Prop Uets

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica ii
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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA
REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS

MESTRADO EM ENGENHARIA QUMICA
ESCOLA POLITCNICA
EM INDSTRIA PETROQUMICA
por George de Souza Mustafa
Tese apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal da Bahia como parte dos requisitos necessrios para a REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS obteno do grau de Mestre em Cincias em Engenharia Qumica.
EM
Banca examinadora constituda pelos professores:
INDSTRIA PETROQUMICA
Dr Eliane Martins de Santana UFBA - Orientadora
por
Dr Letcia Sampaio Su UFBA
George de Souza Mustafa

Dr. Florival Rodrigues de Carvalho UFPE
Bahia - Brasil Orientadora:Salvador, Prof Dr Eliane Martins de Santana
Salvador, Bahia - Brasil junho de 1998

05 de junho de 1998
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica iii
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Aos meus pais Moiss e Roselite, pelo amor e exemplo recebidos, e minha esposa Ana Cristina pela pacincia e compreenso.
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica iv
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AGRADECIMENTOS
Agradeo a minha orientadora, Prof Dr Eliane Martins de Santana colaborao e estmulo para a realizao deste trabalho.
, pela
Aos colegas da Copene, em especial, Mrio L. Pino Neto por ter encorajado-me nessa jornada, Lenidas C. M. Filho por ter acreditado no trabalho, Paulo Csar P. Canrio pelo apoio nos momentos difceis, Joo Severiano Jnior pelas dicas na fase final do trabalho e Mnica Maciel Lopes pela ajuda na lngua inglesa.
Ao rgo de documentao da Copene, representado por Gismlia M. Mendona, pelas pesquisas bibliogrficas nos bancos de dados internacionais.
Copene - Petroqumica do Nordeste S.A . por ter facilitado a minha participao nas aulas e ter permitido a utilizao dos seus dados.
Agradeo tambm a Ignez Rosina Vieirapela grande ajuda na reviso dos textos.
Quero agradecer enfim a todos os meus colegas e amigos, que de alguma forma, direta ou indiretamente, contriburam para a realizao deste trabalho.
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica v
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RESUMO
Um dos maiores desafios da indstria neste final de sculo coexistir pacificamente com o meio ambiente em tempos de escassez de recursos naturais. A baixa disponibilidade de gua como matria-prima em processos produtivos e a crescente exigncia da humanidade por um meio ambiente mais saudvel tm impulsionado em todo o mundo nas ltimas dcadas, a implantao de programas de reutilizao de efluentes lquidos, com objetivo de preservar os recursos hdricos naturais, atravs da minimizao da gerao de efluentes e, consequentemente, da captao de guas primrias. O objetivo dessa tese de mestrado propor uma metodologia para implantao de um programa de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria petroqumica e tenha como meta final atingir o Efluente Zero. As etapas propostas para o programa de reutilizao de efluentes lquidos so: 1) Identificao, quantificao e qualificao de todos os efluentes lquidos gerados pelos processos (Auditoria Hdrica); 2) Eliminao de vazamentos e desperdcios, melhorias em procedimentos operacionais e alteraes nos processos (Conservao); 3) Reaproveitamento de gua sem prvio condicionamento para uso menos nobre (Reuso); 4) Aplicao de processos de tratamento para purificao de efluentes, de forma que a gua recuperada possa ser reaproveitada sua utilizao original ou para outro uso mais nobre (Reciclo). Para a definio de sistemas de Reciclo, foram estudados diversos processos de tratamento de efluentes lquidos, como por exemplo: osmose reversa, troca inica, eletrodilise reversa, evaporao, macrofiltrao, microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao, clarificao, ozonizao, adsoro com carvo ativado, entre outros. Como estudo de caso, foi escolhida a Copene - Petroqumica do Nordeste S.A., empresa localizada no Plo Petroqumico de Camaari, por ser a maior geradora de efluentes lquidos deste complexo industrial e por sua diversidade de tipos de efluentes gerados, sendo uma unidade bastante representativa desse setor industrial. Inicialmente, todos os efluentes lquidos gerados pelos processos foram identificados, quantificados e qualificados. Aps a concluso desta Auditoria Hdrica, foi definido para cada efluente o melhor programa tcnico e econmico de reutilizao (Conservao, Reuso e Reciclo) e o sistema de gua receptor mais adequado.
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica vi
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Para a obteno do Efluente Zero foram propostos os seguintes processos de tratamento: Clarificao, filtrao, osmose reversa e evaporao para remoo de slidos dissolvidos e suspensos; Destilao e ozonizao para remoo de compostos orgnicos. A reutilizao completa dos efluentes lquidos dessa empresa propiciar a conservao dos recursos hdricos naturais da Regio Metropolitana de Salvador, aumentando a disponibilidade de gua para uso urbano em cerca de 900 m3/h e minimizando os problemas associados com a falta de gua em pocas de seca. Alm disto, reduzir os custos relacionados com a sua gerao de efluentes, cerca de U$ 5.000.000/ano, e os custos operacionais e de manuteno com a retirada de operao de alguns equipamentos da sua unidade de tratamento de gua. Com relao preservao do meio ambiente, a reutilizao dos efluentes lquidos dessa empresa tambm minimizar os impactos ambientais provocados por suas atividades industriais, melhorando a sua imagem perante as comunidades, clientes e rgos de controle ambiental, bem como favorecendo a obteno de certificaes ambientais (ISO-14000).
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica vii
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ABSTRACT
As the end of the century approaches, one of the biggest challenges industry faces is the need of a peaceful coexistence with the environment, considering the fact that natural resources are becoming scarce. Water insufficiency as a raw material for the productive processes and more stringent environmental regulations have impelled industry to implement wastewater reclamation programs during the last decades, aiming at the preservation of natural resources through the maximum reduction of wastewater production and, consequently, of water intake. The main goal of this thesis is to present a methodology for implementation of a wastewater reclamation program for the petrochemical industry to achieve the Zero Discharge. The proposed programs stages are: 1) Identification, quantification, and qualification of all the wastewater coming from the industrial process (Hydric Audit); 2) Repair of leakages and end of waste, improving operating procedures and changing process (Conservation); 3) Reutilization of water without previous treatment destinated to a less important use (Reuse); 4) Application of processes to purify the effluents in a way that the reclaimed water can be used in its original purpose or in a better way (Recycle). In defining the Recycle systems, several wastewater treatment processes were studied, such as: reverse osmosis, ion exchange, electrodialysis reversal, evaporation, ultrafiltration, nanofiltration, clarification, ozonation, activated carbon, among others. Copene - Petroqumica do Nordeste S.A., a company located in the petrochemical complex of Camaari, State of Bahia, Brazil, was chosen for the case study because it is the largest wastewater producer within that industrial complex and, in addition to that, has a considerable diversity of wastewater. Initially, the best technical and economic reclamation program (Conservation, Reuse and Recycle) for each effluent and the system in which it will be reused were definited after the identification, quantification, and qualification of all the wastewater coming from Copenes processes.
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica viii
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For the achievement of the Zero Discharge, the following treatment systems were proposed: Clarification, Filtration, Reverse Osmosis and Evaporation to remove suspended and dissolved solids; Steam Stripping and Ozonation to remove organic compounds. The full reutilization of wastewater generated by Copene will increase the availability of water for urban consumption in approximately 900 m3/h and minimize the problems related with water scarcity during the dry season. Furthermore, it will verify a reduction of the costs associated to the production of such effluents in the amount of US$ 5,00,000/year and reduce its operating and maintenance costs by stopping operations of some equipments from Copenes water treatment unit, as well. Finally, the reutilization of wastewater will minimize the industrial impact of the company on the environment. Therefore, that company will demonstrate concern with the ecological impact of its operations and good faith to the surrounding communities by reducing wastewater discharges and recycling resources.
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica ix
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SUMRIO
pgina AGRADECIMENTOS RESUMO ABSTRACT ................................................................................... iv v vii xii xiv xvi
.................................................................................................... ................................................................................................. .................................................................................. .................................................................................
LISTA DE TABELAS LISTA DE FIGURAS
NOMENCLATURAS ....................................................................................
1. INTRODUO
.................................................................................... .......................................... 4
2. A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA 2.1 Aplicao
....................................................................................... ...............................................................
4 5 6
2.2 Processos de tratamento 2.3 Especificao
.................................................................................. ............... 10
3. EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA 3.1 Descrio geral
............................................................................ .......................................................... ..................
10 11 11 11 12 12 12
3.2 Tipos de efluentes lquidos
3.2.1 Efluente de sistema de gua de resfriamento 3.2.2 Efluente de sistema de gerao de vapor 3.2.3 Drenagem de gua de processo
........................
......................................
3.2.4 Efluente de regenerao de resina de troca inica ............ 3.2.5 Condensado de purgador ................................................
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica x
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pgina 3.2.6 Drenagem de amostrador .................................................. ...................... 13 13 14 14 14 15 15 15 15 16 16 16 17
3.2.7 gua de resfriamento de drenagem quente
3.2.8 gua de lavagem de filtro ................................................... 3.2.9 Condensado de trocador de calor ..................................... .......
3.2.10 Efluente de sistema de monitoramento de corroso 3.2.11 gua de selagem de equipamento rotativo 3.2.12 Drenagem de teste hidrosttico
.....................
....................................... ...............................
3.2.13 gua de resfriamento de amostrador 3.2.14 Vazamento de gua 3.2.15 Drenagem de tanque
........................................................ ........................................................ ....................................
3.2.16 Chuva coletada na rea industrial 3.2.17 Esgoto sanitrio 3.3 Padres de lanamento 4. REVISO BIBLIOGRFICA
............................................................... ............................................................... .......................................................... 21
4.1 Processos de tratamento de efluentes lquidos ..................... 4.2 Processos de remoo de slidos dissolvidos 4.2.1 Osmose Reversa 4.2.2 Troca Inica ....................
21 22 22 30 35 38 39
......................................................
.............................................................. ................................................
4.2.3 Eletrodilise Reversa 4.2.4 Evaporao
............................................................... ....................
4.3 Processos de remoo de slidos suspensos
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xi
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pgina 4.3.1 Macrofiltrao ........................................................... ....................... 40 41 43 44 45 48
4.3.2 Filtrao Tangencial com Membranas 4.3.3 Clarificao
............................................................... ................
4.4 Processos de remoo de compostos orgnicos 4.4.1 Ozonizao
............................................................... ......................................................... ........ 54
4.4.2 Carvo Ativado
5. PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS 6. ESTUDO DE CASO 6.1 Definio
.............................................................................
58 58 58 60 62 67 67 67 75 77 78 86 89 91
...................................................................................... ........................................................................... .................................................. .................................................... .........................
6.2 Balano Hdrico
6.3 Unidade de tratamento de gua 6.4 Sistemas de efluentes lquidos
6.5 Programa de reutilizao de efluentes lquidos 6.5.1 Descrio geral 6.5.2 Auditoria Hdrica 6.5.3 Conservao 6.5.4 Reuso 6.5.5 Reciclo 7. CONCLUSES
.................................................................. ................................................................
......................................................................
................................................................................. ...............................................................................
.................................................................................. ............................................................................
8. NOVOS ESTUDOS
9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .....................................................
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xii
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LISTA DE TABELAS
pgina Tabela 2.1 Padres de especificao de guas industriais ..................... 7
Tabela 2.2
Padres de especificao de gua potvel
...........................
Tabela 3.1
Padres de lanamento de efluentes lquidos
....................
17
Tabela 4.1
Processos de tratamento de efluentes lquidos
..................
21
Tabela 4.2
Processos de remoo de slidos dissolvidos
....................
22
Tabela 4.3
Limitaes de projeto da Osmose Reversa
.........................
27
Tabela 4.4
Taxas de rejeio da Osmose Reversa
..............................
29
Tabela 4.5
Qualidade de gua produzida por Troca Inica ....................... 34
Tabela 4.6
Tempo de decantao de partculas slidas em gua
........
39
Tabela 4.7
Processos de remoo de slidos suspensos
....................
39
Tabela 4.8
Processos de Filtrao Tangencial com Membranas
.........
42
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xiii
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pgina Tabela 4.9 Potenciais de oxidao de compostos oxidantes ................. 45
Tabela 4.10 Eficincias de oxidao do oznio
.......................................
48
Tabela 4.11 Eficincias de adsoro do Carvo Ativado ............................. 52
Tabela 5.1
Programas de reutilizao de efluentes lquidos
.................
55
Tabela 6.1
Consumo de gua das maiores cidades da Bahia
.................
59
Tabela 6.2
Custos dos sistemas de efluentes lquidos .............................. 66
Tabela 6.3
Vazo dos efluentes lquidos no contaminados
..................
68
Tabela 6.4
Vazo dos efluentes lquidos orgnicos
...............................
69
Tabela 6.5
Qualidade dos efluentes lquidos no contaminados
...........
70
Tabela 6.6
Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos
.........................
71
Tabela 6.7
Conservao de efluentes lquidos
.......................................
75
Tabela 6.8
Reuso de efluentes lquidos
..................................................
77
Tabela 6.9
Reciclo de efluentes lquidos
................................................
78
Tabela 6.10 Contaminantes-chaves dos efluentes lquidos
......................
79
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xiv
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LISTA DE FIGURAS
pgina Figura 4.1 Fenmeno da Osmose .......................................................... 22
Figura 4.2
Equilbrio osmtico
................................................................
23
Figura 4.3
Fenmeno da Osmose Reversa
...........................................
24
Figura 4.4
Sistema de Osmose Reversa ................................................
26
Figura 4.5
Configurao 1 - Leitos catinico e aninico
......................
34
Figura 4.6
Configurao 2 - Leito misto ................................................
34
Figura 4.7
Configurao 3 - Leitos catinico, aninico e misto
..........
34
Figura 4.8
Sistema de Eletrodilise Reversa
.........................................
35
Figura 4.9
Sistema de Evaporao
........................................................
38
Figura 4.10 Sistema de Macrofiltrao
....................................................
40
Figura 4.11 Sistema de Filtrao Tangencial com Membranas
...............
41
Figura 4.12 Sistema de Clarificao
........................................................
43
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xv
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pgina Figura 5.1 Programa de reutilizao de efluentes lquidos .................. 54
Figura 6.1
Balano Hdrico
.....................................................................
58
Figura 6.2
Unidade de tratamento de gua
............................................
61
Figura 6.3
Sistemas de efluentes lquidos
..............................................
65
Figura 6.4
Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 1 (slidos) .........
83
Figura 6.5
Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 2 (orgnicos) ......
84
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xvi
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NOMENCLATURA
Bq/L CEPRAM CONAMA CRA DBO DQO ISO-14000 -
Becquerel por litro Conselho Estadual de Meio Ambiente Conselho Nacional do Meio Ambiente Centro de Recursos Ambientais Demanda bioqumica de oxignio Demanda qumica de oxignio Norma de qualidade com enfoque em sistema de gerenciamento ambiental Limpeza Pblica de Camaari Organizao Mundial da Sade ndice de densidade de sedimentos Separador gua e leo Unidade formadora de colnia por mililitro Unidade de escala de Hazen Unidade de turbidez Diferena de potencial qumico
LIMPEC OMS SDI SAO ufc/mL uH uT
Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica 1
CAPTULO 1
INTRODUO
1.
INTRODUO Um dos maiores desafios da indstria neste final de sculo coexistir pacificamente com o meio ambiente em tempos de escassez de recursos naturais. A baixa disponibilidade de gua como matria-prima em processos produtivos e a crescente exigncia da humanidade por um meio ambiente mais saudvel tm impulsionado nas ltimas dcadas a implantao de programas de reutilizao de efluentes lquidos em todo o mundo. A reutilizao de efluentes implica em uma menor necessidade de captao dos recursos hdricos naturais, constituindo-se, portanto, em uma estratgia eficaz para a conservao dos mananciais, em seus aspectos qualitativos e quantitativos. Desta forma, aumenta a disponibilidade hdrica das regies onde a gua escassa, alm de contribuir para equacionar a disputa pelo uso de guas primrias, quando ela existe. Outro aspecto importante que, pela menor gerao de efluentes lquidos, a reutilizao constitui-se numa ferramenta til para o controle da poluio e, consequentemente, preservao do meio ambiente. Assim, reduz os riscos com penalizaes ambientais, melhora a imagem da indstria perante as comunidades, clientes e rgos de controle ambiental, bem como favorece a obteno de selos verdes e certificaes ambientais (ISO-14000). Alm disto, os custos associados gerao de efluentes lquidos, seja por tratamento, perda de gua tratada, multas ambientais, monitoramento, manuteno das redes de coleta e instrumentos, so minimizados com a reutilizao dos efluentes. O objetivo dessa tese de mestrado propor uma metodologia para implantao de um programa de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria petroqumica. Este programa deve atender os requisitos para a conservao de recursos hdricos naturais, minimizao de impactos ambientais e reduo de custos, alm de ter como meta final a obteno do Efluente Zero.
CAPTULO 2
A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA
2.
A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA
2.1 Aplicao A gua um fluido bastante utilizado para auxiliar os processos produtivos, seja no estado vapor ou no estado lquido, em funo da sua boa capacidade de troca trmica e excelente solvncia, alm de ser uma substncia no txica e relativamente abundante na natureza. A sua utilizao de fundamental importncia para a continuidade operacional e segurana desses processos. Entre as aplicaes mais comuns, pode-se destacar as seguintes:
No estado vapor aquecimento de fluidos de processo em refervedores de torres de destilao e pr-aquecedores de carga; acionamento de turbina a vapor para funcionamento de equipamentos rotativos (bombas, compressores e turbogeradores de energia eltrica); reduo de presso parcial de compostos leves para evitar degradao e auxiliar na destilao; selagem de equipamentos rotativos; sopragem de fuligem em fornos e caldeiras; atomizao de combustveis lquidos em fornos e caldeiras.
