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Chap. II : Les spectres atomiques Qui dit spectre dit rayonnement ! II.1.

Le rayonnement (la lumire) La lumire cest une onde ou une particule ???
II.1.a. Nature ondulatoire (onde) Les ondes lumineuses sont des ondes lectromagntiques :
+ champ magntique B champ lectrique E

Thorie de Maxwell (fin 19me) explique la plupart des phnomnes : rflexion, rfraction, interfrences, diffraction, Mais nexplique pas leffet photolectrique !!!

Chap. II : Les spectres atomiques

Des lectrons sont jects si la frquence du rayonnement incident est suprieure un certain seuil !!!

Chap. II : Les spectres atomiques


II.1.b. Nature corpusculaire (particule) Effet photolectrique Thorie des quanta (Planck, 1900 ; Einstein, 1905) grain de rayonnement ou photon
(nom donn la particule)

Lnergie transporte par le rayonnement est quantifie

E = h
Quantum dnergie (nergie du photon)

Frquence du rayonnement (Hz)

Constante de Planck (h = 6,625610-34 J.s.)

Le photon est une particule sans masse propre E = h = 1 hc 1 1 avec = = nombre d' onde ( cm ou m ) = h c

Chap. II : Les spectres atomiques


Les changes entre la matire et le rayonnement sont quantifis

Lnergie change ne peut tre infrieure h (on ne coupe pas un photon en morceaux...) toute nergie change est un multiple entier de h (nombre entier de photons...) II.1.b. Dualit onde-corpuscule, relation de De Broglie Ces deux aspects sont complmentaires. Lexplication d'un phnomne fait appel lun ou lautre de ces deux aspects (ondulatoire ou corpusculaire).

Louis De Broglie (1924) : A toute particule (photon, mais aussi lectron,) de quantit de mouvement P, est associe une onde de longueur donde vrifiant la relation : = h P

Chap. II : Les spectres atomiques


II.2. Spectre de latome dhydrogne Les spectres atomiques sont de deux types : absorption et mission. Spectres dabsorption : La lumire traverse un chantillon (dans son tat fondamental) et on observe lissue de cette traverse un spectre dabsorption. Spectres dmission : On excite la matire qui met, pour retourner son tat stable, une lumire.

Hydrogne 400 / nm Soleil

Quatre raies dmission dans le visible Spectre discontinu 800 (Srie de Balmer) Spectre continu

Chap. II : Les spectres atomiques


II.2.a. Classification des spectres (mission) observation et tude exprimentale des spectres recherche dune relation empirique qui permet de rendre compte des phnomnes observs (la longueur donde des raies dmission). i. Constante de Rydberg Srie de Balmer : =R H

1 1 2 p entier > 2 2 2 p R : constante de Rydberg


H

(relative lhydrogne) RH = 1,096775107 m-1 ii. Formule de Ritz La relation de Balmer a t gnralise par Ritz en 1908 :

1 1 1 = = R 2 H 2 n p

n et p p>n

Chap. II : Les spectres atomiques


Srie n p domaine 1916 Lyman 1 2, 3, 4, UV lointain 1885 Balmer 2 3, 4, 5, Visible 1908 Paschen 3 4, 5, 6, Proche IR 1922 Bracket 4 5, 6, 7, IR 1924 Pfund 5 6, 7, 8, IR lointain

Formule de Ritz

Formule empirique

Aucune base thorique!!!


II.2.b. Interprtation chec de la physique classique Niels Bohr fournit la premire interprtation en 1913

Chap. II : Les spectres atomiques


Llaboration dune thorie ncessite le choix dun modle

On reprsente le phnomne tudi par une image qui permet de le traduire sous forme mathmatique on mathmatise le problme - choix dun modle cens reprsenter le problme - dveloppement mathmatique (calculs) pour aboutir des grandeurs physiquement mesurables - confronter le rsultat thorique avec lexprience - si le modle concorde alors cest quil est bon!!! - sinon il faut laffiner ou en trouver un plus perfectionn

Chap. II : Les spectres atomiques


Atome dhydrogne = un noyau (un proton) autour duquel se dplace un lectron. Modle de Rutherford : - Trajectoire : loi de Coulomb
1 e2 f a= 4 0 r 2

v
r fa

e(-e)

A lquilibre : mouvement circulaire et uniforme la vitesse v - nergie : ET = Ec + Ep 1 Ze2 2 E c = mv ,E pot = 4 4 0 r p(+e)

Equipartition des nergies : spectre continu

Niels Bohr introduit deux postulats : a) llectron nmet pas de lumire tant quil demeure sur certaines orbitales privilgies (stationnaires) dnergie donne. b) llectron ne peut passer que dune orbitale stationnaire une autre, dun niveau dnergie suprieur (infrieur) un niveau dnergie infrieur (suprieur).

Chap. II : Les spectres atomiques transition discontinue, sous forme de quantum dnergie A partir de cette hypothse (et de la mcanique classique) Bohr montre :
E n = A avec A = 2 2 2 n 8 0 h m0 e 4 ( n :nombre quantique principal )

A = 21,7910-19 J Unit dnergie trs mal adapte ! lectron Volt (eV) : 1 eV = 1,60210-19 J E n = 13,6 eV pour l'atome d'hydrogne 2 n

Chap. II : Les spectres atomiques E 0 6 5 4 3 2 Balmer Paschen Un photon est mis lorsque llectron passe dun niveau p un niveau n (p>n)

Lyman
1 1 h =E p E n ( relation de Planck )= A 2 2 n p

Chap. II : Les spectres atomiques


Consquences

1 1 1 A On retrouve la formule de Ritz : = =R H 2 2 avec R H = hc n p

nergie dionisation : n alors r llectron nest plus li au noyau Energie dionisation : Ei = E - E1 = 13,6 eV Cas des hydrognodes Dfinition : hydrognode = difice monoatomique possdant un seul lectron Ex : ions He+, Li2+ et H bien sr Thorie de Bohr : elle sapplique aux hydrognodes

AZ 13,6 Z E n = 2 ( J ) ou E n = ( eV ) avec Z : numro atomique 2 n n

Chap. II : Les spectres atomiques


Energie 0

Niveaux dnergie des lectrons

Ep h
EMISSION n<p

En
E = h = E p E n J

( ) 1 AZ 1 1 13,6 1,602 10 = = = hc ( n p ) hc
h = AZ 2
2 2 2

1 1 1 19 2 1 = 13,6 1,602 10 Z 2 2 2 2 n p n p

19

)J Z 1 1 (n p ) m
2 2 2

Chap. II : Les spectres atomiques


Energie 0

Niveaux dnergie des lectrons

Ep h
ABSORPTION n<p

En
E = h = E p E n J

( ) 1 AZ 1 1 13,6 1,602 10 = = = hc ( n p ) hc
h = AZ 2
2 2 2

1 1 1 19 2 1 = 13,6 1,602 10 Z 2 2 2 2 n p n p

19

)J Z 1 1 (n p ) m
2 2 2