Universidad tecnolgica del Per Facultad de meca trnica y electrnica Depto. de Qumica Carrera de ingeniera elctrica de potencia.

Informe de Laboratorio n 4- qumica 2012

La ley de difusin de Graham.

Resumen

En este informe se resumen los datos experimentales obtenidos en el laboratorio n 3 , el cual consisti en medir el tiempo que tardaba en formarse un halo gaseoso a partir de la mezcla de cido clorhdrico y amonaco concentrados dentro de un tubo de vidrio. Con este dato ms las mediciones de distancia desde el halo a cada extremo, se pudo determinar experimentalmente la ley de difusin de Graham, este era el objetivo del experimento. El experimento se llevo a cabo con 1 medicin de tiempo a temperatura y presin constantes. Se us cido clorhdrico 37% p/p y amonaco 25% p/p. El resultado obtenido al usar la ley de Graham se obtuvo una proporcin de velocidades igual a 1,08. Introduccin Los gases son partculas que no estn unidas y presentan muy pocas o casi nulas fuerzas de atraccin entre ellas. Una caracterstica importante de los gases es que se mueven de forma catica, y tienden a ocupar todo el volumen que los contiene. Cuando un gas est dentro de un recipiente, ocupar todo el espacio que le sea posible, se mover de manera catica y habr ms de algn choque entre las partculas gaseosas en su recorrido por el recipiente. Cuando mezclamos dos gases distintos, uno de los gases se dispersa en el otro, este fenmeno se conoce como difusin. La difusin, como muchos otros fenmenos presentes en la naturaleza, consiste en el movimiento desde una zona con alta concentracin hacia una con baja concentracin. Como

estamos hablando de gases, la mezcla de ambos tardar un poco en completarse, no es igual que mezclar un par de lquidos, ya que cada gas se mover de forma catica y chocar con las paredes del recipiente que lo contiene antes de juntarse con el otro gas. Si observamos un poco a nuestro alrededor, notaremos que por lo general los objetos ms grandes y pesados se mueven de una manera ms lenta que un objeto pequeo y liviano, lo mismo ocurre con los gases, un gas con un gran peso molecular se mover ms lento que un gas con un pequeo peso molecular. Thomas Graham en el ao 1829 formul una ecuacin que relaciona los pesos moleculares de los gases con sus velocidades de difusin: "La velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su densidad." v1 / v2 = (d2 / d1)1/2 Donde V es la velocidad de difusin del gas y d es su densidad. La densidad se puede relacionar con la masa y el volumen: d = m/v Podemos establecer ahora la siguiente relacin:

Donde M es la masa molecular del gas, V es el volumen molecular. Como trabajamos a presin y temperatura constantes, los volmenes moleculares sern iguales: v1 // v2 = (M2 / M1) 1/2 Es decir: "la velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su peso molecular." Como la velocidad se define distancia/tiempo, reemplazando se tiene: v1 // v2 = (r1/t1) / (r2/t2) Como t1=t2 - -> r1 / r2 = (M2 / M1) 1/2 Donde r es la distancia recorrida por el gas y t es el tiempo que demora en recorrer la distancia. La ley de Graham se define en trminos del momento (mV) transferido hacia las paredes del recipiente que contiene las molculas gaseosas. V es la velocidad media de difusin, tiene unidades de cm/seg, y est relacionada con el flujo que llamaremos J. nV = J El nmero promedio de impactos por unidad de tiempo ser proporcional a nv (n es el nmero de partculas y v su

velocidad), esto implica que el momento transferido es proporcional a (mV) (nv).Donde m es la masa. Con un gradiente de presin dentro del recipiente que contiene los gases igual a cero: (m1vv1)(n1v1) = (m2v2) (n2v2) Reordenando: n1v1/n2v2 = m2v2/m1v1 Como el flujo (J) = nV: J1/J2 = m2v2/m1v1 = (m2//m1)1/2 El coeficiente de difusin, D12 , para 2 gases, se obtiene de: J1 = -D12 dn1//dz Donde el nmero 1 corresponde a un tercer gas donde se lleva a cabo la mezcla, en nuestro caso, aire, y 2 es el otro gas. D12 = CTE. (1/m1 + 1/m2)1/2 T1/2/S1/2 (12) Donde S describe las colisiones entre ambos gases 1 y 2. T es la temperatura. Velocidad relativa: (13) La razn entre los coeficientes de difusin de 2 gases mezclados en aire es: J1/J2 =D12/ D13 = (M3/M2)1/2 [ (M1 + M2/M1 + M3)1/2 S13/S12] M es la masa molar del gas. vreal = (v12 +v22) que es proporcional a T1/2 (1/m1 + 1/m2)1/2

Para calcular S ocupamos la siguiente frmula que relaciona las secciones transversales: S13 = 132 (1,1)*(kT/e13) (15) S12 122 (1,1)*(kT/e12) Donde es un parmetro de tamao, e es la mxima energa de atraccin entre 2 molculas y k es la cte. de Boltzmann (1,3806503 x 10-23J/K). Procedimientos Para realizar el experimento se necesitan los siguientes materiales e instrumentos:

Tubo de vidrio de 50 cm. Algodn. Solucin de HCl Solucin de NH3 2 Soporte Universal. Regla Gotario.