No estado lquido resfriamento de produtos intermedirios e finais, atravs de trocadores de calor ou por contato direto; diluio de produtos qumicos utilizados nos processos; absoro e extrao de compostos polares; participao como reagente em reaes qumicas; verificao de estanqueidade de equipamentos (teste hidrosttico); selagem de equipamentos rotativos; lavagem de equipamentos e sistemas durante a liberao para manuteno;
hidrojateamento para limpeza de trocadores de calor e tanques; funcionamento de chuveiros e lava-olhos de emergncia; combate a incndio.
Outra utilizao importante como gua potvel para consumo humano, na prpria fbrica, em bebedouros, refeitrios, sanitrios e banheiros.
2.2 Processos de tratamento A gua captada diretamente da natureza, atravs de estaes de bombeamento em rios, barragens, lagoas, aquferos subterrneos ou oceanos, normalmente, possui impurezas que impedem o seu uso direto nos processos industriais. Assim, necessrio que ela seja tratada adequadamente, de forma a atender s especificaes exigidas por esses processos. O tipo do tratamento necessrio para a purificao da gua funo do seu uso final e, consequentemente, da sua qualidade especificada para esta aplicao. Quando a gua utilizada em condies brandas de temperatura e presso, como por exemplo, para selagem de equipamentos rotativos, a remoo de slidos suspensos e de matria orgnica, que conferem cor e turbidez gua, suficiente para evitar deposies no sistema. Entre os processos existentes para essa finalidade o mais utilizado a clarificao (ver o item 4.3.3). So dosados sais de alumnio ou de ferro para propiciar a coagulao dos slidos, formando flocos mais pesados, que so removidos por decantao. A matria orgnica e os microorganismos so eliminados atravs de produtos altamente oxidantes: cloro ou oznio. A clarificao pode ser tambm utilizada como primeira etapa do processo de potabilizao da gua. Em seguida, a fim de melhorar a sua qualidade, a gua clarificada filtrada, reduzindo ainda mais a cor e turbidez. Posteriormente, recebe dosagem de produtos qumicos para ajuste final de pH e cloro livre, tais como: carbonato de sdio e cloro gasoso, respectivamente. Para aplicaes com temperaturas e presses mais altas, normalmente no estado vapor, a gua deve passar por um tratamento mais rigoroso para remoo de sais dissolvidos. Estes sais podem se depositar nos equipamentos, reduzindo a sua eficincia, alm de favorecer a ocorrncia do fenmeno da corroso, prejudicando a sua integridade fsica. Para a remoo de sais dissolvidos so utilizados, principalmente, os processos de troca inica (ver o item 4.2.2) e, mais recentemente, de osmose reversa (ver o item 4.2.1). No primeiro, os ctions e nions presentes na gua so trocados, respectivamente, por H+ e OH-, atravs de produtos especiais denominados de resina de troca inica, formando novas molculas de gua. J na osmose reversa ocorre passagem de sais atravs de membranas especficas, do lado mais diludo para o concentrado, obtida com a elevao da presso at um valor superior presso osmtica da gua.
O tratamento necessrio para a gua que utilizada diretamente no processo, como por exemplo na diluio de produtos qumicos e como reagente em reaes qumicas, depende das caractersticas qumicas do sistema e tambm da metalurgia dos equipamentos.
2.3 Especificao As guas industriais produzidas nas unidades de tratamento devem atender os padres de especificao exigidos pelos processos produtivos, de forma a no comprometer a integridade e eficincia dos equipamentos, mantendo a continuidade operacional desses processos. A especificao de gua potvel destinada ao consumo humano mais rigorosa com relao s substncias txicas. No mnimo, devem ser atendidos os padres de potabilidade exigidos pela Portaria n 36, de 19 de janeiro de 1990, do Ministrio da Sade do Brasil [1], que foram elaborados tendo como base os padres da Organizao Mundial de Sade (OMS). Nas tabelas 2.1 e 2.2 so apresentados os diversos padres de especificao de guas industriais e potvel e suas respectivas fontes bibliogrficas.
Tabela 2.1
Padres de especificao de guas industriais
PARMETROS UNIDADES GUA CLARIFICADA DESMINERALIZADA Alumnio mg/L 0,5 [2] Cloretos mg/L 60 [3] 0,006 [3] Cloro livre mg/L 0,3 a 1,0 [2] Cobre g/L 50 [3] 5 [3] Condutividade S/cm 500 [3] 0,3 [2], [3] Cor aparente uH 10 [2] DQO mg/L 2 [3] Dureza clcio mg/L CaCO380 [3] isento [2], [3] Ferro total g/L 300 [2] 20 [2] leos e graxas mg/L 1 [3] isento [3] pH - 8,0 a 10,0 [2] 6,5 a 7,5 [2] Slica mg/L 30 [3] 0,02 [2], [3] Slidos suspensos mg/L 5 [2] Sulfato mg/L 60 [3] 0,006 [3] Turbidez uT 5 [2] No especificado: -
Tabela 2.2 PARMETROS
Padres de especificao de gua potvel UNIDADESGUA POTVEL [1]
Agentes tensoativos g/L 200 Aldrin e dieldrin g/L 0,03 Alumnio g/L 200 Arsnio g/L 50 Bactrias heterotrficas ufc/mL 500 Brio mg/L 1 Benzeno g/L 10 Benzo--pireno g/L 0,01 Cdmio g/L 5 Carbamatos e fosforados g/L 10 Chumbo g/L 50 Cianetos g/L 100 Clordano (total de ismeros) g/L 0,3 Cloretos mg/L 250 Clorobenzenos g/L 0,1
Clorofenis g/L 0,1 Tabela 2.2 Padres de especificao de gua potvel (continuao) UNIDADES GUA POTVEL [1]
PARMETROS
Cloro livre mg/L 0,2 Cobre mg/L 1 Coliformes fecais u/100 mL ausncia Coliformes totais u/100 mL ausncia Cor aparente uH 5 Cromo total g/L 50 2,4-D g/L 100 DDT g/L 1 1,1-Dicloroetano g/L 0,3 1,2-Dicloroetano g/L 10 Dureza total mg/L CaCO3500 Endrin g/L 0,2 Fenis g/L 0,1 Ferro total g/L 300 Heptacloro e heptacloro epxido g/L 0,1 Hexaclorobenzeno g/L 0,01 Lindano (gama-HCH) g/L 3 Mangans g/L 100 Mercrio g/L 1 Metoxicloro g/L 30 Nitratos mg/L N 10 Odor - no objetvel pH - 6,5 a 8,5 Pentaclorofenol g/L 10 Prata g/L 50 Radioatividade alfa total Bq/L 0,1 Radioatividade beta total Bq/L 1 Sabor - no objetvel Selnio g/L 10 Slidos totais dissolvidos mg/L 1.000 Sulfatos mg/L 400 Sulfeto de hidrognio g/L S 0,025 Tetracloreto de carbono g/L 3 Tetracloroeteno g/L 10 Toxafeno g/L 5 Tricloroeteno g/L 30 2,4,6-Triclorofenol g/L 10 Trihalometanos g/L 100 Turbidez uT 1 Zinco mg/L 5
CAPTULO 3
EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA
3.
EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA
3.1 Descrio Geral Nas Indstrias, as matrias-primas so transformadas em produtos atravs de processos fsico-qumicos. Pelo princpio da conservao de massa, a massa das matrias-primas que entra em um sistema tem que ser igual a massa que sai dos produtos mais a acumulada internamente neste sistema. Quando este balano no fecha porque existem perdas de material no processo. Estas perdas podem ser emisses atmosfricas, efluentes lquidos ou resduos slidos. Nesse estudo, sero analisadas apenas as perdas que geram efluentes lquidos. Os efluentes lquidos gerados pela indstria petroqumica podem ser classificados em No Contaminados e Orgnicos, de acordo com as suas caractersticas fsicoqumicas. Tipicamente, o sistema de efluentes no contaminados recebe correntes com caractersticas inorgnicas, como por exemplo: purgas dos sistemas de gua de resfriamento e de gerao de vapor. J o sistema orgnico coleta efluentes contaminados com compostos orgnicos, tipo drenagem de gua de processo e drenagem de tanque. Com relao ao regime de fluxo, os efluentes so classificados como Contnuos e Intermitentes. Os efluentes contnuos so permanentemente gerados, conforme a necessidade do processo. J os efluentes intermitentes so gerados apenas durante alguma operao anormal ou contigencial, em manuteno de equipamentos e sistemas e em operaes especiais no contnuas, como por exemplo: hidrojateamento e passivao de trocadores de calor, regenerao de catalisador, lavagem e limpeza qumica de equipamentos. Descries resumidas de alguns dos mais comuns efluentes lquidos encontrados na indstria petroqumica so apresentadas a seguir.
3.2
Tipos de efluentes lquidos
3.2.1 Efluente de sistema de gua de resfriamento No sistema de resfriamento, a gua com temperatura prxima ambiente circula atravs de trocadores de calor removendo calor dos fluidos de processo. Ao retornar para a parte superior da torre de resfriamento, com temperatura mais alta, cai atravs do enchimento interno, sendo dividida em pequenas gotculas. Na queda, estas gotas so atravessadas pelo fluxo de ar gerado por ventiladores externos, evaporando uma parte da gua e, como conseqncia, reduzindo a sua temperatura. Outra parte da gua arrastada pelo fluxo de ar para a atmosfera sob a forma de pequenas gotculas. A gua resfriada chega na bacia inferior da torre, onde novamente bombeada para os trocadores de calor. Na troca trmica entre a gua e o ar, uma grande quantidade de gua evapora para a atmosfera sem arrastar slidos dissolvidos, aumentando a sua concentrao na gua de resfriamento em recirculao. Assim, necessrio realizar purga contnua para desconcentrar o sistema e, simultaneamente, repor a gua perdida atravs da evaporao, arraste e purga. Esse efluente possui caractersticas inorgnicas e uma das maiores drenagens contnuas da indstria petroqumica.
3.2.2 Efluente de sistema de gerao de vapor O vapor dgua gerado normalmente em fornos e caldeiras, atravs da vaporizao de gua desmineralizada. Apesar desta gua possuir uma excelente qualidade, contm pequenas quantidades de sais dissolvidos que no evaporam durante o processo de gerao de vapor, tendendo a concentrar no sistema. Portanto, como o aumento de concentrao de sais pode provocar incrustao e corroso nos equipamentos, necessrio realizar purga contnua para desconcentrar o sistema e, simultaneamente, suprir gua de reposio ao sistema para compensar as perdas. Esse efluente possui caractersticas inorgnicas com qualidade relativamente boa e, tambm, gera uma vazo que contribui significativamente para os sistemas de efluentes lquidos da indstria petroqumica.
3.2.3 Drenagem de gua de processo Em alguns sistemas, a gua pode ser utilizada em contato direto com as correntes de processo. De forma a no contaminar os produtos finais, ela deve ser drenada, aps separao das fases orgnica e aquosa, em determinados pontos do processo - normalmente, atravs de bota de vaso de presso. Devido ao contato ntimo entre a gua e os compostos orgnicos, o efluente dessa drenagem possui caractersticas orgnicas e, por isso, tem que ser descartado para o sistema de efluente orgnico.
3.2.4 Efluente de regenerao de resina de troca inica No processo de desmineralizao por troca inica, a gua purificada passando atravs de leitos contendo resinas especiais que trocam os diversos ons presentes (Na +, Ca +2, Cl -, SO4 -2 etc.) por H + e OH -. Depois de um determinado tempo, ocorre a saturao completa das resinas por esses ons, sendo necessrio regener-las, de forma que possa ser iniciada uma nova campanha. Normalmente, a regenerao das resinas que trocam ctions realizada com cido sulfrico ou clordrico e as que trocam nions atravs de soda castica (ver item 4.2.2). Assim, o efluente altamente salino proveniente dessas regeneraes possui pH bastante cido ou alcalino, que deve ser ajustado antes do descarte para o sistema de efluente no contaminado.
3.2.5 Condensado de purgador Devido a perda de calor para a atmosfera, normalmente, ocorre condensao nas tubulaes durante o transporte do vapor dgua entre o sistema de gerao e os consumidores. Neste caso, o regime de fluxo passa a ser bifsico, o que pode provocar golpes de arete prejudiciais integridade fsica dessas tubulaes. Com o objetivo de remover o condensado formado, so instalados purgadores em diversos pontos na tubulao, que descarregam toda vez que h um determinado acmulo de condensado no seu interior. Esta drenagem intermitente direcionada para o sistema de efluente mais prximo, seja orgnico ou no contaminado, apesar da sua composio inorgnica.
3.2.6
Drenagem de amostrador As amostras coletadas para realizao de anlises fsico-qumicas em laboratrio devem representar de forma fiel o processo. Preferencialmente, os amostradores devem ser circulantes, ou seja, o fluido a ser analisado passa continuamente por uma vlvula de trs vias de pequeno volume e retorna para um ponto do processo de menor presso. Assim, praticamente, no existe gerao de efluentes lquidos durante a coleta, j que a amostra estar sempre representando o processo, pois no fica parada. Porm, nos amostradores tradicionais, o destino das amostras a rede de efluente, que o local de menor presso (presso atmosfrica). A forma de manter a amostra sempre representativa conservando o ponto continuamente aberto ou drenando por determinado tempo para renovar o inventrio do trecho parado. Se possuir caracterstica inorgnica, esta drenagem encaminhada para o sistema de efluente mais prximo. Caso tenha caracterstica orgnica, deve ser drenada apenas para o sistema orgnico.
3.2.7
gua de resfriamento de drenagem quente A drenagem de efluentes lquidos quentes pode provocar elevao de temperatura do corpo receptor, reduzindo o teor de oxignio dissolvido e afetando a vida aqutica. O aumento da temperatura acelera tambm o crescimento de fungos e plantas indesejveis, o que leva a um aumento de consumo de oxignio justamente no momento em que sua concentrao est baixa. Outro efeito indesejvel o aumento da volatilizao para atmosfera de compostos orgnicos presentes nos efluentes, aumentando o nvel de poluio ambiental e o risco de incndio e exploso na rede de coleta desses efluentes. Se esta rede for de concreto, a temperatura deve ser suficientemente baixa para que no haja comprometimento da sua integridade fsica, o que levaria a uma contaminao do subsolo e do aqfero subterrneo. A Resoluo n 300 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do Estado da Bahia [4], limita a temperatura dos efluentes lquidos no contaminados e orgnicos em 55 C. Por isso, qualquer drenagem com energia suficiente para elevar a temperatura do efluente final acima deste limite deve ser resfriada. Se o resfriamento for direto com gua, pode aumentar bastante a vazo do efluente. Por exemplo, para resfriar 1 m3 de efluente de 100 a 40 C so necessrios cerca de 6 m3 de gua a 30 C.
3.2.8
gua de lavagem de filtro O filtro um equipamento utilizado com a finalidade bsica de remover material slido de uma suspenso. Assim, aps a sua saturao necessrio remover os slidos acumulados para que ele possa ser reutilizado. Essa remoo realizada atravs de contralavagem com gua. O efluente gerado por esta operao composto por gua e material slido, podendo ser enviado para o sistema no contaminado, se a concentrao de slidos estiver dentro dos limites estabelecidos pela legislao ambiental.
3.2.9
Condensado de trocador de calor Nos processos de troca trmica que utilizam o vapor dgua como fluido de aquecimento comum aproveitar todo o seu calor latente. Com objetivo de conservar energia e gua, o condensado gerado deve retornar novamente para o sistema de gerao de vapor. Entretanto, em alguns casos especficos, por exemplo, quando o trocador de calor encontra-se muito afastado do sistema de gerao de vapor e sua vazo baixa, o condensado pode ser drenado para o sistema de efluente mais prximo, orgnico ou no contaminado.
3.2.10 Efluente de sistema de monitoramento de corroso Nos sistemas de gua de resfriamento so adicionados produtos qumicos com objetivo de controlar a corroso nos equipamentos de troca trmica e na rede de distribuio de gua. A eficincia do controle qumico desses sistemas mensurada atravs de monitoramento da taxa de corroso. Esta medio realizada em pequenos sistemas em paralelo com o principal, onde so reguladas as condies operacionais (velocidade e temperatura) semelhantes s do trocador de calor avaliado. Pequenas tiras metlicas ficam inseridas no seio do fluxo de gua e aps um certo perodo so retiradas para medir a perda de peso do material, determinando a taxa de corroso. A gua circula por esse sistema de monitoramento continuamente e, devido a sua caracterstica inorgnica, encaminhada preferencialmente para o sistema de efluente no contaminado. Porm, por questo de proximidade, ela pode ser direcionada tambm para o sistema de efluente orgnico.
3.2.11 gua de selagem de equipamento rotativo Os equipamentos rotativos necessitam de selagem para evitar vazamento, atravs da regio onde o eixo mvel atravessa o seu corpo. No entanto, durante a operao normal esperado um vazamento mnimo pelas faces do selo. Para evitar acmulo de produto de vazamento no seu interior, o que reduziria a eficincia operacional, realizada lavagem com gua. Este efluente enviado para o sistema orgnico.
3.2.12 Drenagem de teste hidrosttico Ao final das atividades de manuteno e antes da partida de alguns equipamentos, como trocadores de calor e tanques, devem ser realizados testes hidrostticos para verificar possveis vazamentos. O equipamento, que est completamente limpo, pressurizado com gua, a uma presso 1,5 vezes superior de projeto. No constatado vazamento ou sanados os eventuais vazamentos, a gua drenada para o sistema de efluente mais prximo, seja ele no contaminado ou orgnico.
