbonizacin produce un cambio de color en los palinomorfos, tales como las esporas y el polen. Los palinomorfos trmicamente inmaduros son amarillos pero adoptan el color anaranjado o amarillo pardusco durante la etapa de diagnesis. Con el incremento del calor, su color se vuelve marrn durante la etapa de catagnesis y luego negro, durante la etapa de metagnesis.48 El ndice TAI posee cinco ndices de alteracin (abajo). El ndice de alteracin del color de los conodontes (CAI) se basa en los cambios de color observados en unos dientes fosilizados.49 Los conodontes son los restos dentales fosilizados de los cordados en forma de anguila. Estos fsiles contienen vestigios de materia orgnica. Su tamao pequeo y su composicin consistente en carbonato-apatita los hace altamente resistentes a la meteorizacin y los regmenes de temperatura metamrfica; han sido recuperados incluso en mrmoles y esquistos de granate-mica. La alteracin de su color sigue una secuencia que puede ser reproducida mediante experimentos de aplicacin de calor en un laboratorio. La alteracin del color de los conodontes depende del

ndice de alteracin debido a la temperatura 1: sin alteracin 2: leve 3: moderado 4: intenso 5: severo

Color de la materia orgnica Amarillo Anaranjado a amarillo pardusco Marrn Negro Negro, con evidencias adicionales de metamorfismo

Hidrocarburos asociados Hidrocarburos lquidos a gas seco Hidrocarburos lquidos a gas seco Hidrocarburos lquidos a gas seco Gas seco Gas seco a ningn hidrocarburo

> ndices de alteracin debidos a la temperatura. La madurez de las rocas generadoras puede determinarse a travs de los cambios producidos en el color de las esporas y el polen contenidos en la roca. (Modificado de Staplin, referencia 47.)

44

Oilfield Review

tiempo y de la temperatura y es progresiva, acumulativa e irreversible, lo que la convierte en una buena herramienta de correlacin para las temperaturas mximas.50 Los conodontes no meteorizados son de color amarillo plido; con el calor, cambian progresivamente a marrn claro, luego marrn oscuro, negro, blanco opaco y cristalino. Se cree que el cambio de amarillo plido a negro es causado por la fijacin del carbono en la materia orgnica contenida en la estructura fsil. El color cambia con la prdida de carbono y la liberacin de agua desde la estructura cristalina. Los datos experimentales indican que la alteracin del color comienza a 50C [122F] aproximadamente y contina hasta los 550C [1 022F] aproximadamente. El CAI puede determinarse mediante la comparacin de las muestras con un conjunto de estndares de colores de los conodontes, producido en un laboratorio para estimar el rango de temperatura. La alteracin del color de los conodontes ha sido correlacionada con otros ndices pticos y con el porcentaje de carbono fijo (arriba, a la derecha).
42. Espitali et al, referencia 34. 43. Peters and Cassa, referencia 27. 44. Peters and Cassa, referencia 27. 45. Senftle JT y Landis CR: Vitrinite Reflectance as a Tool to Assess Thermal Maturity, en Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 119125. 46. Los trminos reflectancia y reflectividad tienden a utilizarse de manera indistinta, siendo ms comn el primero. Sin embargo, la reflectancia es una relacin entre la luz reflejada de una superficie y la luz dirigida sobre esa superficie; la relacin entre la radiacin reflejada y la radiacin incidente. Este valor puede cambiar, hasta un punto, segn el espesor, y por ende la opacidad, de una superficie. Si esa superficie posee un espesor suficiente como para impedir que la luz sea transmitida a travs de la misma, la reflectancia alcanza un valor mximo. sta es la reflectividad de una superficie. 47. El TAI se estipula en Staplin FL: Sedimentary Organic Matter, Organic Metamorphism, and Oil and Gas Occurrence, Bulletin of Canadian Petroleum Geology 17, no. 1 (Marzo de 1969): 4766. 48. Anders D: Geochemical Exploration Methods, en Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 8995. 49. Presentes en las formaciones de edad Cmbrico Tardo y Trisico, durante mucho tiempo se sospech que los conodontes eran dientes fosilizados. A comienzos de la dcada de 1990, esta suposicin fue verificada con la ayuda del microscopio electrnico de barrido. Para obtener ms informacin sobre las tareas de investigacin relacionadas con los conodontes, consulte: Zimmer C: In the Beginning Was the Tooth, Discover 14, no. 1 (Enero de 1993): 6768. 50. Harris AG: Conodont Color Alteration, An OrganoMineral Metamorphic Index, and Its Application to Appalachian Basin Geology, en Scholle PA y Schluger PR (eds): Aspects of Diagenesis. Tulsa: Society of Economic Paleontologists and Mineralogists, SEPM Special Publication 26 (1979): 316. Para ver la obra fundamental sobre el CAI, consulte: Epstein AG, Epstein JB y Harris LD: Conodont Color AlterationAn Index to Organic Metamorphism, Washington, DC: US Government Printing Office, Artculo Profesional 995, 1977, del Servicio Geolgico de EUA. 51. Noble RA: Geochemical Techniques in Relation to Organic Matter, en Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 97102.