El montaje experimental se muestra en el siguiente dibujo:

Figura 1.: Montaje experimental

El procedimiento experimental que se llevo a cabo en el laboratorio fue el siguiente: a) Estaba previamente armado el montaje experimental, el soporte universal con el tubo de vidrio, se debi trabajar siempre bajo campana. b) Se empapa un algodn con 25 gotas de HCl, al mismo tiempo, el otro compaero de laboratorio empapa otro algodn con NH3, al mismo tiempo se pone cada algodn en un extremo del tubo y se comienza a medir el tiempo. c) Se detiene el tiempo cuando aparece un halo blanco. d) Se debe medir el dimetro del tubo y la distancia del halo al extremo donde est el algodn con HCl y al extremo donde est el NH3. 1. Datos experimentales Tabla I. Datos obtenidos en el laboratorio. Concentracin HCl 37% p/p Concentracin NH3 25% p/p Tiempo que demor en 3,17 min. formarse el halo Distancia halo-HCl 24 cm. Distancia halo-NH3 26 cm. El halo blanco aparece en el tubo porque se lleva a cabo la siguiente reaccin: NH4OH + HCl --> NH4Cl + H2O.

El cloruro de amonio es un gas blanco, segn mis mediciones experimentales, el halo se form ms cerca del HCl por lo que el NH3, es el gas que viaja ms rpido por el tubo. Anlisis de datos Para poder emplear la ley de Graham, necesito las velocidades de cada gas. Usando la parte izquierda de la ecuacin (6) obtengo: r1 / r2 = 1,08 Tambin necesito las masas molares de cada gas: MHCl = 36,46 g/mol MNH3 = 17,03 g/mol y la relacin entre las velocidades y las masas deberan ser similares: (MHCl )1/2 = 36,46 g/mol = (2,14)1/2 = 1,47 (MNH3)1/2 17,03 g/mol Luego, segn la ecuacin (6) la proporcin entre las distancias debera ser igual a la proporcin entre la raz cuadrada de las masas moleculares de ambos gases, lo cual, en este caso no se cumple. Segn la literatura, este tipo de experimento corresponde a un experimento de Loschmidt y no a uno de Graham, por lo cual la proporcin de las distancias debe ser la misma que la proporcin de los coeficientes de difusin de amonaco-aire y cido clorhdrico-aire, tal como se indica en la ecuacin (14). Ahora bien, de la ecuacin (10) vemos que se puede obtener la proporcin de los flujos a partir de la raz cuadrada de la proporcin de las masas de ambos gases:

HCl : 37% p/p NH3 : 25% p/p Relacionar la molaridad con el porcentaje p/p a travs de la siguiente ecuacin: M = %P/V *10 *densidad / PM , donde PM es el peso molecular. As obtengo que la relacin (m2//m1)1/2 = 1,22 , y por la ecuacin (14), se ve que la proporcin de los flujos es igual a la proporcin de los coeficientes de difusin de cada gas. Por lo tanto, obtengo que con la ley de Graham la relacin entre las velocidades es 1,08, pero al usar la otra aproximacin, tratando con los coeficientes de difusin obtengo 1,22, el cual es un valor mucho ms cercano a 1,47, que es la proporcin de las masas moleculares. Por qu el halo aparece en ese lugar y no en otro? El halo se forma en el lugar donde se encuentren el HCl y el NH3, dado que este ltimo gas tiene un peso molecular ms bajo que el primero, se mover con mayor rapidez, segn la Ley de Graham, la velocidad de difusin de las sustancias gaseosas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de sus pesos moleculares, a temperatura y presin constantes, mientras ms pesada sea la especie gaseosa, ms lento se mover, en teora esta proporcin para el cido clorhdrico y el amonaco es igual a 1,47, pero yo obtuve 1,08, un valor bastante inferior. Pero al analizar la relacin entre los coeficientes de difusin obtuve 1,22, un valor ms cercano. El halo no puede aparecer en un extremo del tubo muy cercano a alguno de los algodones, ya que para que esto