3.2.13 gua de resfriamento de amostrador Por questo de segurana e representabilidade, as amostras quentes devem ser coletadas aps resfriamento. Por isso, os pontos de coleta de amostra normalmente esto localizados aps algum trocador de calor. Quando no possvel coletar a amostra fria, ela resfriada externamente em um pequeno vaso atmosfrico, onde a amostra passa atravs de uma serpentina. A gua utilizada para o resfriamento banha a serpentina e drenada quente para o sistema de efluentes lquidos. Apesar desse efluente possuir caractersticas inorgnicas, poder ser drenado para o sistema de efluentes orgnicos, se o resfriador de amostra estiver localizado na rea de processo.
3.2.14 Vazamento de gua Em um processo industrial, existem vrios pontos potenciais para ocorrer vazamento de gua, como por exemplo: gaxetas e flanges de vlvulas, flanges e furos em tubulaes e vlvulas abertas indevidamente. Deve-se ter uma rotina
de inspeo peridica de todo o sistema, visando eliminar os eventuais vazamentos identificados. 3.2.15 Drenagem de tanque Alguns tanques de armazenamento de matrias-primas, produtos finais e intermedirios podem acumular certa quantidade de gua proveniente do processo. Devido a imiscibilidade da gua com esses compostos orgnicos, ocorre a formao de duas fases; a fase aquosa, que normalmente a mais densa, drenada periodicamente pelo fundo do tanque. Essa drenagem considerada contaminada, devido o contato ntimo da gua com compostos orgnicos, e deve ser sempre enviada ao sistema de efluente orgnico.
3.2.16 Chuva coletada na rea industrial As chuvas que caem nas reas industriais podem carrear produtos provenientes de vazamentos e se tornar contaminadas. Desta forma, devem ser coletadas pela rede de efluente orgnico. J as guas de chuvas coletadas nas reas administrativas, nas ruas e nos locais que comprovadamente no sejam poludos podem ser direcionadas para o sistema de efluente no contaminado.
3.2.17 Esgoto sanitrio Os efluentes dos sanitrios, banheiros, refeitrios e outros das reas administrativas devem ser coletados em um sistema independente das redes de efluentes industriais, caso exista alguma unidade de pr-tratamento, antes do tratamento final. Antes da medio de vazo e do ponto de monitoramento de qualidade, o esgoto sanitrio pode ser misturado com o efluente orgnico e enviado para o tratamento biolgico.
3.3
Padres de lanamento Os efluentes lquidos antes de serem lanados em corpos dgua receptores ou em estaes de tratamento devem atender a padres determinados pelas legislaes ambientais vigentes. No caso das indstrias localizadas no Estado da Bahia, existem trs Resolues que devem ser cumpridas: 1. Resoluo n 300 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do Estado da Bahia, Padres de Efluentes para a Rede da Coletora Orgnico e Inorgnico Cetrel, de 01 de junho de 1990 [4]; dos Sistemas 2. Resoluo n 620 do CEPRAM - Conselho Estadual de Meio Ambiente, do Estado da Bahia, Art. 4, Inciso V, Padres de Lanamento ao Mar dos Poluentes Prioritrios, de 21 de julho de 1992 [5]; 3. Resoluo n 20 do CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente, Art. 21, Padres de Lanamento de Efluentes Lquidos nos Corpos de gua, de 18 de junho de 1986 [6]. Na tabela 3.1 so apresentados os padres de lanamento de efluentes lquidos dessas Resolues. Tabela 3.1 Padres de lanamento de efluentes lquidos
PARMETROS UNIDADESEFLUENTE LQUIDO ORGNICO NO CONTAMINADO

Acenafteno g/L - 60 [5] Acenaftileno g/L - 60 [5] Acrilonitrila g/L - 240 [5] Antraceno g/L - 60 [5] Arsnio mg/L 1 [4] 0,5 [4], [6] Brio mg/L - 5 [6] Benzeno g/L - 140 [5] Benzo--antraceno g/L - 60 [5] Boro mg/L - 5 [6] Cdmio mg/L 0,5 [4] 0,2 [4], [6] Carbamatos e fosforados mg/L - 1 [6] Chumbo mg/L 1 [4] 0,3 [4], 0,5 [6] Cianetos mg/L 2 [4] 4 [4], 0,2 [6] Cloreto de metileno g/L - 50 [5]
Tabela 3.1
Padres de lanamento de efluentes lquidos (continuao)

Cloretos (a) mg/L 20.000/10.000 [4]20.000/20.000 [4] Clorobenzeno g/L - 50 [5] Clorofrmio mg/L - 1 [5], [6] Cloro Ativo mg/L no admissvel [4]no admissvel [4] Cobalto mg/L 1 [4] 1 [4] Cobre mg/L 1 [4] 0,5 [4], 1 [6] Cromo hexavalente mg/L 0,5 [4] 0,5 [6] Cromo trivalente mg/L - 2 [6] Cromo total mg/L 3 [4] 0,5 [4] DBO (b) mg/L - 30/60 [4] Detergentes mg/L 10 [4] no admissvel [4] 1,2-Diclorobenzeno g/L - 50 [5] 1,4-Diclorobenzeno g/L - 50 [5] 1,2-Dicloroetano g/L - 50 [5] 1,2-Dicloroeteno (cis/trans) mg/L - 1 [5], [6] 2,4-Dimetilfenol g/L - 40 [5] DQO (b) mg/L - 75/150 [4] Estanho mg/L 30 [4] 4 [4], [6] ter bis (2-cloro-isopropil) g/L - 50 [5] Etilbenzeno g/L - 110 [5] Fenantreno g/L - 60 [5] Fenis mg/L 100 [4] 0,5 [4], [6], 0,1 [5] Ferro solvel mg/L 30 [4] 15 [6] Fluoranteno g/L - 70 [5] Fluoreno g/L - 60 [5] Fluoretos mg/L 20 [4] 4 [4], 10 [6] Fosfatos mg/L 15 [4] 15 [4] Ftalato de bis (2-etilhexila) g/L - 280 [5] Mangans solvel mg/L - 1 [6] Material slido mg/L 300 [4] 50 [4] Mercrio (a) g/L 2/2 [4] 10/2 [4], 10 [6] Metais pesados (somatrio) mg/L 5 [4] Naftaleno g/L - 60 [5] Nquel mg/L 1 [4] 0,5 [4], 2 [6]
Tabela 3.1
Padres de lanamento de efluentes lquidos (continuao)

4-Nitrofenol g/L - 100 [5] Nitrognio amoniacal (a) mg/L N 300/50 [4] 5/5 [4] , 5 [6] leos e graxas mg/L 75 [4] 50 [4], [6] leos minerais mg/L - 20 [6] Organoclorados (outros) g/L - 50 [6] pH - 6 a 9 [4] 6 a 9 [4], 5 a 9 [6] Pireno g/L - 70 [5] Prata g/L 10 [4] 100 [4], [6] Selnio mg/L 1 [4] 0,05 [4], [6] Slidos sedimentveis mL/L 1 [4] 1 [4] Sais dissolvidos mg/L 20.000 [4] 40.000 [4] Substncias aderentes mg/L no admissvel [4] no admissvel [4] Substncias inflamveis mg/L no admissvel [4] no admissvel [4] Substncias txicas mg/L - no admissvel [4] Substncias radioativas mg/L no admissvel [4] no admissvel [4] Sulfatos (a) mg/L 5.000/500 [4] 5.000/5.000 [4] Sulfeto de carbono mg/L - 1 [6] Sulfetos mg/L 10 [4] 1 [4], [6] Sulfitos mg/L - 1 [6] Temperatura C 55 [4] 55 [4], 40 [6] Tetracloreto de carbono mg/L - 1 [5], [6] Tetracloroeteno g/L - 50 [5] Tolueno g/L - 80 [5] 1,1,1-Tricloroetano g/L - 50 [5] Tricloroeteno mg/L - 1 [6] Vandio mg/L 1 [4] 1 [4] Zinco mg/L 3 [4] 5 [4], [6] (a) O primeiro valor relativo aos efluentes de plantas que processam as substncias limitadas ou derivadas com real dificuldade tecnolgica para reduzir emisses e o segundo aos efluentes de empresas cujos processos no incorporam substncias similares como matria-prima importante; (b) O primeiro valor corresponde mdia e o segundo ao valor instantneo; (-) No existe padro.
CAPTULO 4
REVISO BIBLIOGRFICA
4. REVISO BIBLIOGRFICA 4.1 Processos de tratamento de efluentes lquidos Os principais poluentes encontrados nos efluentes lquidos das indstrias petroqumicas podem ser classificados como: slidos dissolvidos, slidos suspensos e compostos orgnicos. Os metais pesados, gases dissolvidos, poluentes biolgicos e radioativos aparecem com menor intensidade nesses efluentes. Na tabela 4.1 esto relacionados alguns dos principais processos de tratamento de efluentes lquidos utilizados na indstria petroqumica.
Tabela 4.1 PROCESSOS
Processos de tratamento de efluentes lquidos SLIDOS DISSOLVIDOS SLIDOS SUSPENSOS COMPOSTOS ORGNICOS
Osmose Reversa X Troca Inica X Eletrodilise Reversa X Evaporao X Macrofiltrao X Microfiltrao X Ultrafiltraao X Nanofiltrao X Clarificao X Ozonizao X Carvo Ativado X Destilao X Lodo Ativado X
4.2 Processos de remoo de slidos dissolvidos As principais tecnologias de remoo de slidos dissolvidos existentes atualmente so: osmose reversa, troca inica, evaporao e eletrodilise reversa. Existem outras menos significativas com pouca aplicao prtica, tais como: congelamento vcuo e piezedilise. As faixas normais de operao das tecnologias de remoo de slidos dissolvidos em funo da concentrao na corrente de alimentao esto apresentadas na tabela 4.2. [7] Tabela 4.2 Processos de remoo de slidos dissolvidos
PROCESSOS CONCENTRAO DE SLIDOS DISSOLVIDOS (mg/L) Troca Inica 10 a 600 Osmose Reversa 50 a 50.000 Eletrodilise Reversa 300 a 10.000 Evaporao > 20.000 4.2.1 Osmose Reversa Conceito Osmose o fluxo natural de transporte de um solvente atravs de uma membrana semipermevel, passando da soluo diluda para a concentrada (ver figura 4.1).
Fluxo Osmtico Soluo Diluda
Solvente Soluo Concentrada
Membrana Semipermevel
Figura 4.1 Fenmeno da Osmose A fora motriz dessa transferncia de massa a diferena dos potenciais qumicos entre os dois lados da membrana. Assim, o fluxo osmtico ocorre at atingir um novo equilbrio, ou seja, quando estes potenciais qumicos se igualam ( = 0 ). Neste ponto, haver uma diferena de presso entre os dois lados, denominada de presso osmtica (ver figura 4.2). Na realidade, esta grandeza a fora total necessria para finalizar o escoamento espontneo do solvente atravs da membrana.
Presso Osmtica
Equilbrio Soluo Diluda
Osmtico Soluo Concentrada
Membrana Semipermevel Figura 4.2 Equilbrio osmtico
A presso osmtica proporcional quantidade de substncias dissolvidas na soluo e temperatura da soluo e completamente independente das caractersticas da membrana. Ela determinada atravs da equao de J. H. vant Hoff desenvolvida em 1887: [8], [9]
= n2 RT/V
onde: = presso osmtica da soluo; n2 = nmero de moles do soluto; R = constante universal dos gases; T V = temperatura da soluo; = volume da soluo.
O mecanismo da presso osmtica controvertido. A analogia entre as solues lquidas e os gases levou a se considerar a presso osmtica como resultado do bombardeio da membrana semipermevel pelas molculas do soluto, ou seja, como sendo uma espcie de presso exercida pelo soluto. Um outro ponto de vista o de que a presso osmtica resulta do bombardeio pelas molculas do solvente. Havendo relativamente mais molculas de solvente no solvente puro
que na soluo, a presso resultante foraria a passagem de molculas do solvente para a soluo. Finalmente, uma terceira interpretao da osmose dada pela teoria segundo a qual as molculas de vapor se destilam do solvente para a soluo atravs dos capilares secos da membrana semipermevel. [8] Quando se aplica uma presso no lado da soluo concentrada superior presso osmtica, ocorre a inverso do fluxo do solvente. Este fenmeno no qual o solvente transferido por uma fora externa de uma soluo com alta concentrao de soluto para uma soluo com baixa denominado de Osmose Reversa (Figura 4.3).
Presso
Solvente Osmose Reversa Soluo Diluda Soluo Concentrada
Membrana Semipermevel Figura 4.3 Fenmeno da Osmose Reversa
O valor exato da presso osmtica de pouca importncia para a operao do sistema de Osmose Reversa. A presso osmtica apenas a fora mnima necessria para se obter a purificao de um solvente. Normalmente, as presses de operao do sistema de Osmose Reversa so vrias vezes superiores presso osmtica. A Osmose Reversa aplicada basicamente para reduzir salinidade da gua, porm pode tambm remover slica e material orgnico coloidal com alto peso molecular. Sistemas de Osmose Reversa produzem gua tratada para as mais diferentes aplicaes, servindo cidades, indstrias, comrcio, bem como pequenos sistemas para plataformas de petrleo, condomnios, fazendas, hospitais, hotis e laboratrios. A capacidade destes sistemas varia de alguns litros/hora at milhes de litros/hora. [10] Algumas outras aplicaes so: recuperao de protena de queijo, concentrao de suco de frutas, caf e ch, concentrao de medicamentos e produtos biolgicos. A Osmose Reversa tambm tem obtido sucesso na reciclagem de efluentes lquidos industriais. [11]
Histrico O fenmeno osmtico foi observado pela primeira vez, em 1748, por Abb Nollet,
[11] quando constatou que a gua podia se difundir atravs da bexiga de porco
espontaneamente em lcool. Os experimentos posteriores foram dificultados pela baixa confiabilidade nas membranas animais. Vrios materiais foram utilizados como membranas, entretanto, todos apresentaram vazamentos, vida curta e baixa reprodutibilidade. O interesse pelo processo osmtico diminuiu devido a inexistncia de membranas confiveis. S em 1950, devido a previso de escassez de gua nos Estados Unidos da Amrica, o Departamento do Interior deste pas criou o Office of Saline Water (OSW), um frum para avaliar mtodos existentes de purificao de gua. A Osmose Reversa mostrou-se atrativa devido sua simplicidade e baixa exigncia de energia. Porm, era necessrio desenvolver membranas de baixo custo, resistentes, confiveis e seletivas. [11] J em 1958, Reid e Breton [11] demonstraram que acetato de celulose possua boa seletividade. Entretanto, o transporte de gua era baixo e possua uma vida til muito curta, tornando impraticvel o seu uso para Osmose Reversa. Em 1960, Loeb e Sourirajan [11] melhoraram a permeabilidade do fluxo da membrana de acetato de celulose, atravs de tratamento trmico do filme e pela adio de agentes de inchamento na formulao da membrana. O filme resultante tinha dez a vinte vezes a taxa de transporte de gua. Este trabalho demonstrou que a tecnologia necessria para purificar a gua por Osmose Reversa estava disponvel. A partir deste ponto, o maior avano foi o desenvolvimento da engenharia e do mercado do sistema de Osmose Reversa. Em 1970, surgiram as membranas feitas de um polmero de poliamida (aramida), resistentes hidrlise e ao ataque biolgico, porm menos resistentes ao cloro do que as membranas de acetato de celulose. Sete anos mais tarde foi introduzida no mercado uma membrana de poliamida, consistindo de uma fina pelcula composta formada por uma tcnica de polimerizao localizada. Uma camada de soluo aquosa de uma amina polimerizvel depositada numa superfcie microporosa de polisulfona, suportada em uma camada entrelaada de polister. Na presena de compostos reativos, forma-se uma membrana resistente hidrlise e ao ataque biolgico, porm ainda mais sensvel degradao pelo cloro que as membranas de aramida. [10] Atualmente so comercializados os trs tipos de membranas: acetato de celulose, aramida e pelcula composta. Esta ltima a mais utilizada, j que possui alta rejeio de sais, com baixo consumo de energia. No entanto, devido a sua baixa resistncia ao cloro, a carga a ser tratada deve ser desclorada antes de passar pelas membranas. [7], [10]
Projeto Uma unidade de Osmose Reversa tpica consiste basicamente de um sistema de pr-tratamento, bomba de alimentao e permeador (ver figura 4.4).
PRODUTO ALIMENTAO Permeador Sistema Bomba de Pr-tratamento CONCENTRADO
Figura 4.4
Sistema de Osmose Reversa
Um sistema efetivo de pr-tratamento para a corrente de alimentao de fundamental importncia para minimizar problemas com incrustaes e degradao das membranas, maximizando a eficincia da unidade de Osmose Reversa. A incrustao em membranas de Osmose Reversa ocorre quando os sais dissolvidos atingem os seus respectivos limites de solubilidade. Os compostos mais comuns encontrados incrustados nas membranas so: CaSO4, CaCO3, CaF2, BaSO4, SrSO4 e slica. O abrandamento por troca inica para remoo de ctions insolveis, dosagem de produtos antiincrustantes, como fosfatos inorgnicos e fosfonatos orgnicos, e injeo de cido para reduzir a solubilidade dos sais so os mtodos mais utilizados para minimizar o potencial de incrustao de minerais na superfcie das membranas. [7] Alm de sais dissolvidos, os slidos suspensos e material coloidal podem provocar tambm incrustaes nas membranas. Normalmente, empregada a filtrao em meios de multicamadas (poros de 1 a 5 m) para remover estes materiais na corrente de alimentao antes de passar atravs das membranas.