ndice de alteracin del color de los conodontes 1 1,5 2 3 4 5

Temperatura de los conodontes, C < 50 a 80 50 a 90 60 a 140 110 a 200 190 a 300 300 a 400

Reflectancia de la vitrinita < 0,80 0,70 a 0,85 0,85 a 1,30 1,40 a 1,95 1,95 a 3,60 > 3,60

Porcentaje de carbono fijo < 60 60 a 75 65 a 73 74 a 84 84 a 95 > 95

> Alteraciones del color de los conodontes. Los conodontes cambian de color con el calor; su color puede vincularse a la reflectancia de la vitrinita. (Datos de Harris, referencia 50.)

Otro mtodo de clasificacin mide la composicin y la concentracin de los hidrocarburos livianos liberados de los recortes de perforacin.51 Los recortes de formaciones finas, tpicos de las producidas por las rocas generadoras, pueden retener hidrocarburos incluso despus de llegar a

la superficie, lo que los convierte en muestras efectivas para este tipo de anlisis. Esta tcnica, denominada cromatografa en fase gaseosa, puede implementarse en la localizacin del pozo o en un laboratorio bajo condiciones estrictamente controladas (abajo).
Laboratorio

Zaranda vibratoria (temblorina)

Unidad de adquisicin de registros de lodo

Colector mltiple de muestreo Cmara para muestras

Cromatgrafo

Unidad de gas FID

Cromatograma

Gas total

Etano

> Anlisis de recortes de formacin. En el pozo, los recortes son recolectados del lodo de perforacin despus de la circulacin hacia la superficie (flechas rojas) y el paso por sobre la zaranda vibratoria o temblorina. En la unidad de adquisicin de registros de lodo, los recortes son evaluados con un microscopio y el gas del lodo es analizado con un FID y un cromatgrafo gaseoso. El gas de los recortes tambin puede ser analizado en un laboratorio. Para el transporte hasta el laboratorio, los recortes se encierran hermticamente en frascos para muestras que contienen agua. El gas expulsado de los recortes se acumula por sobre la superficie del lquido. Este gas se conoce normalmente como gas separado en la cabeza de la columna. En el laboratorio, el gas se extrae del contenedor y luego se inyecta en el orificio de muestreo del cromatgrafo gaseoso. A medida que pasa a travs de la columna capilar del cromatgrafo, el gas se separa en compuestos independientes, cada uno de los cuales requiere un poco ms de tiempo que su predecesor para desplazarse a travs del sistema. Cada compuesto sale de la columna por separado, para ser analizado con un FID u otro detector. Los resultados son registrados en una grfica denominada cromatograma (extremo inferior derecho).

Volumen 23, no. 2

Propano

Metano

45

Separacin de los compuestos

Ionizacin

Separacin de iones

Deteccin de iones

Inyector de muestras

Fuente de iones Columna capilar

Analizador cuadrupolar

Multiplicador de electrones

Cromatgrafo gaseoso

Espectrmetro de masas

> Anlisis de biomarcadores. Las estructuras de carbono de los biomarcadores se relacionan directamente con las molculas precursoras de sustancias biolgicas especficas. Los marcadores ms pequeos existen en un nivel molecular y slo pueden ser determinados con GCMS. Con este mtodo, los compuestos independientes se introducen en la columna capilar del cromatgrafo gaseoso y luego pasan a un ionizador. All, un filamento metlico ioniza cada compuesto. El analizador cuadrupolar filtra los iones en base a su relacin carga/masa. El multiplicador de electrones detecta cada uno de los iones de la masa seleccionada, filtrada a travs del analizador cuadrupolar.

