Informe de Laboratorio de Qumica Atmosfrica 2013

UNIVERSIDAD DE CHILE Facultad de Ciencias Escuela de Pregrado

QUMICA ATMOSFRICA Ier Semestre del 2013

Sensores fotoqumicos de Radiacin Ultravioleta Actinometra de o-nitrobenzaldehdo.

Francisca lvarez Vergara, Claudia Crcamo Tenorio, Erica Torres Yevenes Francisca.alvergara@gmail.com, claudia.carcamo.tenorio@gmail.com, erica.victoria.ty@gmail.com Resumen La actinometra es parte de la fsica que estudia la intensidad y accin qumica de las radiaciones visibles, especialmente la solar. Se expuso una solucin de o-nitrobenzaldehdo a la radiacin solar por intervalos de 60 segundos 6 veces, y 360 segundos 1 vez, completando as 12 minutos, procedimos en esos intervalos a medir la absorbancia y mximos de radiacin UV-A Y UV-B. Nuestros principales resultados, fue que en el transcurso del tiempo disminua la concentracin de cido o-nitrosobenzoico y al mismo tiempo aumentaba la concentracin de o-nitrobenzoico la reaccin ir formando mayor concentracin de ONBA, consumiendo as la concentracin de ONB presente.

1. Introduccin
Un actinmetro qumico (fluido, gas slido o un ambiente micro heterogneo) es aquel que experimenta una reaccin inducida por la luz a una determinada longitud de onda, para la cual el rendimiento cuntico es bien conocido. Medir la velocidad de reaccin nos permite conocer la velocidad de absorcin de fotones. La determinacin de la conversin de los productos produce el nmero total de fotones absorbidos por el lquido o el volumen de gas o la superficie del slido, la cual puede tener cualquier forma o geometra. La actinometra qumica ha sido empleada en fotoqumica como un mtodo simple y preciso para medir radiacin. En resumen un actinmetro es un sistema qumico o dispositivo fsico, el cual determina el nmero de fotones en la totalidad de un rayo o por unidad de tiempo. Este trmino es comnmente utilizado para dispositivos utilizados en el rango de longitudes de onda UV y Visible. Utilizando este mtodo podremos determinar, la degradacin fotoqumica que ocurre al exponer una solucin de o-nitrobenzaldehdo a la luz solar, lo cual se resume en la siguiente reaccin:

Procedemos a calcular la irradiancia solar correspondiente por actinometra, para ello necesitamos los datos de cambio de concentracin, para estimar el nmero de fotones que ha recibido la solucin., tomando en cuenta el tiempo y superficie de exposicin. Objetivos: - Utilizar actinometra para medir radiacin solar. - Calcular irradiancia solar de una solucin de o-nitrobenzaldehido.

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2. Materiales y Mtodos Materiales Mtodo 2.1. Tablas y Figuras Intervalo Tiempo (s) 0 60 120 180 240 300 360 720 Absorvancia UV-A (watt/m2) UV-B (watt/m2) UV-A + UV-B (watt/m2)

0,114 0,223 0,342 0,425 0,497 0,557 0,605 0,771

29,6 1,259 29,8 1,381 29,9 1,476 29,9 1,620 29,9 1,710 29,9 1,893 29,9 1,945 Tabla 1. Medicin UV directo al sol

30,859 31,181 31,376 31,52 31,61 31,793 31,845

Figura 1. Espectro de absorcin de O-Nitro benzaldehdo no expuesta a la luz.

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Figura 2. Grafico de la Medicin de Absorvancia ( = 320 nm) en funcin del tiempo.

Figura 3. Grafico de la Medicin UV directa en funcin del tiempo.

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Figura 4. Espectro de la absorvancia en funcin de la longitud de onda antes y despus de la exposicin solar.

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Figura 5.

2.2. Ecuaciones Ley de Beer: /Ec.1/ Donde: A: Absorbancia C: concentracin l: ancho celda

Ley de Beer aplicada a mezclas: /Ec.2/ /Ec.3/ /Ec.4/ Donde: Ia: irradiancia absorbida Ca: concentracin cido : Rendimiento cuntico
: Coeficiente de atenuacion

/Ec.5/

Donde:

a: rea celda t: tiempo(s)

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Irradiancia incidente (I0): /Ec.6/ /Ec.7/ Donde /Ec.8/ Donde: IT: irradiancia transmitida A: absorbancia

3. Resultados y Discusin a. Compare los espectros al inicio y al trmino de la exposicin solar. b. Realice el grafico de la absorbancia en funcin del tiempo.

c. Determine la irradiancia UV-solar y compare sus resultados con los obtenidos con los radiomtricos de rango UV-A y UV-B Primero se calcula las concentraciones de o-Nitro benzaldehido (ONB) y cido o-Nitroso benzoico (ONBA), esto se logra de acuerdo a la Ley de Beer. Luego se reemplaza la ecuacin 1 en la ecuacin 2 obtenindose: /Ec.9/ Al despejar la concentracin de ONB de la ecuacin 9 y reemplazndola en la ecuacin 3, se tiene que: /Ec.10/ Para obtener la concentracin total (CT), se utiliza la Ley de Beer, utilizando la solucin que aun no estaba expuesta a la radiacin solar, donde la concentracin de ONB es corresponde a la concentracin total. CONB = CT El coeficiente de extincin molar (), se obtiene de la Figura 5. Donde: ONB 0,65103 (L/molcm) Para la concentracin total segn la tabla 1 es 0,114. Reemplazando en la ecuacin 1 (Ec.1) se tiene:

CT= 1,7510-4M

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Ahora para determinar las Concentracin del de o-Nitrobenzaldehido y cido o-Nitrosobenzoico a los distintos tiempos se tiene que: ONBA 4,4103 (L/molcm) Y reemplazando en la ecuacin 10 para obtener las concentraciones del cido o-Nitrosobenzoico y despejando la concentracin o-Nitrobenzaldehido de la ecuacin 3 se tiene:

Tabla N2: Concentraciones de o-Nitrobenzaldehido y acido o-Nitrosobenzoico a diferentes tiempos de exposicin a la radiacin solar. ONBA (mol/L) 0 2,9110-5 6,0810-5 8,2910-5 1,0210-4 1,1810-4 1,3110-4 1,7510-4

Tiempo (s) 0 60 120 180 240 300 360 720

ONB (mol/L) 1,7510-4 1,4610-4 1,1410-4 9,2110-5 7,3010-5 5,7010-5 4,4010-5 0

Se puede observar que a medida que transcurre el tiempo de exposicin a la radiacin solar, la concentracin de o-nitrobenzaldehido va disminuyendo y la concentracin de cido onitrosobenzoico aumenta, esto se debe a que mientras ms tiempo se encuentre expuesta, la reaccin ir formando mayor concentracin de ONBA, consumiendo as la concentracin de ONB presente. Para calcular la irradiancia absorbida, se reemplazara la ecuacin 3 en la ecuacin 4 obteniendose: /Ec.11/ Donde: Volumen de la celda: 4,010-3 L rea: 4,2 cm2

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t: variable Reemplazando en la ecuacin 11 y tomando como ejemplo el tiempo a 60 s se tiene que:

[ ] [ ]

Ahora con la ecuacin (5) calcularemos la Irradiancia incidente (I0): I0 = Ia * f(a,)-1 Para 60 seg, donde: F(A,) F(A,)-1 = 1,41 = 1 10-0,536()

=0,71

Io = 1,32*1015 (fotones*cm-2*seg-1) * 1,41 = 1,86*1015 (fotones*cm-2*seg-1) Luego Ia - IT =I0 (fotones*cm-2*seg-1). Tabla N3: Valores de absorbida, incidente y transmitida obtenidos con respecto al tiempo Tiempo (s) 60 120 180 240 300 360 540 Ia(fotones/cm2s-1) 1,32*1015 2,34*1015 3,15*1015 3,79*1015 4,39*1015 4,90*1015 6,83*1015 I0(fotones/cm2s-1) 1,85*1015 2,87*1015 3,63*1015 4,21*1015 4,75*1015 5,22*1015 7,02*1015 IT(fotonescm2s-1) 5,41*1014 5,39*1014 4,79*1014 4,22*1014 3,68*1014 3,24*1014 1,89*1014

Tabla N 4: Medicin radiomtrica de la radiacin solar UV-A y UV-B

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Tiempo (s)

60 120 180 240 300 360 540

Radiacin promedio (W/m2) 28,7 29,3 29,2 29,9 30,7 31,6 31,6

UV-A

Radiacin UV-B promedio (W/m2) 1,648 1,688 1,724 1,849 1,902 2,00 2,02

UV-A + UV-B promedio (W/m2) 30,348 30,988 30,924 31,749 32,602 33,6 33,62

Se observa que la radiacin medida varia con el tiempo en los dos tipos UV-A y UV-B mostrando una disminucin de esta con respecto avanza el tiempo Para que sea posible realizar una comparacin entre la actinometra y la radiometra, es necesario que se encuentren en las mismas unidades, para esto transformamos los resultados de la radiometra que se encentran en W/m2 a fotones/cm2s-1 de acuerdo a la siguiente conversin: A 60 s: 30,348 W * 1 J * 1 fotn m2 s 6,62*10-34 = 4,89*1015 fotones/ cm2*s * 320 *10-9 m * 3*108 1 m2 1*104 cm2

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Figura n3: Grfico rendimiento de las sondas del Radimetro de bandas.

Tabla N5: Comparacin entre los resultados obtenidos por actinometra y radiometra en fotones/cm2*s Tiempo (s) Actinometra Radiometra (fotones/cm2*s) (fotones/cm2*s) 14 60 5,41*10 4,89*1015 120 5,39*1014 4,99*1015 180 4,79*1014 4,98*1015 14 240 4,22*10 5,12*1015 300 3,68*1014 5,25*1015 14 360 3,24*10 5,41*1015 540 1,89*1014 5,42*1015 14 Promedio 4,09*10 5,15*1015 Si observamos los resultados obtenidos por los dos mtodos, actinometra y radiometra observamos una diferencia de 4,741*1015 aunque el valor es muy pequeo esta diferencia podra deberse a que la radiometra
acta en un rango de valores de longitud de onda, en cambio la actinometra acta en un solo valor de .

4. Conclusiones 5. Bibliografa 1. Lissi, E y E.Sanhueza, 1996: Radiacin solar y fotoprocesos atmosfricos. Editorial Universidad de Santiago, pginas 61-68,80-100, Santiago de Chile