[12], [13]
Compostos oxidantes (cloro, oznio etc.) presentes na corrente de alimentao podem tambm degradar as membranas. As tcnicas mais empregadas para remover esses compostos indesejveis so a adsoro em carvo ativado e reao com agentes qumicos redutores como o bisulfito de sdio. [7] As limitaes de composio da corrente de alimentao pr-tratada que devem ser consideradas no projeto de uma unidade de Osmose Reversa esto apresentadas na tabela 4.3.
Tabela 4.3
Limitaes de projeto da Osmose Reversa
PARMETROS
UNIDADESVALORES MXIMOS
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Temperatura C 50 7, 10, 12, 14 pH - 2 a 11 7, 12, 14 Cloro livre ppm 1 12, 14 Turbidez unt 1 12 leos e graxas ppm Isento 10
Aps passar pelo sistema de pr-tratamento, a corrente de alimentao enviada para os permeadores, atravs de bombas centrfugas, a uma presso bem acima da sua presso osmtica. A separao na Osmose Reversa obtida sem mudana de fase, assim a energia requerida baixa. O maior consumo de energia neste sistema exatamente pelo acionamento dessas mquinas de fluxo. Esse consumo pode ser reduzido atravs da utilizao de turbinas de recuperao de presso instaladas no fluxo de sada do concentrado. [7] O produto e o concentrado so retirados continuamente na sada dos permeadores - vasos de presso onde so instaladas as membranas - de modo que a presso osmtica e a concentrao de sais se mantenham em nveis aceitveis para que o processo no seja interrompido. Sistemas com mltiplos arranjos de permeadores so utilizados para obter altas taxas de recuperao de gua. Normalmente, dois arranjos em srie so suficientes para atingir recuperaes na faixa de 70 a 80% e trs para mais altas recuperaes (80 a 90%). [7], [10], [12]
A eficincia de um sistema de Osmose Reversa tipicamente determinada pela vazo do produto e taxa de rejeio de sais. Estes parmetros so, principalmente, influenciados pela presso, temperatura, taxa de recuperao de gua e concentrao de sais na corrente de alimentao. Na prtica, existe normalmente uma sobreposio de dois ou mais efeitos. A vazo de produto cai durante a vida til da membrana de forma lenta e permanente devido a compactao e hidrlise contnuas da membrana. Para se manter o fluxo constante, deve-se aumentar a presso de alimentao continuamente, que por sua vez pode compact-la mais ainda. Normalmente, a sua rea superdimensionada visando manter a presso de operao o mximo possvel constante e a aumentar a sua vida til. A taxa de rejeio de sais aumenta, como regra geral, com o seu grau de dissociao, carga inica, peso molecular, fora da ponte de hidrognio e com o grau de ramificaes moleculares das membranas. Na tabela 4.4 so apresentados valores tpicos de taxas de rejeio. A queda da taxa de rejeio e vazo de produto so os problemas mais comuns encontrados em sistema de Osmose Reversa. Se estes parmetros estiverem caindo lentamente, 10% em 3 meses, no mnimo, indica que a incrustao est ocorrendo de forma regular e aceitvel, podendo ser apropriadamente eliminada atravs de limpeza qumica. Nesta limpeza, a remoo de depsitos minerais e substncias orgnicas realizada atravs de injeo de cido e produtos alcalinos, respectivamente. J a desinfeco das membranas pode ser feita com perxido de hidrognio, formaldedo ou cido peractico com o intuito de corrigir ou evitar crescimento bacteriolgico. [7], [15]
Tabela 4.4
Taxas de rejeio da Osmose Reversa
PARMETROS TAXAS DE REJEIO (%)
Alcalinidade 84 - 91 16 Alumnio 96 - 100 17 Amnia 71 - 100 14, 16, 17 Benzeno 50 - 97 16, 18, 19 Bicarbonato 98 7, 11 Clcio 97 - 100 7, 16, 20, 22, 23 Carbono orgnico total 90 - 100 18, 19, 20, 22 Ciclohexano 90 16 Cloreto 91 - 100 7, 14, 20, 22 Cobre 82 - 100 7, 16, 18, 19 Condutividade 82 - 98 16, 19 Cor 88 - 99 16, 24 DBO 81 - 92 16, 17, 18, 19, 24 DQO 18 - 100 16, 17, 18, 19, 24, 25 Dureza clcio 99 - 100 16 Dureza total 99 - 100 16 Etilbenzeno 78 16 Fenol 25 - 89 18, 19 Ferro 50 - 100 16 Fosfato 94 - 99 16 Isopentano 87 16 Magnsio 97 - 100 7, 14, 16, 20, 23 N-Hexano 99 16 Nquel 99 7 Nitrato 93 - 99 7, 14, 16, 22 leos e graxas 50 - 86 17, 18, 19, 25 Slica solvel 75 - 100 7, 14, 16, 20, 22 Sdio 84 - 100 7, 14, 20, 22 Slidos totais dissolvidos 70 - 99 16, 17, 18, 19, 21, 22, 24, 25, 26 Sulfato 95 - 100 7, 14, 16, 20, 22, 23 Tolueno 0 - 20 16, 18, 19 Turbidez 33 - 92 16 Xilenos 84 - 86 16 Zinco 84 - 100 16, 18, 19
4.2.2
Troca Inica Conceito A desmineralizao de gua pelo processo de troca inica um sistema clssico de purificao utilizado para remoo de ons, compostos fracamente ionizveis (slica e dixido de carbono), compostos fenlicos e cidos orgnicos. aplicado tambm na indstria alimentcia para descorao de acar, desacidificao de sucos de fruta, na produo de gua ultrapura para a indstria de semicondutores eletrnicos, purificao de condensados e tratamento de efluentes lquidos. Inicialmente, a corrente de alimentao passa por vasos de presso contendo resina catinica (R - H), onde ocorre a troca dos ctions (M+n) presentes pelos ons hidrnios (H+) da resina: nR-H + M +n Rn - M + nH+
A corrente de sada desses vasos, que denominada de gua descationizada, possui carter cido em funo dos ons hidrnios liberados pela resina. Em seguida, ocorre a troca dos nions (N -m) por ons hidroxilas (OH-), atravs de vasos de presso contendo resina aninica (R - OH): m R - OH + N -m Rm - N + m OH -
Os nions ficam retidos nessa resina e os ons hidroxilas produzidos na troca inica neutralizam os ons hidrnios provenientes das resinas catinicas, formando mais molculas de gua: H+ + OH H2O
Devido a boa afinidade qumica entre os nions carbonatos e bicarbonatos e os ons hidrnios, grandes quantidades de CO2 podem ser produzidas, quando guas contendo estes nions so descationizadas: CO3-2 HCO3+ + 2H+ H+ H2O H2O + + CO2 CO2
Como o CO2 reage com a gua formando os nions HCO3 - e CO3 -2, deve ser removido antes dos leitos aninicos, de forma a reduzir o volume necessrio para essas resinas. A remoo desse gs pode ser realizada atravs de aerao da gua descationizada em torres descarbonatadoras atmosfricas, que utilizam ventiladores externos com tiragem induzida. Nos processos que exigem uma qualidade superior, a gua ainda passa por vasos de presso denominados de leito misto, que contm resinas catinicas e aninicas, com a finalidade de remover os ons que no foram retidos pelos leitos catinicos e aninicos, a montante. Existem processos que no necessitam da desmineralizao rigorosa da gua, como por exemplo, os sistemas de gerao de vapor de baixa presso. Nestes casos, a gua passa apenas atravs de leitos catinicos especiais, onde os ons Ca +2 e Mg +2 so trocados por Na+. Esta desmineralizao parcial denominada de abrandamento: 2 R - Na 2 R - Na + + Ca +2 Mg +2 R2 - Ca R2 - Mg + + 2 Na + 2 Na +
Aps um determinado tempo de operao, ocorre a saturao das resinas com a substituio total dos ons hidrnios e hidroxilas por ctions e nions presentes na gua. Assim, necessrio realizar a regenerao dessas resinas, de forma que elas possam ser reutilizadas em uma nova campanha. Na realidade, a regenerao um processo inverso desmineralizao, ou seja, os ctions e nions removidos pelas resinas, anteriormente, so substitudos por ons hidrnios e hidroxilas fornecidos por cidos e produtos alcalinos (regenerantes). Desta forma, as resinas retornam composio original: Rn - M Rm - N + + nH+ m OH nR-H m R - OH + + M +n N -m
A regenerao a etapa mais delicada do ciclo de funcionamento, uma vez que dela depende a qualidade da gua produzida, o consumo especfico de regenerantes e a vida til da resina. Normalmente, as resinas catinicas de sistemas de abrandamento so regeneradas por cloreto de sdio e as de sistemas de desmineralizao utilizam os cidos sulfrico e clordrico. Para a regenerao das resinas aninicas podem ser utilizados soda castica, carbonato de sdio ou hidrxido de amnio. Existem quatro tipos bsicos de resina: catinica fracamente cida e fortemente cida e aninica fracamente bsica e fortemente bsica.
As resinas catinicas fracamente cidas so produzidas, atualmente, a partir da reao de cido acrlico com divinilbenzeno. O grupo ativo resultante o carboxlico (-COOH) que somente tem afinidade com os ctions ligados a nions de cidos mais fracos do que o cido carboxlico da resina, tal como HCO3-. Assim, o emprego dessas resinas vivel apenas com guas que contenham um teor relativamente elevado de alcalinidade. [27] As fortemente cidas so produzidas a partir da sulfonao de um copolmero de estireno. Os grupos sulfnicos formados (-SO3H) possuem carter cido forte, o que assegura a remoo de todos os ctions ligados a quaisquer nions, sejam fortes ou fracos. [27] O grupo ativo das resinas aninicas fracamente bsicas uma amina terciria e sua capacidade de remoo fica restrita aos nions que formam cidos fortes, tais como: SO4 -2, NO3 - e Cl -. Elas no tm capacidade de remover slica e HCO3 -. A fortemente bsica obtida atravs da reao de estireno ou cido acrlico com divinilbenzeno, cujos grupos ativos so, respectivamente, trimetilamina e dimetiletanolamina, que tm afinidade por todos os nions presentes na gua. [27] Em termos gerais, a seletividade das resinas funo das suas propriedades fsico-qumicas: tamanho de partcula, grau de ligaes cruzadas, capacidade e tipos de grupos funcionais, do on a ser trocado: tamanho e carga, da natureza da corrente de alimentao: concentraes e propores e do tempo de reao. Para as resinas catinicas, a seletividade nas condies normais varia da seguinte forma: Ca +2 > Mg +2 > Na +. Assim, a reteno do sdio a etapa determinante do final do ciclo, j que este on o ltimo a ser retido pela resina. As resinas aninicas so mais seletivas aos nions fortes (sulfato, cloreto e nitrato) do que aos fracos (carbonatos, bicarbonatos e silicatos) e o final do ciclo determinado, normalmente pelos silicatos. [27]
Histrico Desde 1104, quando Hales [27] narrou a purificao de gua usando argilas de poos de rochas, que a capacidade de troca inica de determinados materiais tem sido estudada. Em 1833, Fuchs [27] descreveu a propriedade de certas argilas de liberar potssio e sdio quando tratadas com cal. Quinze anos mais tarde, Thompson e Way [27] descobriram o fenmeno de regenerao quando trataram um determinado solo com sulfato ou carbonato de amnio e verificaram que a maior parte da amnia era absorvida, enquanto que o clcio era liberado. Posteriormente, em 1876, Lemberg [27] descobriu que era possvel transformar leucita (K2O.Al2O3.4SiO2) em analcita (Na2O.Al2O3.4SiO2.2H2O), tratando-a com soluo de cloreto de sdio e que a transformao poderia ser invertida pelo emprego de uma soluo de cloreto de potssio. Apesar do avano que estes estudos representaram, muitos anos se passaram sem que houvesse um progresso significativo na utilizao prtica da tcnica de Troca Inica. Somente
depois dos trabalhos de Pauling e Bragg [27] sobre estruturas cristalinas de mica e argilas, seguidos de trabalhos de outros pesquisadores, [27] que relacionavam a estrutura cristalina e a Troca Inica, que se passou a ter uma melhor compreenso deste processo. Em 1935, Adams e Holmes [27], [28] descobriram que certas resinas sintticas eram capazes de trocar ons. Inicialmente, demonstraram que trocadores catinicos com boa estabilidade e alta capacidade podiam ser preparados atravs de resinas cidas sulfnicas e que resinas do tipo poliamina tinham propriedades de trocadores aninicos. Este trabalho pioneiro foi seguido pelas descobertas de DAlelio, [27] com a sntese de resinas de Troca Inica marcadamente estveis e versteis, derivadas do estireno e acrlico. A possibilidade de sintetizar resinas com capacidade de trocar ons representava uma maneira de obter resinas de Troca Inica com caractersticas fsicas e qumicas sob medida para cada aplicao especfica. A aplicao das resinas sintticas saiu dos laboratrios e passou para a etapa industrial. A utilizao de resinas de Troca Inica para separaes, recuperaes, desmineralizaes, catlises e abrandamento em escala industrial, tornou-se uma realidade. Desde ento, a evoluo desta tecnologia tem sido focalizada no desenvolvimento de novos produtos, como os copolmeros de estireno e divinilbenzeno, e os copolmeros acrlico, metacrlico e divinilbenzeno. [27] Projeto Existem vrias possibilidades de configurao de projeto para sistemas de Troca Inica que esto relacionadas com a combinao de resinas a ser utilizada, seja por tipo catinica, aninica e leito misto ou por grau fraco e forte. A qualidade da gua desejada o fator determinante na escolha do tipo de sistema de Troca Inica mais adequado. Outros aspectos importantes a serem considerados so os custos de investimento, operao e manuteno. Nas figuras 4.5, 4.6 e 4.7 so apresentadas algumas configuraes tpicas de projeto (resinas fortes) .