La cromatografa en fase gaseosa evala el gas liberado durante el proceso de perforacin y registra los picos individuales correspondientes al metano (C1), el etano (C2), el propano (C3), el isobutano (iC4) y el butano normal (nC4); habitualmente se registra un solo pico para los pentanos (iC5 y nC5) y los hidrocarburos ms pesados (C5+). La determinacin de la composicin y la concentracin de estos gases ayuda a los geocientficos a evaluar los tipos de hidrocarburos que pueden ser producidos en un yacimiento prospectivo. La cromatografa en fase gaseosa (GC), si se complementa con la tcnica de espectrometra de masas (MS), puede proveer un anlisis detallado de las trazas de compuestos orgnicos presentes (arriba). Los geoqumicos utilizan generalmente esta tcnica, a la que se alude con la sigla GCMS, para identificar las masas y las concentraciones relativas de compuestos orgnicos conocidos como marcadores biolgicos. Los biomarcadores constituyen fsiles moleculares y son sintetizados solamente a travs de procesos biognicos.52 Sus estructuras orgnicas pueden ser clasificadas en grupos bsicos, los que a su vez contienen miembros con variaciones de la misma estructura bsica. Estos grupos pueden relacionarse con ciertos tipos de organismos y ayudar a los geoqumicos a determinar el ambiente en el que podra depositarse ese tipo de acumulacin. Las composiciones de los biomarcadores reflejan el tipo de materia orgnica incorporada en los sedimentos, adems de los cambios qumicos que tuvie-

ron lugar subsiguientemente a la sedimentacin. La combinacin de molculas precursoras y sus reacciones qumicas varan entre una cuenca y otra, y entre un campo y otro, y producen una distribucin de biomarcadores que puede ser nica para una localizacin determinada. Mediante la comparacin del petrleo con las muestras de roca generadora potencial, esta huella qumica puede ayudar a vincular el petrleo con su fuente.53 Dado que los patrones de los biomarcadores tienden a modificarse sistemticamente con respecto al tiempo y la temperatura, pueden ayudar a los geoqumicos a inferir las tendencias de la maduracin. Cuando en una cuenca no se encuentran rocas generadoras potenciales, pueden obtenerse correlaciones indirectas entre el petrleo y la roca generadora a travs de las relaciones entre los biomarcadores asociados con la fuente.54 Estas relaciones entre biomarcadores ayudan a los geoqumicos a inferir la madurez trmica de la roca generadora, la litologa, el ambiente depositacional, el aporte de materia orgnica y su edad. Por ejemplo, los biomarcadores contenidos en un petrleo crudo especfico podran indicar que su roca generadora fue un carbonato marino de edad Devnico, pobre en contenido de arcilla y marginalmente maduro, que contena materia orgnica algcea y bacteriana depositada bajo condiciones anxicas. Los biomarcadores tambin complementan a los indicadores de la madurez, tales como la reflectancia de la vitrinita y la coloracin de las esporas.55

Ms all del juego de herramientas bsico Si bien las rocas generadoras han sido estudiadas extensivamente durante los ltimos 50 aos, la reciente tendencia hacia la explotacin de extensiones productivas centrada en torno de las lutitas gasferas y las lutitas petrolferas gener el resurgimiento de las actividades de investigacin y desarrollo geoqumicos. Este resurgimiento inst a la expansin de la utilizacin de las tcnicas establecidas y al desarrollo de nuevas herramientas. En especial, la ltima dcada fue testigo del renacimiento de las herramientas de modelado de sistemas petroleros. La cintica de las rocas generadoras, un dato de entrada clave para estos modelos, caracteriza las reacciones qumicas y los compuestos del petrleo generados durante la maduracin trmica de una roca. Dos tcnicas de pirlisis que han demostrado ser tiles para la simulacin de los procesos de maduracin son la pirlisis en microescala con recipientes hermticos y la pirlisis confinada en tubos de oro.56 Mediante la utilizacin de estas tcnicas, los cientficos pueden examinar procesos tales como el craqueo para generar gas a partir del petrleo (OTGC), en el que la aplicacin de temperaturas de ms de 150C hace que el petrleo existente se convierta en gas. A su vez, las investigaciones relacionadas con el proceso OTGC condujeron a la localizacin de molculas de carbono trmicamente resistentes, denominadas diamondoides, para determinar cmo se genera gas a partir de petrleo bajo condiciones de alta temperatura.57 El anlisis de los istopos estables del carbono y otros elementos, tales como el hidrgeno, el oxgeno o el azufre, tambin est experimentando un crecimiento en su aplicacin en la geoqumica orgnica. Observaciones recientes de los istopos
52. Noble, referencia 51. 53. Este tipo de huella geoqumica tambin puede ser utilizado para comparar un petrleo con otro; y ha resultado de utilidad para el rastreo de la misteriosa marea negra hasta las embarcaciones responsables del vertido de residuos de petrleo. 54. Peters KE y Fowler MG: Applications of Petroleum Geochemistry to Exploration and Reservoir Management, Organic Geochemistry 33, no. 1 (2002): 536. 55. Noble, referencia 51. 56. Horsfield B, Disko U y Leistner F: The Micro-Scale Simulation of Maturation: Outline of a New Technique and Its Potential Applications, Geologische Rundshau 78, no. 1 (1989): 361374. Hill RJ, Tang Y, Kaplan IR y Jenden PD: The Influence of Pressure on the Thermal Cracking of Oil, Energy & Fuels 10, no. 4 (1996): 873882. 57. Dahl JE, Moldowan JM, Peters KE, Claypool GE, Rooney MA, Michael GE, Mello MR y Kohnen ML: Diamondoid Hydrocarbons as Indicators of Natural Oil Cracking, Nature 399, no. 6731 (6 de mayo de 1999): 5457.