ocurriera uno de los gases debera ser muchsimo ms liviano que el otro, lo cual no ocurre en este caso. Tampoco aparecer el halo en el medio del tubo, ya que para que esto suceda, los pesos moleculares de los gases debera ser en teora prcticamente el mismo, lo cual tampoco ocurre en este caso. Por lo tanto, que el halo aparezca ms cercano al extremo donde se encuentra el HCl, y ms all del centro del tubo, es coherente con el hecho expuesto al principio. Suponga que en el tubo no hay aire alguno y que usted puede inyectar los dos reactantes sin que entre aire Qu ocurre en esas circunstancias? En el experimento, el tubo no estaba vaco, contena aire en su interior, lo cual causa que los dos gases al ser introducidos en el tubo, sufran varias colisiones entre las molculas del mismo gas y las molculas que componen en aire. Ahora bien, si el tubo est completamente vaco, es de esperar que los gases difundan a una mayor rapidez, recorrern una mayor distancia en un menor tiempo, ya que ahora no habran molculas de aire obstruyendo su recorrido. Por lo tanto el halo se debera formar en un menor tiempo. 1. Segn se puede ver en la ecuacin: J1/J2 =D12/ D13 = (M3/M2)1/2 [ (M1 + M2/M1 + M3)1/2 S13/S12] M1, corresponde a la masa molecular del aire, la cual influye en los resultados que obtuve, pero si sacamos esta masa molecular de la ecuacin, el primer trmino entre corchetes disminuir su valor, por lo cual el trmino D 12/ D13 tendr un valor mayor con lo cual se demuestra que los gases difundirn a una mayor velocidad.

Clculo del error Mi valor experimental obtenido para la ley de Graham fue 1,08 por la frmula para el clculo del error obtengo: Estimacin del error: Valor terico Valor experimental x 100% Valor terico El error que obtuve fue de un 26,5 %. Las razones de este error las explicar en la parte discusin. Discusin Como se dijo al principio de este informe, el objetivo de esta era comprobar a travs de un sencillo experimento la Ley de Graham sobre difusin, segn mis datos experimentales, obtuve una desviacin de la teora con un error de un 26,5%,esto se puede explicar por varias razones: Primero, puede deberse a que los algodones no fueron puestos al mismo tiempo, con lo cual, estos gases en solucin pasan a la forma gaseosa muy rpidamente, esto implica que comenzarn a difundir dentro del tubo a distintos tiempos. Otra razn puede deberse a que para mis clculos consider la masa molecular del amonaco, cuando en realidad, en el tubo haba NH 4OH, el cual es un compuesto con un peso significativamente mayor. Tambin se debe tener en cuenta que la ley de Graham es una aproximacin, la relacin entre las masas moleculares es proporcional a la proporcin de las distancias recorridas por ambos gases.

En cuanto a la distancia a la cual aparece el halo, era esperable ya que tal como lo dije al principio del informe, el amoniaco es un gas aproximadamente con la mitad del peso del cido clorhdrico, por lo tanto, se mueve con mayor rapidez. A pesar de que los gases presentan una alta velocidad, se mueven muy lento ya que como su movimiento es catico, chocan constantemente con las paredes del recipiente que los contiene y en nuestro caso, el tubo tena aire en su interior, por lo que adems las molculas gaseosas chocaron con molculas que forman el aire. Por esta razn, al usar la aproximacin de los coeficientes de difusin, el valor que obtuve se acerc ms a 1,47, que es lo predicho por Graham para este caso, ya que se considera el aporte de las molculas de aire en el tubo. Sin la presencia de aire, las colisiones serian menores, y por lo tanto, las velocidades de difusin aumentaran, tal como lo explique en la seccin anlisis de datos con la ecuacin Conclusin 1- Se ha comprobado experimentalmente el hecho planteado por la Ley de Graham, de que los gases ms livianos difunden ms rpidamente que los gases ms pesados. 2- Segn la Ley de Graham, el valor que deb obtener para la relacin entre las masas moleculares del cido y el amonaco es 1,47, y esto debe ser igual a la relacin entre los desplazamientos, que yo obtuve igual a 1,08, por lo tanto este aparente error se explica porque la presencia de aire en el tubo no se tom en cuenta.

3- Al tratar este experimento tratando con los coeficientes de difusin y tomando en cuenta el aire presente dentro del tubo, obtuve un valor de proporcin de coeficientes de difusin igual a 1,22, el cual es un valor ms cercano a 1,47. Que es lo predicho por la teora. Bibliografa
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David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press Inc. Edicin 1995-1996.