Figura 4.5
Configurao 1 - Leitos catinico e aninico
C A
Figura 4.6
Configurao 2 - Leito misto
C C A A
Figura 4.7
Configurao 3 - Leitos catinico, aninico e misto
Para essas configuraes de projeto so apresentadas as respectivas qualidades de gua esperadas na tabela 4.5. [27] Tabela 4.5 Qualidade de gua produzida por Troca Inica CONDUTIVIDADE S/cm SLICA ppb
CONFIGURAO pH
1 7,0 a 9,0 5 a 20 < 100 2 6,5 a 7,5 1 a 5 < 50 3 6,5 a 7,5 0,3 a 1,0 < 20
4.2.3 Eletrodilise Reversa Conceito A Eletrodilise um processo de desionizao de guas e efluentes lquidos, atravs de membranas especiais, quando submetidos a um campo eltrico. A fora motriz para ocorrer o fenmeno da Eletrodilise a diferena de potencial entre eletrodos obtida com a passagem de corrente eltrica pelo sistema. Os ctions (M +n) se direcionam para o eletrodo negativo (ctodo) e os nions (N -m) para o eletrodo positivo (nodo). As membranas so resinas catinicas e aninicas de troca inica, manufaturadas em forma de lmina, que ficam dispostas alternadamente entre os eletrodos para limitar a migrao dos ons - as aninicas so permeveis aos ctions (M +n) e as catinicas so somente permeveis aos nions (N -m). Desta forma, os nions no podem atravessar as membranas aninicas (MA) nem os ctions as membranas catinicas (MC). O resultado que, em determinados compartimentos, o lquido encontra-se em alto grau de desionizao e bastante salino em outros (ver figura 4.8). [29]
MA MC N O D O N-m N-m N-m N-m N-m MA M+n N-m N-m M+n M+n N-m N-m M+n M+n N-m
MC
T O D
M+n M+n M+n M+n M+n O
Figura 4.8
Sistema de Eletrodilise Reversa
A corrente eltrica aplicada continuamente em um sistema de Eletrodilise provoca o deslocamento das partculas coloidais eletricamente carregadas para os eletrodos. Quando estas partculas atingem a superfcie das membranas, a atrao eletrosttica com os stios de troca inica destas membranas tende a ret-las, provocando incrustao no local. A inverso peridica de polaridade propicia a remoo de grande parte do material coloidal depositado. Este processo denominado de Eletrodilise Reversa. [30] A Eletrodilise e a Eletrodilise Reversa tm sido utilizadas para dessalinizao de guas superficiais e subterrneas desde 1950. Em 1990 existiam mais de 1.000 plantas espalhadas pelo mundo utilizando esses processos, com capacidade superior a 100 m3/dia. [30]
Histrico Em 1903, Morse e Pierce [29] introduziram eletrodos no seu aparelho de dilise e descobriram que as impurezas da gelatina eram mais facilmente removidas quando era aplicada uma diferena de potencial nos eletrodos. Nessa mesma poca, Schwein [29] utilizou Eletrodilise para extrair as impurezas do acar. J em 1940, Meyer e Strauss [29] desenvolveram membranas com alta seletividade a ons, capazes de operar eficientemente com alto gradiente de concentrao. No entanto, o desenvolvimento comercial da Eletrodilise s iniciou cerca de vinte anos depois, com o apoio do programa de dessalinizao de guas salobras do Office of Saline Water dos Estados Unidos da Amrica. A partir de 1969, foi iniciada a aplicao da Eletrodilise em tratamento de efluentes lquidos na cidade de Los Angeles. [29] No incio, basicamente, era utilizada resina estirnica para produzir as membranas. Porm, a partir de 1981, foi introduzida a membrana acrlica aninica e dez anos mais tarde foi desenvolvida a acrlica catinica, que possuem altas eficincias, substancial resistncia oxidantes e excepcional resistncia s incrustaes orgnicas. Estas propriedades tornaram a tecnologia de Eletrodilise Reversa tcnica e economicamente vivel. [31]
Projeto A eficincia da Eletrodilise Reversa para remoo de sais varia de 50 a 94% em funo da qualidade desejada do produto. A recuperao de gua varia, tambm, de 50 a 94%, dependendo da qualidade da carga a ser tratada. [31], [32] Os principais parmetros que definem a necessidade de realizar o prtratamento da corrente de alimentao de sistemas de Eletrodilise Reversa so: turbidez, ferro, cloro e ons incrustantes. A remoo de ferro e das partculas que geram turbidez pode ser obtida atravs do processo de clarificao, seguido de filtrao (ver os itens 4.3.3 e 4.3.1). O cloro pode ser removido passando a
corrente de alimentao por filtros de carvo ativado (item 4.4.2). E, finalmente, para remover os ons incrustantes pode-se dosar produtos antiincrustantes ou aplicar o processo de troca inica (item 4.2.2). [29] As membranas do sistema de Eletrodilise Reversa so duas a trs vezes mais espessas do que as membranas da Osmose Reversa e da Eletrodilise. Isto permite o uso de espaadores para tornar o caminho do fluxo tortuoso, o que provoca um aumento de velocidade da ordem de duas a cinco vezes maior do que as dos outros sistemas. Esta alta velocidade ajuda tambm a prevenir o depsito de colides. A polaridade reversa e o uso de espaadores aumentam a capacidade do processo de Eletrodilise Reversa para suportar altos nveis de material coloidal incrustante na carga do sistema, porm no elimina completamente o potencial de incrustao. O aumento da perda de carga do sistema indica a formao de depsito na superfcie da membrana, sendo necessrio realizar limpeza qumica ou manual para recuperar a eficincia original do tratamento. [30] As membranas acrlicas aninicas so extremamente resistentes a compostos orgnicos incrustantes. Estas resinas possuem pouca afinidade com os orgnicos, por isso podem ser removidos, facilmente, atravs de uma limpeza com soluo de cloreto de sdio. No caso de membranas estirnicas aninicas na presena de orgnicos incrustantes, a capacidade de troca inica decresce e a resistncia eltrica aumenta com o tempo. Como conseqncia, o consumo de energia aumenta, pois necessrio aumentar a voltagem para manter a qualidade do produto. [31] As membranas estirnicas no possuem suficiente resistncia ao cloro nos nveis residuais que normalmente so empregados nos sistemas de tratamento de gua. J as membranas aninicas acrlicas podem operar com residual de cloro de at 0,5 mg/L sem que afete as suas propriedades. [31] O consumo de energia um item significativo nos custos operacionais de sistemas de Eletrodilise Reversa. Ele aumenta com a elevao da salinidade do lquido a ser tratado, alm de variar diretamente com a resistncia eltrica da membrana e inversamente com a eficincia de corrente. Este ltimo fator varia inversamente com a diferena de salinidade entre a carga e o produto. As membranas acrlicas aninicas possuem menores resistncias eltricas e maiores eficincias de corrente (10 ohm/cm2 e 85%) do que as membranas estirnicas (18 ohm/cm2 e 80%). [31], [33] At o momento, experincias com tratamento de efluentes lquidos atravs de sistemas de Eletrodilise Reversa so limitadas. Efluentes industriais podem conter materiais no encontrados ou presentes em baixa concentrao nas guas naturais, que podem interferir na operao desses sistemas. Portanto, recomendvel realizar testes pilotos antes de iniciar o projeto de instalao de sistemas de Eletrodilise Reversa para aplicao de reciclo de efluentes lquidos industriais e, quando necessrio, projetar um sistema de pr-tratamento adequado para remover esses materiais indesejveis. [30]
4.2.4 Evaporao A Evaporao uma tcnica utilizada para a separao de slidos dissolvidos de uma corrente lquida, atravs da vaporizao do solvente e concentrao dos slidos na fase lquida, reduzindo bastante o volume da soluo inicial. Essa vaporizao obtida atravs de transferncia de calor de um meio aquecido, normalmente vapor dgua, para a corrente de alimentao do evaporador (ver figura 4.9). A depender da qualidade do efluente a ser tratado, o evaporador recupera de 95 a 99% da gua com uma pureza superior a 10 ppm de slidos totais dissolvidos. A DBO normalmente fica abaixo dos limites de deteco dos mtodos analticos e a DQO abaixo de 30 ppm. uma tcnica bastante utilizada para recuperao de efluentes lquidos que contm alta concentrao de slidos.
[34]
Compressor
condensado ALIMENTAO
Trocador de calor
Evaporador
vapor
PRODUTO
CONCENTRADO
Figura 4.9
Sistema de Evaporao
As principais desvantagens da tecnologia de Evaporao so: alto investimento de capital, alto consumo de energia e necessidade de tratamentos adicionais para as correntes produto e concentrado. Porm, a grande vantagem desse processo a no necessidade de sistema de pr-tratamento como as demais tcnicas de remoo de slidos dissolvidos. Para a recuperao total de um efluente lquido, pode-se, por exemplo, utilizar um evaporador, tipo filme descendente, seguido de um cristalizador com circulao forada e um filtro prensa, para remoo dos slidos.
4.3 Processos de remoo de slidos suspensos A velocidade de decantao de slidos suspensos em uma corrente lquida varia de acordo com o tamanho e densidade destas partculas. Quando se trata de pequenas partculas finamente divididas como bactrias e colides, praticamente impossvel remov-las exclusivamente por efeito da gravidade sem o auxlio de outros processos. Na tabela 4.6 so apresentados os tempos necessrios para decantar 30 cm de suspenso contendo partculas de diversos tamanho. [35]
Tabela 4.6
Tempo de decantao de partculas slidas em gua
DIMETRO DA PARTCULA ORDEM DE TAMANHO TEMPO (mm) 10 cascalho 0,3 s 1 areia grossa 3 s 0,1 areia fina 38,1 s 0,01 lama 33 min 0,001 bactria 55 h 0,0001 partcula coloidal 230 dias 0,00001 partcula coloidal 6,3 anos 0,000001 partcula coloidal > 63 anos
As principais tecnologias disponveis para remoo de slidos suspensos so: Macrofiltrao, Filtrao Tangencial com Membranas (Microfiltrao, Ultrafiltrao e Nanofiltrao) e Clarificao. A escolha da tecnologia mais adequada funo, a princpio, do tamanho das partculas a serem removidas (ver tabela 4.7). [7], [36], [38], [39] [37],
Tabela 4.7
Processos de remoo de slidos suspensos
TECNOLOGIAS
DIMETRO DE PARTCULAS () Macrofiltrao > 10.000 Microfiltrao > 500 Ultrafiltrao > 10 Clarificao > 10 Nanofiltrao > 1
A Macrofiltrao s pode ser utilizada para remover partculas maiores do que 1 m, enquanto que as demais tcnicas so capazes de reter at mesmo partculas coloidais. A Ultrafiltrao e a Clarificao so tecnologias concorrentes, j que conseguem remover slidos suspensos na mesma faixa de tamanho. Ento, a escolha entre estes dois processos deve ser baseada em outros parmetros, como por exemplo: os custos de investimento, operacional e de manuteno, a concentrao de outros contaminantes e a qualidade desejada do produto final.
4.3.1
Macrofiltrao A Macrofiltrao efetuada pela passagem da corrente de alimentao em uma direo perpendicular ao meio filtrante: areia, carvo, antracito etc.. Neste caso, todo o fluxo atravessa o meio filtrante, criando uma nica corrente de sada (ver figura 4.10). A capacidade da Macrofiltrao , geralmente, limitada a partculas suspensas de tamanho superior a 1 m (10.000 ). ALIMENTAO
LEITO FILTRANTE
FILTRADO Figura 4.10 Sistema de Macrofiltrao
A Macrofiltrao pode ser realizada sobre um nico meio filtrante ou em meios mltiplos, que o processo mais utilizado. Este tipo de filtro contm, pelos menos, quatro meios filtrantes diferentes. O leito formado por partculas maiores na camada superior e vai reduzindo progressivamente o tamanho at atingir o mnimo na camada inferior. Se corretamente projetado e operado, filtros de meios mltiplos apresentam velocidades de filtrao de 10 a 20 m3/h.m2 e produzem corrente filtrada com ndice de Densidade de Sedimentos (SDI) menor do que 5.
[7]
Os filtros ainda podem ser classificados como gravitacionais ou pressurizados, de acordo com a sua presso de operao. A presso disponvel para filtros gravitacionais cerca de 0,5 m H2O e maior do que 2 bar para filtros
pressurizados. Quando a diferena de presso entre a entrada e a sada for 0,3 a 0,6 bar para filtros pressurizados e cerca de 1,4 m H2O para filtros de gravidade, deve-se realizar a retrolavagem do leito filtrante para remover a matria slida acumulada, normalmente por 10 min, a uma taxa de 40 a 50 m3/h.m2. [7] Para sistemas com alto potencial de incrustao, deve-se utilizar uma taxa de filtrao inferior a 10 m3/h.m2 ou projetar um segundo leito filtrante em srie.
4.3.2
Filtrao Tangencial com Membranas Para a remoo de partculas com tamanho inferior a 1 m so utilizados sistemas de separao por membranas, aplicando-se um mtodo diferente da filtrao convencional. Neste processo, que denominado Filtrao Tangencial com Membranas, a corrente de alimentao pressurizada e flui paralelamente superfcie de uma membrana. As partculas rejeitadas no se acumulam, pelo contrrio, so levadas pelo fluxo que constitui o concentrado. Portanto, o fluxo de alimentao dividido em dois fluxos de sada: o lquido permeado (produto), atravs da superfcie da membrana, e a corrente concentrada em slidos suspensos (ver figura 4.11).
ALIMENTAO LEITO FILTRANTE
CONCENTRADO
PERMEADO Figura 4.11 Sistema de Filtrao Tangencial com Membranas
A tecnologia de filtrao, atravs de membranas, uma tcnica relativamente nova e est sendo utilizada com muito sucesso na produo de gua ultrapura para indstria eletrnica e no tratamento de efluentes lquidos. A depender do dimetro dos poros da membrana, ela pode ser classificada em: Microfiltrao, Ultrafiltrao e Nanofiltrao. As principais diferenas entre estes trs processos esto apresentadas na tabela 4.8. [17], [33], [36], [37], [38], [39]
Tabela 4.8
Processos de Filtrao Tangencial com Membranas
PARMETROS Dimetro de partculas removidas ()
MICROFILTRAO 500 a 20.000
ULTRAFILTRAO 10 a 2.000
NANOFILTRAO 1 a 50
ndice de densidade de sedimentos (SDI) Remoo de slidos suspensos Reduo de cor (%) Reduo de turbidez (%) Remoo de orgnicos dissolvidos (%) Remoo de orgnicos volteis Remoo de leos e graxas (%) Remoo de DQO (%) Remoo de dureza (%) Remoo de inorgnicos dissolvidos (%) Efeito da presso osmtica Qualidade do produto Presso requerida (kgf/cm2)
<2 excelente no aplicvel no aplicvel > 97 no aplicvel nenhuma excelente 1a3
<1 boa 65 98 57 baixa > 97 72 a 90 5 2a9 pequena excelente 3a7
mdia 98 93 a 98 mdia > 97 67 20 a 80 significativa boa 5 a 10
4.3.3
Clarificao A Clarificao uma tecnologia utilizada para remover partculas coloidais, que conferem cor e turbidez gua. Este processo ocorre atravs da adio de produtos qumicos para a oxidao da matria orgnica, a desestabilizao (coagulao) e o crescimento (floculao) das partculas coloidais, de forma a facilitar a sua separao posterior por decantao. Portanto, a Clarificao o conjunto dos processos de oxidao, coagulao, floculao e decantao (ver figura 4.12). [29], [35], [40], [41], [42]
Produtos qumicos gua Bruta gua Clarificada Lama Oxidao Coagulao Floculao Decantao
Figura 4.12
Sistema de Clarificao
A presena de matria orgnica dissolvida pode prejudicar a eficincia do processo de coagulao e, consequentemente, a Clarificao da gua. A remoo destes compostos realizada, normalmente, atravs de reao de oxidao com cloro ou oznio. A coagulao obtida pela adio de produtos qumicos, normalmente, sais de alumnio ou ferro, em tanques de mistura rpida. Eles reagem com a gua, formando uma srie de ons hidratados: [35] Al2 (SO4 ) 3 + 12 H2O + + H2O H2O + 2 [Al (H2O) 6 ] +3 + 3 SO4 -2 + H3O + + H3O H3O
[Al (H2O) 6 ] +3 + [Al (H2O) 5 OH] +2 +
[Al (H2O) 5 OH] +2
[Al (H2O) 4 (OH) 2 ] + [Al (H2O) 3 (OH) 3 ]
[Al (H2O) 4 (OH) 2 ] + +
H2O
Esses ons complexos com cargas eltricas positivas so rapidamente adsorvidos pelas partculas coloidais em suspenso que, normalmente, possuem cargas eltricas negativas, provocando uma reduo de espessura da camada eltrica que envolve essas partculas.
Nesse momento, considera-se que a suspenso est desestabilizada e inicia-se o processo de floculao, que a etapa de crescimento das partculas coaguladas. Durante a floculao, necessrio haver uma agitao lenta, obtida por meios mecnicos ou hidrulicos, de forma a favorecer a coliso entre as partculas desestabilizadas durante o processo de coagulao. A mistura deve promover o crescimento destas partculas, sem que haja quebra, at obter tamanho suficiente para a sua decantao. No processo de decantao, o tempo de residncia deve ser o suficiente para que as partculas produzidas na floculao se sedimentem e a gua clarificada produzida permanea especificada com relao cor e turbidez. Nesta etapa, removida toda a lama gerada no processo de Clarificao, que composta dos slidos suspensos retirados da gua e uma parcela dos produtos qumicos adicionados ao sistema. As eficincias mnimas do processo de Clarificao para remoo de cor e turbidez so 90% e 80 %, respectivamente.
4.4 Processos de remoo de compostos orgnicos A remoo de compostos orgnicos de efluentes lquidos pode ser realizada atravs de oxidao, adsoro com carvo ativado, processos biolgicos, destilao e extrao. A ozonizao o processo de oxidao mais utilizado atualmente, pois alm de possuir alta eficincia de remoo de compostos orgnicos, com reduzida formao de subprodutos, uma excelente tcnica para eliminar microorganismos. A oxidao com oxignio, com perxido de hidrognio e a cataltica so outros processos tambm utilizados, porm em menor escala. A adsoro com carvo ativado outra tecnologia bastante utilizada em sistemas de purificao de efluentes lquidos, devido a sua grande simplicidade e eficincia. Os processos biolgicos (lodo ativado, lagoa aerbica, filtro biolgico, digesto anaerbica etc.) tambm possuem alta eficincia na remoo de compostos orgnicos, porm requerem grandes reas para o seu funcionamento. J a destilao e a extrao (lquido-lquido e supercrtica), apesar da elevada eficincia na remoo de compostos orgnicos de correntes aquosas, tm como desvantagem o alto custo operacional, devido o elevado consumo de energia. A seguir, ser apresentado um resumo das tecnologias de ozonizao e adsoro com carvo ativado. No foi realizada a reviso bibliogrfica para os processos
biolgicos, a destilao e a extrao por serem tecnologias bastante estudadas e divulgadas.
4.4.1
Ozonizao Conceito O oznio um altropo triatmico do oxignio (O3) com colorao que varia de incolor a azul, a depender da sua concentrao. um gs instvel nas condies normais de presso e temperatura, que ocorre na natureza durante as tempestades atmosfricas. O oznio um agente oxidante extremamente forte, seu poder de oxidao 52% maior do que o do cloro e s excedido pelo o flor (ver tabela 4.9). [43]
Tabela 4.9
Potenciais de oxidao de compostos oxidantes
OXIDANTES
POTENCIAIS DE OXIDAO (Volt)
Flor 2,87 Oznio 2,07 Perxido de hidrognio 1,77 Hipoclorito 1,49 Cloro 1,36
Em soluo aquosa, o oznio relativamente instvel. Seu tempo de vida mdio cerca de 165 minutos em gua destilada a 20 C. Porm, sua solubilidade treze vezes maior do que a do oxignio. [44] Comercialmente, o oznio gerado pela tecnologia de Descarga Corona, que se baseia na aplicao de uma descarga eltrica silenciosa entre dois eletrodos, utilizando uma tenso alternada de, no mnimo, 9.000 V e freqncia na faixa de 600 a 1.000 Hz. [45], [46], [47] Nessas condies, os eltrons so impulsionados a alta velocidade, com energia na faixa de 6 a 7 eV, rompendo, atravs de impacto, as duplas ligaes das molculas de oxignio: [48] O2 + eltrons de alta energia 2 Oo + eltrons de baixa energia Oo + O2 O3 3 O2 2 O3
Hf = 34,6 Kcal/mol
A maior parte da energia dissipada na forma de calor e uma quantidade mnima liberada como luminosidade. A alta reatividade do oznio faz com que ele seja adequado para o tratamento de guas e efluentes lquidos e vrias outras aplicaes industriais. Para cada tipo de aplicao indicada uma determinada dosagem de oznio e diferentes tempos de contato para ocorrer a reao. Entre as principais vantagens da utilizao do oznio para o tratamento de gua potvel, em relao a outros oxidantes que contm cloro, esto a maior eficincia na eliminao de vrus e bactrias e a no formao de compostos organoclorados, como os trihalometanos que so mutagnicos e carcinognicos. No sistema de gua de resfriamento, a aplicao do oznio pode reduzir o uso de outros produtos qumicos, tais como: os algicidas, fungicidas, inibidores de corroso e dispersantes, alm de reduzir a necessidade de purga, reduzindo, desta forma, o custo total de tratamento. [48], [49] O oznio melhora tanto a qualidade do efluente domstico como a do industrial, atravs da desinfeco viral e bactericida e da oxidao de poluentes orgnicos. No tratamento de efluentes industriais, a composio e concentrao dos contaminantes vo determinar a viabilidade do tratamento com oznio. Por ele no ser seletivo, ir reagir com vrios compostos presentes. Portanto, aconselhvel realizar testes em escala piloto para determinar a quantidade de oznio requerida e a viabilidade econmica do tratamento. O oznio pode ser tambm utilizado em diversas snteses orgnicas, no braqueamento da celulose e em outras aplicaes onde seja requerido um forte agente oxidante, como na produo de vitaminas e antibiticos.