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Oilfield Review

Granos minerales

Kergeno Poros Granos minerales Kergeno

Pirita Pirita 1 m

> Microscopio electrnico de barrido con una imagen de una muestra de la formacin Barnett Shale, cuya amplificacin es de 1 000. En la muestra de lutita (derecha), la materia orgnica amorfa (gris oscuro), que consiste principalmente en kergeno, se ve como grandes lentes continuas o paquetes pequeos, finamente dispersos, entretejidos en una matriz mineral compleja (componentes de color gris ms claro). Adems, se observa pirita, un producto de la maduracin termoqumica de la lutita (cristales blancos pequeos). Tanto en el kergeno como en los componentes minerales, pero sobre todo en el primero, se observan poros de tamao y forma variados (puntos negros pequeos). La muestra fue triturada utilizando un pulidor de iones de argn; luego, se gener una imagen de la muestra con un microscopio electrnico de barrido (izquierda) para revelar la arquitectura compleja de poros y minerales orgnicos, caracterstica de esos depsitos de esteatita. (Grfica, cortesa de Nicholas Drenzek del Centro de Investigaciones Doll de Schlumberger, y de Natasha Erdman de JEOL USA, Inc.)

del carbono del etano condujeron a la obtencin de interesantes correlaciones entre el gas seco y las zonas sobrepresionadas presentes en las lutitas gasferas. Las grficas de los istopos muestran una inversin de la madurez, que es contraria a las tendencias relacionadas normalmente con la profundidad. El origen de estas inversiones es desconocido, pero en los pozos que las exhiben se ha observado una tendencia a generar regmenes de produccin altos. Los cientficos tambin se estn enfocando en la estructura fsica del kergeno presente en la matriz mineral de las rocas generadoras. La formacin de la permeabilidad y la porosidad secundarias en las lutitas ricas en contenido orgnico durante la maduracin en sitio se considera un elemento facilitador clave para la produccin de gas de lutita en muchas rocas generadoras (arriba). Por consiguiente, la petrografa orgnica, que utiliza tcnicas de microscopa bsica y avanzada para enfocarse en la materia orgnica, est experimentando un resurgimiento en la evaluacin de los kergenos.

Ms all del laboratorio, las nuevas tcnicas de monitoreo de los gases encontrados durante la perforacin estn ayudando a los geocientficos a determinar la composicin de los hidrocarburos, localizar los contactos de fluidos y asistir en la identificacin de los gradientes composicionales de los yacimientos. El servicio de adquisicin de registros y anlisis de fluidos FLAIR extrae el gas del lodo de perforacin bajo condiciones de presin, flujo, volumen y temperatura constantes. Como parte de la serie de servicios de adquisicin de registros de lodo de Schlumberger Geoservices, el sistema FLAIR primero muestrea el gas que ha sido circulado a la superficie y luego lo separa en componentes individuales para proporcionar un anlisis cuantitativo de los gases, desde C1 hasta C5, e informacin semi-cuantitativa sobre los componentes C6 a C8. El anlisis isotpico puede proveer informacin sobre los orgenes y las caractersticas de los hidrocarburos encontrados durante la perforacin. Mediante la utilizacin de las relaciones 13C/CH4, que se vinculan originalmente con la generacin de petrleo, los ana-

listas de registros de lodo pueden proporcionar a las compaas de E&P informacin preliminar sobre las rocas generadoras, que incluye su tipo de kergeno y su madurez trmica. Si bien los operadores dedican gran parte de sus esfuerzos de exploracin al estudio de las caractersticas depositacionales y estructurales de un rea prospectiva, muchos se centran tambin en los procesos que controlan la formacin del petrleo y el gas. Las reacciones geoqumicas y la conversin de la materia orgnica son esenciales para la generacin del petrleo; a su vez, la caracterizacin de la materia orgnica se est volviendo cada vez ms crtica para el desarrollo de nuevas extensiones productivas. Estas herramientas estn demostrando ser fundamentales para la apertura de nuevas fronteras de exploracin. MV

Volumen 23, no. 2

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