DETERMINACIN DE BORO TOTAL EN FERTILIZANTES POR ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA DE FLAMA Eddy Ramrez Snchez G., Flor M.

Cabrera A., Neptal Ale B. Departamento de Qumica Analtica, Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica Universidad Nacional Mayor de San Marcos Resumen Se desarroll un mtodo analtico alternativo al mtodo espectrofotomtrico en la AOAC 982.01 para la determinacin de boro total en fertilizantes orgnicos lquidos por espectrometra de emisin atmica utilizando una llama de xido nitroso-acetileno a una longitud de onda de 249.7 nm. El mtodo puede aplicarse para concentraciones de boro de 0.1 a 2.0% w/w. Los resultados mostraron una desviacin del 1% con el mtodo oficial. Palabras clave: boro, fertilizantes, espectrometra de emisin atmica de flama. Abstract An alternative analytical method to the spectrophotometric method AOAC 292.01 has been developed to determinate total boron in organic fertilizers using emission spectrometry with nitrous oxide-acetylene flame in a wavelength of 249.7 nm. The method could apply to boron concentrations of 0.1-2.0% w/w. The results showed 1% deviation to the official method. Key words: boron, fertilizers, flame emission atomic spectrometry. INTRODUCCIN El boro (B), uno de los micronutrientes esenciales de las plantas, es de gran importancia en la agricultura por sus propiedades regulatorias del crecimiento, especialmente de las hojas. Cuando el boro se asocia con formulaciones orgnicas se obtiene un producto de alta disponibilidad de boro para las plantas. El fertilizante analizado es un lquido, cuya formulacin contiene melaza, con mayor concentracin de sacarosa, que permite coordinar al boro evitando que precipite dentro de un rango de pH. Est documentado el anlisis de boro por emisin atmica de bandas de xidos moleculares en las lneas 492, 518 y 546 nm, utilizando una llama de oxgeno-acetileno con bajas sensitividades debido a la baja disociacin de xidos refractarios y el efecto exaltador o depresor de cationes y aniones. Cuando se tienen bajas concentraciones de boro en la muestra se prefieren mtodos de emisin atmica, especialmente plasma, que trabaja a altsimas temperaturas. El anlisis de boro soluble en fertilizantes se realiza por el mtodo de titulacin con hidrxido de sodio que requiere la eliminacin de las interferencias como sulfatos, fosfatos, dixido de carbono. El mtodo espectrofotomtrico establecido en el AOAC 982.01 describe el anlisis seguido para boro soluble en cido y agua utilizando soluciones de trabajo desde 0 a 45 ppm y el reactivo de coloracin Azometina-H. La linealidad de la curva de calibracin llega a los 300 ppm de boro, a mayores concentraciones se describe una curva cuadrtica que lo calcula el software del equipo o se desarrolla por tcnicas quimiomtricas. El presente mtodo utiliza la espectrometra de emisin por llama con gas acetileno-xido nitroso a una lnea de resonancia

de 249.7 nm, calibrado con estndares de altas concentraciones de boro. PARTE EXPERIMENTAL Instrumentos y equipos Espectrofotmetro de absorcin atmica marca Shimadzu AA 6800 con mechero de titanio de 5 cm de longitud, en modo emisin. Estufa (0250C) y mufla (0-1000C). Condiciones operacionales Longitud de onda: 249.7 nm Altura de llama: 10 nm Slit: 0.2 nm Flujo N20: Acetileno: 3.0; 7.7 L/min Reactivos cido ntrico concentrado Solucin de hidrxido de sodio 1N. Solucin estndar de boro de 10000 ppm. Pesar 57.3116 g de cido brico (al 99.8%), disolver y aforar a 1 litro. Soluciones estndares de 200, 600, 1000, 2000, 3000, 4000 ppm de boro. Se toman alcuotas de solucin estndar de 10000 ppm de boro: 1.0; 3.0; 5.0; 10.0; 15.0 y 20 mL en fiolas de 50.0 mL y se enrasa hasta la marca con agua desionizada. Procedimiento experimental Pesar en un crisol de porcelana una cantidad de muestra de tal forma que en la solucin final se obtenga 1000 y 2000 ppm de boro. Se pesa 5 y 10 g de muestra con 0.1 mg de precisin. A la muestra lquida se le aade una gota de fenolftalena y se neutraliza con hidrxido de sodio. Se seca a 100C y luego se calcina por 2 horas. Se deja enfriar en un desecador. Si se observa todava matera orgnica, agregar 0.5 mL de cido ntrico concentrado y regresar a la mufla por 30 minutos ms hasta cenizas blancas. La muestra se vierte cuantitativamente en un vaso

de precipitados con la ayuda de pequeos volmenes de agua desionizada y una bagueta de polica (policeman), y se vierte a una fiola de 50 mL. Se realiza la curva de calibracin a las condiciones establecidas y se leen las soluciones de las muestras. Clculos ( Donde: C = lecturas en mg B/litro V = volumen final en litros W = peso de la muestra en mg. Resultados y discusin La muestra se calcina previamente debido a la alta concentracin de materia orgnica (ver reaccin 1). [ ] )

Reaccin 1. Tratamiento de la muestra Es preferible neutralizar antes de la calcinacin de la muestra para evitar la prdida de analito en forma de cloruros voltiles. B + 3Cl BCl3 (g) B(OH)3 + NaOH BO4 + Na
+ +3 -

Se emplea una fuente ms energtica de xido nitroso-acetileno para disociar los productos refractarios que se forman, y una lnea de resonancia de 249.7 nm alejada de las ondas mayores. Se escoge un slit pequeo (0.2 nm) y una flama neutra de cono rojo para disminuir las interferencias espectrales y qumicas propias de la emisin de la llama.

Se observa que a concentraciones mayores de 500 ppm de boro hay una prdida de linealidad y la curva es cuadrtica con un coeficiente de correlacin de 0.9992 obteniendo directamente del software (ver figura 1), a partir del cual se calcula el valor medido de la muestra. Observando la tabla N1, se utilizaron pesos distintos para la misma muestra y no obtuvo una variacin significativa en los resultados. De acuerdo a la tabla N2, el error del mtodo es slo del 1% al del mtodo oficial. Figura N1. Curva de calibracin de boro. E (emisin atmica) vs ppm de boro, espectrofotmetro de absorcin atmica Shimadzu AAS 6800, modo emisin, 249.9 nm. Soluciones estndares de boro en agua desionizada

Tabla N1. Resultados de los anlisis. N muestra 1 2 Vol. Final (mL) 10.1481 50 5.0412 50 Promedio Peso (g) Lectura (ppm B) 1869.61 946.73 % Boro 0.92 0.94 0.93

Tabla N2. Comparacin de los mtodos. Mtodo ASS % w/w 0.93 Mtodo AOAC 982.01 % w/w 0.94 Especificaciones del producto % w/w 0.9-1.0

CONCLUSIN El mtodo de emisin atmica de flama utilizando gas acetileno-xido nitroso a una longitud de onda de 249.7 nm libera la mayora de interferencias qumicas y espectrales para el anlisis de boro con concentraciones de 0.1% hasta 2.0 % w/w. El resultado del anlisis de boro total en fertilizante lquido fue similar al valor obtenido por el mtodo espectrofotomtrico. Este mtodo puede aplicarse tambin para fertilizantes slidos. La ventaja del mtodo es su rapidez y fcil implementacin en un laboratorio de ensayo. BIBLIOGRAFA Primo-Yfera, E y Carrasco-Dorrien, J.M. a Qumica Agrcola. Tomo I. 1 edicin. Editorial Alhambra S.A. Madrid, 1980.

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