Histrico Os primeiros experimentos com o uso de oznio como germicida foram conduzidos na Frana em 1886 por Meritens, [44] mostrando que mesmo o ar com baixo teor deste gs agia como esterilizador de gua poluda. Alguns anos mais tarde, em 1891, as propriedades bactericidas do oznio foram estudadas por Frolich [44] em planta piloto para a estao de tratamento de gua potvel de Martinikenfeld, Alemanha. Em 1893, a primeira estao de tratamento de gua potvel a empregar o oznio foi construda em Oudshoorn, Holanda. Um grupo de fsicos franceses estudaram esta unidade e, aps vrios testes pilotos, construram a estao de tratamento de gua potvel de Nice, Frana, que iniciou a operao em 1906. Esta unidade considerada como o marco inicial do uso contnuo de oznio em tratamento de gua. [44] Em 1967, um estudo pioneiro elaborado pelo rgo de sade pblica da Frana demonstrou que o oznio produzia uma inativao viral em mais de 99,9%, com apenas 0,4 mg/L de teor residual dissolvido. Posteriormente, estudos realizados
na estao de tratamento de gua de Los Angeles, mostraram que a aplicao de 1 mg/L de oznio suficiente para a completa desativao de vrus de Plio, tipo I, enquanto que 2 mg/L de cloro desativa apenas uma parcela. Resultados semelhantes foram obtidos para a desinfeco de bactrias. [44], [50] Em 1916, existiam 49 unidades em operao que utilizavam o oznio como oxidante. Este nmero aumentou para 119, em todo o mundo, por volta de 1940. J em 1977 existiam, pelo menos, 1.039 plantas que utilizavam o processo de Ozonizao. [44]
Projeto Uma planta tpica de Ozonizao consiste dos seguintes estgios: preparao do gs de carga (ar ou oxignio puro), gerador de oznio, sistema de contato e sistema de destruio de oznio residual gasoso. Por ser instvel, este gs deve ser gerado junto ao ponto de aplicao. As principais vantagens do uso de oxignio puro como gs de carga so: maior concentrao de oznio, maior eficincia na absoro do oznio e menor tamanho do gerador de oznio. O custo operacional mais alto a sua principal desvantagem. [47] A capacidade dos geradores de oznio varia de 0,01 a 150 kg O3/h. [46] Muitos fatores influenciam na sua produo, como por exemplo: concentrao de oxignio, ponto de orvalho do gs de carga, freqncia da descarga eltrica, temperatura e voltagem aplicada. O calor gerado neste processo deve ser constantemente removido, de forma a manter a temperatura do gerador dentro de um certo limite, para que no haja decomposio de uma parte do oznio gerado. O gs de exausto, que deixa o sistema de contato, ainda contm uma certa quantidade de oznio (> 3.000 ppm), no podendo ser lanado diretamente na atmosfera, devido ao seu alto grau de toxidez. Por isso, deve-se instalar um sistema de destruio de oznio, atravs de decomposio trmica, decomposio em carvo ativado ou combusto cataltica, capaz de reduzir a sua concentrao abaixo de 10 ppb. Mesmo na presena de excesso de oznio, no se obtm a completa transformao dos carbonos orgnicos dixido de carbono. Portanto, ocorre a gerao de subprodutos oxigenados que, normalmente, tendem ser mais biodegradveis que os compostos originais. Entretanto, existem algumas excees, como por exemplo: [51] Na oxidao de fenol por oznio, vrios outros compostos orgnicos menos reativos so formados (cido frmico, formaldedo etc.); Perxidos orgnicos (txicos) podem ser formados atravs de reaes entre o oznio e compostos olefnicos e aromticos;
O oznio pode reagir com compostos poliinsaturados ou aromticos formando aldedos insaturados, que so potentes hepatotxicos.
No tratamento de efluentes lquidos com oznio, deve-se atentar para a temperatura mxima de operao, pois a taxa de decomposio do oznio se torna elevada acima de 55 C. Outro fator importante o abaixamento do pH devido a gerao de CO2 durante a oxidao dos compostos orgnicos presentes nesses efluentes. [52] Na tabela 4.10 so apresentadas as eficincias de remoo de diversos poluentes atravs de oxidao com oznio.
Tabela 4.10
Eficincias de oxidao do oznio
PARMETROS
REMOO (%)
Bactrias > 99,9 52 Cor 56 - 65 53 DBO 30 - 50 54 Detergentes 60 - 80 54 DQO 40 - 60 54 Fenis > 99,9 54 Organismos patognicos 99,99 54 Trihalometanos 10 - 98 44, 50 Turbidez 60 - 67 55 Vrus > 99,9 54 Zinco > 46 55, 56
4.4.2 Carvo Ativado Conceito O Carvo Ativado um material poroso, de origem natural, que possui grande rea superficial interna (500 a 1.500 m2/g) desenvolvida durante a ativao por tcnicas de oxidao controlada. [57], [58] Todos os materiais que possuem alto percentual de carbono fixo podem ser ativados. As matrias-primas mais comuns utilizadas nos processos modernos so: madeiras, n de pinho, eucalipto, casca de coco, casca de dend, babau, carvo mineral, caroos de frutas, resduos de petrleo e ossos de animais. [59]
O principal objetivo da ativao a criao de uma estrutura interna altamente porosa necessria para a adsoro. O processo de ativao essencialmente uma oxidao controlada, conduzida em fornos especiais, onde a matria prima submetida a uma carbonizao em que a umidade e materiais volteis so removidos atravs de elevao da temperatura (800 a 1.000 C). Vapor dgua, dixido de carbono ou ar so utilizados como gases de ativao, sendo que o vapor dgua e o dixido de carbono so os mais utilizados, pois a reao com o oxignio muito violenta (milhares de vezes mais rpida). [58], [59], [60] O Carvo Ativado pode ser produzido nas formas pulverizada ou granulada. O tamanho de partcula do carvo pulverizado no mximo 0,18 mm e o do granulado varia de 0,25 a 5,0 mm. [57] As aplicaes dos dois tipos de carvo so bastante distintas. O carvo pulverizado usado somente em adsores em fase lquida, onde o carvo misturado diretamente ao lquido a ser purificado. Aps a adsoro, o carvo separado do lquido por filtrao, decantao ou centrifugao; este tipo de carvo no permite regeneraes. J o carvo granulado empregado tanto nas adsores em fase lquida quanto nas gasosas. Ele produzido a partir de matrias-primas duras, por exemplo casca de coco, resultando em um produto de rgida estrutura. Isto proporciona alta dureza, permitindo regeneraes sucessivas, que podem ser realizadas atravs de vapor, solventes ou ar comprimido. As aplicaes industriais do Carvo Ativado fundamentam-se no fenmeno da adsoro, tanto em fase lquida quanto em fase gasosa. Quase sempre a adsoro sobre o Carvo Ativado provm de foras fracas de Van Der Waals, resultantes de uma atrao intermolecular (adsoro fsica). O Carvo Ativado (adsorvente) e os compostos adsorvidos (adsorbato) no sofrem alteraes qumicas. [61] Esse processo dependente das caractersticas do adsorvente (tamanho e distribuio de poros e rea superficial) e do adsorbato (concentrao e tamanho molecular). A eficincia da adsoro funo da compatibilidade entre o tamanho das molculas a serem adsorvidas e o tamanho dos poros. Por exemplo, um carvo base de microporos possui baixa eficincia na remoo de compostos orgnicos de alto peso molecular e alta eficincia na adsoro de gases de pequenas molculas. Da a importncia da seleo apropriada do carvo a ser utilizado. As caractersticas da fase lquida, pH e temperatura, e o tempo de contato entre o adsorbato e adsorvente tambm podem afetar a adsoro de modo significativo. [57], [58] O grau de adsoro medido, normalmente, atravs de curvas, que relacionam a capacidade de adsoro e a concentrao do adsorbato. Estas curvas elaboradas temperatura constante so chamadas de isotermas de adsoro. A partir de uma isoterma, pode-se, por exemplo, prever a quantidade de Carvo Ativado necessria para a retirada total ou parcial do adsortivo de um meio. [62] Uma das grandes aplicaes do Carvo Ativado no tratamento de guas potveis e industriais e de efluentes lquidos. Os carves pulverizados e granulados so empregados para eliminao da cor, turbidez, odor, sabor,
pesticidas e outros poluentes. Eles so utilizados, tambm, para a desclorao de guas com alto teor de cloro. Na indstria alimentcia, so utilizados na clarificao, via adsoro de elementos corantes presentes no produto a ser tratado, na produo de acar, leos vegetais, xaropes, cidos orgnicos e glicerina. O Carvo Ativado utilizado para adsorver contaminantes de gases industriais em filtros e gases txicos em mscaras de proteo respiratria. Outros exemplos de aplicao: purificao de lcool, remoo de mercrio de efluentes, descafeinizao de caf, adsoro de iodo radioativo, filtros de cigarros, clarificao de vinho, purificao farmacutica e recuperao de metais preciosos. [57], [58], [63]
Histrico [57] O primeiro conhecimento do uso da capacidade adsortiva do carvo data do antigo Egito, que a usava para purificao de leos e para aplicaes medicinais. No sculo XVII, os navios de longo curso usavam pedaos de carvo nas barricas de gua para prolongar a sua potabilidade. Porm, s no sculo XVIII, quando os fenmenos de adsoro de gases e desclorao foram investigados pela primeira vez, foi iniciado o entedimento do Carvo Ativado. A sua primeira utilizao em escala comercial foi para o descoramento do acar de cana, atravs do carvo de madeira e de ossos. No sculo XIX, uma vasta experimentao com Carvo Ativado foi realizada para aplicaes em fases lquidas, tornando-se a principal aplicao da poca, principalmente no tratamento de gua. As primeiras patentes de processos de ativao comearam a surgir no sculo XX, porm o maior desenvolvimento de um Carvo Ativado com alta qualidade deu-se na 1 guerra mundial, para a fabricao de mscaras contra gases, com filtro de Carvo Ativado para adsoro de gases venenosos. Aps a guerra, foi difundida a sua utilizao para o tratamento de guas municipais, nos processos qumicos e purificao de gases. Na 2 guerra mundial foi desenvolvido um tipo de Carvo Ativado com elementos impregnantes para remoo de gases txicos, que foi utilizado nas mscaras militares e nos filtros de ar dos tanques de guerra. Posteriormente, o desenvolvimento se fez em larga escala numa vasta gama de aplicaes industriais, tais como: recuperao de solventes, suporte cataltico, recuperao de metais preciosos, produo de bebidas, purificao de ar e gua.
Projeto
A definio do tipo de Carvo Ativado a ser utilizado, pulverizado ou granulado, a etapa inicial de qualquer projeto de sistema de tratamento de guas e efluentes que utilizam essa tecnologia. Na fase gasosa, utiliza-se somente o carvo granulado, pois s este tipo permite um fluxo suficiente com uma queda de presso aceitvel. Nas aplicaes em fase lquida, podem ser utilizados carves granulados ou pulverizados. Geralmente, o carvo granulado empregado onde existe necessidade de uma produo contnua, em larga escala. Neste caso, necessrio projetar equipamentos especficos que requerem investimentos maiores e que podem ser compensados pela maior durabilidade do carvo. [57] O Carvo Ativado colocado em leitos no interior de vasos de presso verticais ou horizontais, por onde passa a corrente lquida a ser tratada de forma ascendente ou descendente. De modo geral, so utilizados vasos horizontais para aplicaes em fase gasosa e verticais para fase lquida. A maior eficincia, quando se necessita de grandes volumes de carvo, obtida pelo uso de vrios vasos operando em srie. Enquanto alguns vasos esto em operao, outros esto sendo regenerados de modo a no prejudicar a continuidade do processo. O tempo de saturao do Carvo Ativado depende da quantidade de substncias contaminantes, normalmente, para um tratamento de gua de processo, varia de seis meses a dois anos. Deve-se garantir que os vasos no operem com tempo de residncia inferior ao necessrio, para no prejudicar a eficincia da adsoro - em geral deve ser de trs a cinco minutos. Vazes excessivas podem tambm acarretar um revolvimento inadequado do leito, favorecendo a formao de caminhos preferenciais, alm de reduzir a eficincia da adsoro. [58] Em alguns casos, o leito de Carvo Ativado pode funcionar como filtro, removendo materiais em suspenso to bem quanto a remoo de materiais dissolvidos, via adsoro. Contudo, deve-se ter bem definida a principal funo do carvo, que a adsoro de compostos orgnicos e cloro. Quando a presena de materiais em suspenso significativa, a corrente a ser tratada deve passar antes por filtros convencionais, filtros de membranas ou pelo processo de clarificao (ver o item 4.3), de forma a prevenir a obstruo dos poros do Carvo Ativado por esses materiais, o que levaria a uma saturao prematura do carvo. Em sistemas de tratamento de gua para fins potveis, freqente o emprego de cloro para eliminar microorganismos. O excesso deste oxidante eficientemente removido atravs da decomposio cataltica sobre a superfcie do Carvo Ativado, onde o cloro livre transformado em cido clordrico: [29] C 2 Cl2 + 2 H2O 4 HCl + O2
A formao de cido clordrico provoca reduo de pH e eleva o teor de cloreto da gua. Porm, como normalmente o teor de cloro residual na corrente de alimentao da ordem de 0,5 ppm, estes efeitos no chegam a comprometer o padro de potabilidade: 6,5 pH 8,5 e cloreto 250 ppm (ver o item 2.3).
No processo de desclorao da gua via adsoro em Carvo Ativado, pode-se obter concentraes de cloro livre inferiores a 5 ppb. [7] Os compostos causadores de odor e sabor indesejveis gua, organoclorados resultantes do processo de clorao e fenis, tambm so removidos por esse processo. [58] Na tabela 4.11 so apresentadas eficincias para remoo de alguns compostos orgnicos, organoclorados e cloro pelo processo de adsoro com Carvo Ativado.
Tabela 4.11
Eficincias de adsoro do Carvo Ativado
COMPOSTOS Carbono orgnico total Cloro Clorofrmio 2-Cloronaftaleno Hexaclorobutadieno Hexaclorociclopentadieno Hexacloroetano Naftaleno Tetracloreto de carbono Tetracloroeteno Tolueno
ADSORO (%) 72 a 82 64 98 50 98,1 65 > 83 65 99,9 65 99,9 65 99,8 65 > 99,4 65 97,3 65 > 99,7 65 > 99,9 65
CAPTULO 5
PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS
5.
PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS Conforme Aguirre, [66] as etapas de um tpico programa de reutilizao de efluentes lquidos so: 1) 2) 3) 4) Auditoria Hdrica Conservao Reuso Reciclo
A implantao desse programa comea efetivamente pela realizao da Auditoria Hdrica, que consiste na identificao, quantificao (vazo) e qualificao (composio) de todos os efluentes lquidos gerados pelos processos. Nessa primeira etapa so coletados os dados existentes e gerados outros necessrios ao completo conhecimento qualitativo e quantitativo desses efluentes. Os resultados da Auditoria Hdrica servem de base para a definio do melhor programa tcnico e econmico de reutilizao (Conservao, Reuso e Reciclo) e especificao do sistema de gua receptor mais adequado para cada efluente (ver figura 5.1).
EFLUENTE
PROGRAMA
SISTEMA
Figura 5.1
Programa de reutilizao de efluentes lquidos
Genericamente, o estudo completo consiste em determinar o melhor programa para cada par da matriz (efluente, sistema) i,j : Sistema 1 Efluente 1 Efluente 2 . .
Sistema 2 Programa 1,2 Programa 2,2 . .
... ... ... ... ...
Sistema J Programa 1,,j Programa 2,,j . .
Programa 1,1 Programa 2,1 . .
Efluente i i,,j
Programa i,1
Programa i,2
...
Programa
A seqncia e velocidade de implantao dos programas tcnicos so funo dos recursos humanos e financeiros disponveis pela empresa. Normalmente, inicia-se pelo programa de Conservao, por ser a etapa que requer menor investimento; necessria uma disponibilidade razovel de recursos humanos para a sua execuo. Na Conservao, no existe diferena de qualidade entre o efluente e o sistema de gua receptor. Eliminao de vazamentos e desperdcios, melhorias em procedimentos operacionais e alteraes nos processos so atividades tpicas desse programa. Concluda essa etapa, como regra geral, deve-se focar em todas as oportunidades de Reuso antes da etapa de Reciclo. O Reuso o reaproveitamento de gua sem prvio condicionamento. A gua recuperada no pode ser retornada sua utilizao original, devendo ser destinada a um uso menos nobre. Os recursos humanos e financeiros para essa etapa so de mdio porte. O Reciclo, que tem como meta mxima a obteno do Efluente Zero, a etapa onde necessrio utilizar processos de tratamento para purificao dos efluentes, de forma que a gua recuperada possa ser reaproveitada sua utilizao original ou para outro uso mais nobre. Por isso, necessita de alto investimento e grande disponibilidade de recursos humanos. Na tabela 5.1 so apresentadas as principais diferenas entre esses programas. Tabela 5.1
PROGRAMA ETAPA
Programas de reutilizao de efluentes lquidos

RECURSOS INVESTIMENTO HUMANOS
QUALIDADE PROCESSO DE TRATAMENTO Conservao 1 Efluente = Sistema No Mdio Baixo Reuso 2 Efluente > Sistema No Mdio Mdio Reciclo 3 Efluente Sistema Sim Alto Alto
Alm da definio dos programas tcnicos, deve-se especificar o sistema de gua receptor mais adequado para cada efluente. Os principais sistemas so: gua potvel, gua clarificada e gua desmineralizada. Em 1971, a Organizao Mundial de Sade (OMS) patrocinou uma reunio sobre reutilizao de efluentes lquidos, onde foram sugeridos diversos processos de tratamentos para atendimento dos padres protetores sade na reutilizao voltada para a irrigao, aquacultura, indstrias, usos municipais potveis e no potveis. Os critrios de sade para o reutilizao como gua potvel inclua, alm de outros de potabilidade da gua: [67] nenhum coliforme fecal em 100 ml; nenhuma partcula virtica em 1000 ml;
nenhum efeito txico para humanos.
Embora os especialistas tenham sugerido que os processos de tratamento poderiam ser aplicveis ao Reuso ou Reciclo potvel da gua, reconheceram ao mesmo tempo as incertezas associadas sua prtica, concluindo que: os padres convencionais de potabilidade eram totalmente inadequados para determinao da segurana no consumo de gua de qualidade recuperada para fins potveis; os efeitos agudos e a longo prazo de constituintes qumicos demandariam a realizao de pesquisas. Dessa forma, os programas de Reuso e Reciclo de efluentes lquidos para o sistema de gua potvel, a princpio e conservativamente, devem ser desconsiderados. A qualidade exigida para a gua desmineralizada muitas vezes superior da gua clarificada, sendo necessrio, portanto, um tratamento mais sofisticado e, consequentemente, de maior custo, alm da necessidade de um maior controle operacional do processo. Assim, a melhor opo para o sistema de gua receptor de efluentes lquidos da indstria petroqumica, aps aplicao do programa de Reuso ou Reciclo, o sistema de gua clarificada que, basicamente, alimenta os sistemas de gua de resfriamento e de gua de servio industrial. J o programa de Conservao, pode ser aplicado a qualquer sistema de gua receptor, inclusive o de gua potvel.
CAPTULO 6
ESTUDO DE CASO
6.
ESTUDO DE CASO
6.1 Definio Para essa tese de mestrado foi escolhida a Copene - Petroqumica do Nordeste S.A. como estudo de caso, por ser esta empresa a maior geradora de efluentes lquidos do Plo Petroqumico de Camaari e pela diversidade de tipos de efluentes lquidos que produz, sendo uma unidade bastante representativa desse setor industrial. No entanto, a metodologia utilizada nesse trabalho pode ser aplicada para a reutilizao dos efluentes lquidos de qualquer unidade petroqumica.
6.2 Balano Hdrico A gua deve ser fornecida continuamente aos processos industriais a fim de repor as perdas de vapor para a atmosfera e com a gerao de efluentes lquidos e, tambm, para suprir os processos que utilizam gua como matria-prima. Este balano de massa especfico para a gua denominado de Balano Hdrico. Na figura 6.1 apresentado o Balano Hdrico da Copene de 1997. [68]
Rio Joanes 3.135 m3/h (65 %) 2.408 m3/h (50 %) Aqfero So Sebastio 1.641 m3/h (34 %) (30%) Outros 32 m3/h (1 %) 938 m3/h (20%) COPENE
Clientes
Perda de Vapor 1.462 m3/h
Efluentes Lquidos
Figura 6.1
Balano Hdrico
A captao mdia total dos recursos hdricos naturais pela Copene, em 1997, foi de 4.776 m3/h. Alm disso, as chuvas coletadas nas unidades industriais dessa empresa e enviadas para os sistemas de efluentes lquidos representaram cerca de 24 m3/h. Outra entrada deste Balano Hdrico a gua contida na nafta - matria prima principal da Copene proveniente da Refinaria Landulfo Alves (RLAM) - que drenada nos tanques de carga para os sistemas de efluentes lquidos (cerca de 8 m3/h).
A ttulo ilustrativo so apresentadas na tabela 6.1 estimativas de consumo de gua potvel das dez maiores cidades do Estado da Bahia. Conforme pode ser verificado, a captao de gua da Copene supera o consumo de todas estas cidades, exceto o da cidade do Salvador.
Tabela 6.1
Consumo de gua das maiores cidades da Bahia
CIDADES Salvador Copene Feira de Santana Ilhus Vitria da Conquista Itabuna Juazeiro Jequi Camaari Alagoinhas Barreiras
POPULAO (a) 2.211.539 20.733 - 4.776 450.487 4.223 242.445 1.717 242.155 1.715 183.403 1.299 172.065 1.219 165.345 1.171 134.901 956 122.838 870 113.695 805
CONSUMO (b) (m3/h)
(a) Censo de 1996 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica (IBGE); (b) Considerados os valores mdios das faixas tpicas de cota per capita de gua para populaes dotadas de ligaes domiciliares: cidades com 50.000 a 250.000 habitantes igual a 170 litros/dia por habitante e cidades com populao acima de 250.000 habitantes igual a 225 litros/dia por habitante.
[69]
Cerca de 50% da gua tratada na Copene vendida para as demais fbricas do Plo Petroqumico de Camaari como gua clarificada, potvel e desmineralizada. Tambm, utilizada para compensar as perdas de vapor para a atmosfera e com a gerao de efluentes lquidos alm de, em alguns casos, ser utilizada como matriaprima, como por exemplo na produo de hipoclorito de sdio diludo. O volume de controle desse estudo foi limitado Copene, no entanto, recomenda-se a aplicao
de metodologia semelhante para as demais fbricas, de forma a se ter uma melhoria global do meio ambiente do Plo Petroqumico de Camaari. A perda de vapor para a atmosfera ocorre principalmente por vazamentos atravs de flanges de tubulaes, gaxetas e flanges de vlvulas, controle de presso de sistema de vapor e evaporao de gua aquecida em torres de resfriamento. Este ltimo item, que representa cerca de 90% do total dessas perdas, inerente ao processo, pois quanto maior a carga processada nas unidades, maior ser a carga trmica a ser removida e, consequentemente, maior ser a gua evaporada nas torres de resfriamento. Portanto, esse potencial de economia de gua est associado a grandes alteraes do balano energtico dos processos existentes. A perda de vapor para a atmosfera no faz parte do escopo desse estudo, porm, devido o seu peso significativo no Balano Hdrico (cerca de 30%), recomenda-se que seja realizado um estudo futuro sobre a sua minimizao. Os efluentes lquidos da Copene, objeto desse estudo, representam 20% do total da gua captada.
6.3 Unidade de tratamento de gua As guas industriais e potvel que abastecem o Plo Petroqumico de Camaari so provenientes da unidade de tratamento de gua da Copene. Algumas fbricas complementam suas necessidades atravs do abastecimento direto pelo aqfero So Sebastio. Essa unidade recebe gua bruta da barragem do rio Joanes II e, tambm, gua subterrnea do aqfero So Sebastio. A gua bruta captada atravs de bombas centrfugas com capacidade de 2.500 m3/h cada e enviada atravs de duas adutoras de dimetro nominal de 36 para o sistema de clarificao. A captao da gua subterrnea realizada atravs de 15 poos artesianos localizados em reas afastadas do complexo industrial. Ela enviada para o sistema de desmineralizao com o objetivo de remover os sais dissolvidos. Esta gua possui baixa cor e turbidez, no necessitando passar pelo processo de clarificao (ver figura 6.2). Na entrada do sistema de clarificao dosado cloro ou oznio para oxidao da matria orgnica e desinfeco da gua, sulfato de alumnio como agente coagulante, polieletrlito como agente floculante e hidrxido de clcio para ajuste do pH timo de floculao. O processo ocorre em trs clarificadores tipo compacto, de baixo tempo de residncia, com pequena agitao, onde acontece a coagulao, floculao e sedimentao dos slidos suspensos. A gua clarificada, antes de ser enviada para os consumidores, armazenada em dois tanques com capacidade total de 9.250 m3, onde realizado o ajuste final de pH com hidrxido de clcio e o de cloro residual com cloro gasoso. No fundo dos clarificadores, a lama produzida neste processo removida continuamente e enviada para uma prensa desaguadora que tem a finalidade de recuperar parte da gua contida na lama, antes de ser enviada para o aterro sanitrio da empresa de limpeza urbana da cidade de Camaari (LIMPEC).
A gua clarificada utilizada, principalmente, como gua de resfriamento e gua de servio. Porm, uma pequena frao (cerca de 2%) filtrada em filtros rpidos de areia para reduzir mais ainda o teor de slidos. realizado novo ajuste de pH com carbonato de sdio e do teor de cloro livre, com cloro gasoso, e depois enviada para o sistema de gua potvel do Plo Petroqumico de Camaari (ver figura 6.2). Na produo de gua desmineralizada por troca inica, o processo se inicia pela passagem da gua subterrnea por filtros de carvo ativado que tm como funo remover qualquer vestgio de cloro livre que por ventura possa ter na gua, para evitar a desativao da resina de troca inica. A gua desclorada enviada para 10 leitos catinicos onde os ctions so substitudos na resina pelo ction H +, produzindo uma gua denominada de descationizada, com pH bastante cido. Em seguida, visando aumentar o tempo de campanha das resinas aninicas, essa gua passa atravs de torres descarbonatadoras para remover o CO2 proveniente da reao entre o H +, CO3 -2 e HCO3 -. Depois, segue para 10 leitos aninicos para substituio dos nions por OH -, formando novas molculas de gua e recompondo o pH para a faixa de 6,5 a 7,5. Finalmente, realizado um ajuste fino atravs de 10 leitos mistos, que contm resinas catinicas e aninicas no seu interior, com objetivo de reterem qualquer fuga de ons dos leitos anteriores. A gua desmineralizada obtida considerada de alta pureza com condutividade na faixa de 0,1 a 0,2 S/cm. Esta gua utilizada principalmente na gerao de vapor para aquecimento de processo e acionamento de equipamentos rotativos (turbogeradores de energia eltrica, bombas e compressores), atravs de turbinas a vapor (ver figura 6.2). Barragem do Rio Joanes II
Clarificao
gua Clarificada
Filtrao
gua Potvel
Aqfero So Sebastio
Desmineralizao
gua Desmineralizada
Figura 6.2
Unidade de tratamento de gua
6.4 Sistemas de efluentes lquidos A Copene possui dois sistemas distintos de efluentes lquidos denominados de No Contaminado e Orgnico, que coletam e transportam as suas drenagens para os sistemas de efluentes lquidos da Cetrel - Empresa de Proteo Ambiental S.A.. Esta empresa responsvel pela disposio dos efluentes no contaminados e tambm pelo tratamento biolgico e disposio dos efluentes orgnicos do Plo Petroqumico de Camaari. Os efluentes no contaminados possuem caractersticas fsico-qumicas tipicamente inorgnicas e so enviados para o rio Capivara Pequeno, via canaleta da Cetrel, sem nenhum tratamento adicional, que desemboca no litoral norte do Estado da Bahia. Existe apenas uma correo de pH dos efluentes de regenerao das resinas de troca inica da unidade de tratamento de gua, antes de serem lanados no sistema, e a opo de serem enviados, parcialmente, para a estao de tratamento de efluentes lquidos orgnicos da Cetrel (ver figura 6.3). Na sada geral dos efluentes no contaminados da Copene existem medidores e registradores de vazo e pH e ponto de coleta das amostras do plano de automonitoramento ambiental determinado pelo rgo de controle ambiental do Estado da Bahia (CRA - Centro de Recursos Ambientais). As principais drenagens coletadas pelo sistema de efluentes no contaminados da Copene so: gua de resfriamento de drenagem quente Purga de sistema de gua de resfriamento Purga de sistema de gerao de vapor Efluente de regenerao de resina de troca inica gua de lavagem de filtro Drenagem de amostrador Vazamento de gua Condensado de purgador Drenagens intermitentes (manuteno de equipamentos) O sistema de efluentes orgnicos coleta todas as drenagens com caractersticas orgnicas e, por questo de localizao, algumas inorgnicas, atravs de redes subterrneas. Existem trs unidades de pr-tratamento que fazem parte desse sistema, que tm como objetivo minimizar os teores de leos e sulfetos nos efluentes enviados para a Cetrel, pois eles prejudicam o tratamento biolgico desta empresa.
A primeira unidade remove o sulfeto por reao com cido sulfrico e queima o H2S produzido em tocha. O dixido de enxofre e o sulfato so compostos menos txicos do que o sulfeto: Na2S H2S + + H2SO4 3/2 O2 Na2SO4 SO2 + + H2S
H2O
Existe outra unidade de dessulfetao, mais moderna, que utiliza o processo de termoxidao do sulfeto com oxignio do ar, em temperatura controlada, seguido da neutralizao do hidrxido de sdio formado com cido sulfrico. O bisulfito de sdio e o sulfato gerados tambm provocam menos impacto ambiental do que o sulfeto: 2 Na2S + 2 O2 + + H2SO4 H2O Na2S2O3 + + 2 NaOH
2 NaOH
Na2SO4
2 H2O
Finalmente, a terceira unidade um sistema de separadores gua/leo (SAO), que recupera cerca de 98% do leo presente nos efluentes orgnicos. Basicamente, esta separao ocorre por diferena de densidade, onde o leo, menos denso, recolhido na parte superior dos separadores e a borra oleosa, mais densa, retirada pelo fundo. O leo recuperado retorna ao processo como combustvel de fornos e a borra destinada como resduo slido perigoso para queima em instalaes licenciadas por rgos de controle ambiental. O efluente aquoso, que possui densidade intermediria, enviado para o sistema de tratamento biolgico da Cetrel (ver figura 6.3). Os esgotos sanitrios so coletados em um sistema exclusivo e interligados aos efluentes orgnicos, aps o sistema de separadores gua/leo, para serem tratados na Cetrel (ver figura 6.3). Na sada geral, existem medidores e registradores de vazo e amostrador contnuo para coleta das amostras do plano de automonitoramento ambiental determinado pelo CRA. As principais drenagens coletadas pelo sistema de efluentes orgnicos da Copene so: gua de resfriamento de drenagem quente Drenagem de gua de processo Vazamento de gua gua de selagem de equipamento rotativo gua de resfriamento de amostrador Condensado de trocador de calor
Chuva coletada na rea industrial Drenagens intermitentes (manuteno de equipamentos) Condensado de purgador Efluente de sistema de monitoramento de corroso Drenagem de teste hidrosttico Esgoto sanitrio Drenagem de tanque
Para maiores detalhes sobre a gerao dos efluentes no contaminados e orgnicos ver o item 3.2.
SISTEMA ORGNICO
drenagens SAO CETREL
MAR
esgotos sanitrios
........................................................................................................................................
SISTEMA NO CONTAMINADO
drenagens
rio Capivara Pequeno MAR
Figura 6.3
Sistemas de efluentes lquidos
Vale ressaltar que os custos da Copene associados gerao de efluentes lquidos, incluindo o tratamento da Cetrel, perdas de gua tratada, multas emitidas pelo CRA e Cetrel por violao de padro, monitoramento, manuteno das redes de coleta e manuteno dos instrumentos de medio de vazo e pH so elevados. Por exemplo, o custo total em 1997 foi da ordem de US$ 4.819.700 (ver tabela 6.2). 70 Tabela 6.2
CUSTOS
Custos dos sistemas de efluentes lquidos

EFLUENTE NO CONTAMINADO (US$/ano) EFLUENTE ORGNICO (US$/ano) TOTAL (US$/ano)
Tratamento da Cetrel
1.068.900
1.518.500 2.587.400
Perda de gua desmineralizada (a)
392.700
306.100
698.800
Perda de gua clarificada (b)
275.200
357.300
632.500
Multas do CRA e Cetrel
160.000
222.100
382.100
Monitoramento
79.300
204.000
283.300
Manuteno de canaletas e caixas
75.000
130.000
205.000
Perda de gua potvel (c)
20.600
20.600
Manuteno de instrumentos
5.000
5.000
10.000
TOTAL
2.056.100
2.763.600 4.819.700
Obs.: (a) Custo unitrio = US$ 0,28/m3; (b) Custo unitrio = US$ 0,12/m3; (c) Custo unitrio = US$ 0,13/m3.
6.5 Programa de reutilizao de efluentes lquidos 6.5.1 Descrio geral Baseado no que j foi discutido no captulo 5, as etapas do programa de reutilizao de efluentes lquidos proposto para a Copene so: 1) 2) 3) 4) Auditoria Hdrica Conservao Reuso Reciclo
Inicialmente foram coletados todos os dados existentes e gerados outros necessrios ao completo conhecimento qualitativo e quantitativo dos efluentes lquidos da Copene. Os resultados desta Auditoria Hdrica serviram de base para a escolha do melhor programa tcnico e econmico de reutilizao (Conservao, Reuso e Reciclo) e especificao do sistema de gua receptor mais adequado para cada efluente. O sistema de gua clarificada foi escolhido como receptor de efluentes para aplicao dos programas de Reuso e Reciclo, em funo dos elevados custos de purificao e aproveitamento dos efluentes como gua desmineralizada, que possui qualidade superior gua clarificada. Alm disto, conservativamente, os programas de Reuso e Reciclo de efluentes lquidos para o sistema de gua potvel foram desconsiderados, apesar dos processos de tratamento serem tecnicamente viveis para este tipo de aplicao. Para o programa de Conservao sero utilizados os trs sistemas de gua (clarificada, potvel e desmineralizada) sem comprometer a sua qualidade, nem os custos associados reutilizao dos efluentes.
6.5.2
Auditoria Hdrica
A Auditoria Hdrica realizada nos sistemas de efluentes lquidos no contaminados e orgnicos da Copene durante o ano de 1997 identificou 327 pontos de drenagens contnuas e intermitentes, representando uma gerao total de 938 m3/h. Com objetivo de facilitar a escolha dos programas de Conservao, Reuso e Reciclo, as 63 drenagens de efluentes no contaminados e as 264 de orgnicos foram agrupadas em 10 e 13 correntes, respectivamente, de acordo com as suas caractersticas fsico-qumicas. Os dados de vazo e qualidade desses efluentes apresentados nas tabelas 6.3, 6.4, 6.5 e 6.6 foram obtidos de relatrios tcnicos da prpria empresa, emitidos no perodo de 1994 a 1997 (ver as referncias bibliogrficas n 2 e do n 70 a 85). Os dados no disponveis foram gerados no decorrer do ano de 1997.
Tabela 6.3
Vazo dos efluentes lquidos no contaminados
EFLUENTES
DESCRIO
VAZO (m3/h)
1
.
gua de resfriamento de drenagem quente

.
96. . 92.
.
2
.
Purga de sistema de gua de resfriamento.

.
3
.
Purga de sistema de gerao de vapor. Efluente de regenerao de resina de troca inica. gua de lavagem de filtro. Vazamento de gua. Drenagem de amostrador de gua desmineralizada Condensado de purgador.
.
71. 50. 49. 21. 17 16.

.
4
.
5
...
6
..
7
.
8
..
9
..
Drenagem de amostrador de gua clarificada . Drenagens intermitentes. Efluentes no contaminados (sada geral)
6. 4. 422
10
..
11
Tabela 6.4
Vazo dos efluentes lquidos orgnicos
EFLUENTES
DESCRIO
VAZO (m3/h)
12
142
13
Drenagem de gua de processo
71
14
Vazamento de gua
52
15
gua de selagem de equipamento rotativo
42
16
gua de resfriamento de amostrador
38
17
Condensado de trocador de calor
29
18
Drenagens intermitentes
29
19
Condensado de purgador
24
20
Chuva coletada na rea industrial
24
21
Efluente de sistema de monitoramento de corroso
20
22
Drenagem de teste hidrosttico
19
23
Esgoto sanitrio
18
24
Drenagem de tanque
25
Efluentes orgnicos (sada geral)
516
Tabela 6.5
Qualidade dos efluentes lquidos no contaminados
PARMETROS UNIDADESEFLUENTES NO CONTAMINADOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 mg/L CaCO3 2999 - - - 29 - - 29 29 Alcalinidade total . mg/L 0,40,8 - - - 0,4 - - 0,4 0,4 Alumnio
..
Bactrias
..
col/mL - 6.000- - - - - - - - -
Cloretos
..
mg/L 291940,35135- 29 0,0170,3529 29 -
Cloro livre
..
mg/L 0,60,5 - - - 0,6 - - 0,6 0,6 -
Condutividade
..
S/cm 1711.06016- - 1710,2 16 171 171-
Cor
..
Hazen 7 - - - - 7 - - 7 7 -
DQO
..
mg/L 2 10 - - 3212 - - 2 2 40
Dureza clcio
..
mg/L CaCO3 38169- 107- 38 < 1 - 38 38 -
Fenis
..
mg/L - - - - - - - - - - 0,1
Ferro total
..
mg/L 0,31,1 0,04- - 0,3 <
0,040,3 0,3 0,02
Fosfatos
..
mg/L - 7,2 3,0- - - - 3,0 - - 5,4
Matria orgnica
..
mg/L - 3,1 - 25- - - - - - -
leos e graxas
..
mg/L - 5 - - - - - - - - 6,5
pH
..
- 8,98,3 9,37,58,98,9 7,3 9,3 8,9 8,9 7,9
Slica solvel
..
mg/L 7 15 0,15268- 7 0,0120,157 7 -
Slidos sedimentveis
..
mL/L - - - - 23- - - - - 2,7
Slidos suspensos
..
mg/L 2 20 - - - 2 - - 2 2 -
Turbidez
..
ut 2 19 - - - 2 - - 2 2 -
Zinco total
..
mg/L - 2,8 - - - - - - - - 1,2
(-) Parmetro no analisado.
Tabela 6.6
Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos
PARMETROS UNIDADES EFLUENTES ORGNICOS 12 13 14 15 16 17 18 Alcalinidade total . mg/L CaCO3 99 - 29 99 29 - Alumnio . mg/L 0,8 - 0,4 0,8 0,4 - Amnia . mg/L - - - - - - Bactrias .. col/mL 6.000 - - 6.000 - - Benzeno . mg/L - 231 - - - - 231 Cloreto . mg/L 194 - 29 194 29 0,35 Cloro livre . mg/L 0,5 - 0,6 0,5 0,6 - C9 aromticos . mg/L - 217 - - - - 217 Condutividade . S/cm 1.060 - 171 1.060 171 16 Cor . Hazen - - 7 - 7 - DQO . mg/L 15 - 2 15 2 - Dureza clcio . mg/L CaCO3 169 - 38 169 38 - Etilbenzeno . mg/L - 12 - - - - 12 Fenis . mg/L - 20 - - - - 20 Ferro total . mg/L 1,1 - 0,3 1,1 0,3 0,04 Fosfatos . mg/L 7,2 - - 7,2 - 3,8 No aromticos . mg/L - 159 - - - - 159 leos e graxas . mg/L < 5 116 - < 5 - - 116 pH . - 8,3 - 8,9 8,3 8,9 9,3 Slica solvel . mg/L 15 - 7 15 7 0,15 Slidos sedimentveis . mL/L - - - - - - Slidos suspensos . mg/L 20 - 2 20 2 - Sulfatos . mg/L - - - - - - Sulfetos . mg/L - - - - - - Tolueno . mg/L - 124 - - - - 124 Turbidez . ut 19 - 2 19 2 - Xilenos . mg/L - 167 - - - - 167 Zinco total . mg/L 2,8 - - 2,8 - - (-) Parmetro no analisado.
Tabela 6.6
Qualidade dos efluentes lquidos orgnicos (continuao)
PARMETROS UNIDADESEFLUENTES ORGNICOS 19 20 21 22 23 24 25 Alcalinidade total . mg/L CaCO3- - 99 29 - - Alumnio . mg/L - - 0,8 0,4 - - Amnia. .
....
mg/L - - - - 22 - 7,2
Bactrias . col/mL - - 6.000 - - - Benzeno . mg/L - - - - - 231 48 Cloreto ... mg/L 0,35 - 194 29 - - Cloro livre. . mg/L - - 0,5 0,6 - - C9 aromticos. . mg/L - - - - - 217 45 Condutividade. . S/cm 16 - 1.060 171 - - Cor. . Hazen - < 1 - 7 - - DQO. . mg/L - - 15 2 40 - Dureza clcio. . mg/L CaCO3- - 169 38 - - Etilbenzeno . mg/L - - - - - 12 2,4 Fenis . mg/L - - - - - 20 4,1 Ferro total . mg/L 0,04 - 1,1 0,3 - - Fosfatos . mg/L 3,8 - 7,2 - - - No aromticos . mg/L - - - - - 159 33 leos e graxas . mg/L - - < 5 - 4,7 116 24 pH . - 9,3 7,0 8,3 8,9 7,7 - 8,4 Slica solvel . mg/L 0,15 - 15 7 - - Slidos sedimentveis . mL/L - - - - - - 0,1 Slidos suspensos . mg/L - - 20 2 - - 52 Sulfatos . mg/L - - - - - - 702 Sulfetos . mg/L - - - - - - 4,9 Tolueno . mg/L - - - - - 124 26 Turbidez . ut - < 1 19 2 - - Xilenos . mg/L - - - - - 167 35 Zinco total . mg/L - - 2,8 - - - (-) Parmetro no analisado.
A seleo dos programas a serem aplicados para cada par (efluente, sistema) foi baseada nas qualidades dos efluentes obtidas pela Auditoria Hdrica e nas especificaes requeridas para cada sistema de gua receptor (ver o item 2.3). Os efluentes n 1, 6, 9, 10, 12, 14, 16 e 22 possuem qualidade equivalente da gua clarificada, devendo ser aplicado o programa de Conservao para este sistema; A alta salinidade dos efluentes n 2, 4, 15 e 21 impede que sejam aplicados os programas de Conservao e de Reuso. Estes efluentes devem passar por um processo de dessalinizao, de forma a serem reciclados para o sistema de gua clarificada - em funo da qualidade superior da gua desmineralizada, o Reciclo para este sistema necessita de investimento de maior porte; Os efluentes n 3, 8, 17 e 19 so condensados e no podem retornar ao sistema de gua desmineralizada sem sofrerem tratamento. Porm, podem ser reutilizados para o sistema de gua clarificada, que possui qualidade inferior (Reuso); O efluente n 5 possui qualidade de gua clarificada, exceto no que diz respeito ao alto teor de slidos e elevado DQO, necessitando passar por tratamento para remoo destes contaminantes. Assim, caracteriza-se como um processo de Reciclo para o sistema de gua clarificada; O efluente n 7 gua desmineralizada que precisa ser conservada; Os efluentes n 13, 18, 20 e 24 podem ser reciclados para o sistema de gua clarificada aps remoo dos poluentes orgnicos; O efluente n 23 o esgoto sanitrio. A princpio, no deve fazer parte do programa de reutilizao de efluentes lquidos, exceto as parcelas de desperdcios e vazamentos do sistema de gua potvel coletadas por essa rede, que devem ser conservadas; Os efluentes n 11 e 25 so, respectivamente, os efluentes finais dos sistemas de efluentes lquidos no contaminados e orgnicos. Discusses mais detalhadas sobre a reutilizao desses efluentes encontram-se nos itens 6.5.3, 6.5.4 e 6.5.5. A matriz a seguir, resume o programa de reutilizao de efluentes lquidos proposto para a Copene. Para cada efluente apresentado o melhor programa tcnico e econmico e o sistema de gua onde ele deve ser reutilizado.
Sistemas de guas Efluentes 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Clarificada Conservao Reciclo Reuso Reciclo Reciclo Conservao Reuso Conservao Conservao Conservao Reciclo Conservao Reciclo Conservao Reuso Reciclo Reuso Reciclo Reciclo Conservao Reciclo Potvel Conservao (*) Desmineralizada Conservao -
(*) Conservao parcial: apenas as parcelas de desperdcios e vazamentos do sistema de gua potvel coletadas pela rede de esgoto sanitrio. Antes da aplicao do programa de reutilizao de efluentes lquido, deve-se elaborar estudo de simulao da mudana de composio dos efluentes finais em funo da eliminao progressiva dos efluentes nas reas. O objetivo deste estudo definir a seqncia ideal de reutilizao dos efluentes, de forma a no permitir que os padres estabelecidos pela legislao ambiental sejam violados.
6.5.3
Conservao Conforme a Auditoria Hdrica, o potencial de Conservao de 413 m3/h, ou seja, 44% do total dos efluentes lquidos gerados (ver tabela 6.7).
Tabela 6.7
Conservao de efluentes lquidos
EFLUENTES
DESCRIO
VAZO (m3/h)
1, 12
238
6, 14
Vazamento de gua
73
16
gua de resfriamento de amostrador
38
22
Drenagem de teste hidrosttico
19
23
Esgoto sanitrio
18
Drenagem de amostrador de gua desmineralizada
17
Drenagem de amostrador de gua clarificada
10
TOTAL
413
Os efluentes n 1 e 12, gua de resfriamento de drenagem quente, que representam 25% do total dos efluentes gerados pela Copene, sero completamente eliminados aps o Reuso da purga de sistema de gerao de vapor (efluente 3) e o Reciclo de algumas drenagens de gua de processo (efluente 13), conforme os itens 6.5.4 e 6.5.5. A energia contida nestes efluentes, cerca de 14.280.000 kcal/h, pode ser recuperada para o processo produtivo, atravs de trocadores de calor.
Todos os vazamentos (efluentes 6 e 14) devem ser eliminados nessa etapa. Os pontos de vazamentos podem ser identificados visualmente ou atravs de traadores qumicos, fluorescentes, radioativos, salinos ou corantes. As drenagens de amostrador de gua desmineralizada e clarificada (efluentes 9 e 10) e gua de resfriamento de amostrador (efluente 16) podem ser eliminadas atravs de instalao de amostradores circulantes. Neste tipo de amostrador, o fluido circula continuamente e retorna para um ponto de menor presso, mantendo a representabilidade do processo, sem gerar efluentes. Os testes hidrostticos so realizados com os equipamentos completamente limpos e, principalmente, com gua clarificada. Assim, as drenagens resultantes destes testes (efluente 22) mantm a qualidade da gua clarificada, podendo ser conservadas para este sistema. O esgoto sanitrio (efluente 23) eficazmente tratado atravs de processos biolgicos como o da Cetrel. Portanto, no recomendvel instalar uma unidade de tratamento biolgico nas indstrias petroqumicas que j possuem um sistema centralizado de tratamento. Porm, estima-se que o desperdcio de gua potvel para a rede de esgoto sanitrio seja alto (no mnimo, 50%), ou seja, existe um potencial mnimo de Conservao de 9 m3/h. Campanhas de conscientizao para o uso da gua potvel em sanitrios e refeitrios, como tambm instalao de dispositivos automticos, que evitam o desperdcio de gua (torneiras acionadas mecanicamente ou por clulas fotoeltricas), so as medidas que devem ser tomadas. As drenagens intermitentes, principalmente os efluentes gerados durante a manuteno de clarificadores e caldeiras, devem ser reutilizadas para o sistema equivalente ao da gua drenada. As facilidades necessrias para a Conservao dessas drenagens devem ser definidas durante a fase de planejamento da manuteno do equipamento.
6.5.4
Reuso A Auditoria Hdrica realizada nos sistemas de efluentes lquidos da Copene identificou um potencial de Reuso de 140 m3/h, representando 15% do total gerado (ver tabela 6.8).
Tabela 6.8
Reuso de efluentes lquidos
EFLUENTES
DESCRIO
VAZO (m3/h)
Purga de sistema de gerao de vapor
71
8, 19
Condensado de purgador
40
17
Condensado de trocador de calor
29
TOTAL
140
O Reuso para a purga de sistema de gerao de vapor (efluente 3), condensado de purgador (efluentes 8 e 19) e condensado de trocador de calor (efluente 17), que possuem qualidade intermediria entre a gua clarificada e desmineralizada, o programa mais adequado em termos econmicos. O investimento necessrio ao Reuso para o sistema de gua clarificada (custos com tubulaes) muito inferior ao do Reciclo para o sistema de gua desmineralizada (aplicao de processo de dessalinizao). Antes de iniciar o projeto do sistema de Reuso, deve-se avaliar a operao dos sistemas de gerao de vapor com ciclos de concentrao mais elevados, atravs de tecnologias de alto ndice de disperso dos compostos incrustantes, o que favorece a reduo das purgas.
6.5.5
Reciclo Os efluentes lquidos da Copene que necessitam passar por processos de purificao para poderem ser reciclados representam 41% (385 m3/h) do total gerado por essa empresa (ver tabela 6.9).
Tabela 6.9
Reciclo de efluentes lquidos
EFLUENTES
DESCRIO
VAZO (m3/h)
Purga de sistema de gua de resfriamento
92
13
71
Efluente de regenerao de resina de troca inica
50
gua de lavagem de filtro
49
15
42
18
29
20
24
21
20
24
Drenagem de tanque
TOTAL
385
De acordo com o levantamento de qualidade obtido pela Auditoria Hdrica, os contaminantes-chaves dos efluentes selecionados para o programa de Reciclo so: slidos dissolvidos, slidos suspensos e compostos orgnicos (ver tabela 6.10).
Tabela 6.10
Contaminantes-chaves dos efluentes lquidos
EFLUENTES
DESCRIO
CONTAMINANTESCHAVES slidos dissolvidos e suspensos compostos orgnicos
Purga de sistema de gua de resfriamento
13
Efluente de regenerao de resina de troca inica slidos dissolvidos
gua de lavagem de filtro
slidos suspensos
15
slidos dissolvidos e suspensos compostos orgnicos
18
20
compostos orgnicos
21
slidos dissolvidos e suspensos
24
Drenagem de tanque
compostos orgnicos
Como se pode constatar atravs da tabela 6.10, existem dois grupos distintos de efluentes: Grupo 1 - Contaminantes-chaves: slidos dissolvidos e suspensos Purga de sistema de gua de resfriamento (efluente 2); Efluente de regenerao de resina de troca inica (efluente 4); gua de lavagem de filtro (efluente 5); gua de selagem de equipamento rotativo (efluente 15); Efluente de sistema de monitoramento de corroso (efluente 21). Grupo 2 - Contaminantes-chaves: compostos orgnicos Drenagem de gua de processo (efluente 13); Drenagens intermitentes (efluente 18); Chuva coletada na rea industrial (efluente 20); Drenagem de tanque (efluente 24). Assim, para atingir a meta Efluente Zero necessrio aplicar processos de remoo de slidos suspensos, slidos dissolvidos e compostos orgnicos para o tratamento dos efluentes selecionados pelo programa de Reciclo. Porm, antes de se iniciar o projeto do sistema de Reciclo, deve-se avaliar a possibilidade de eliminar ou minimizar a gerao destes efluentes na fonte. Por exemplo: Operar os sistemas de gua de resfriamento com ciclos de concentrao mais elevados, atravs de tecnologias de alto ndice de disperso dos compostos incrustantes (efluente 2); Substituir o processo de troca inica convencional por troca inica com leito compacto (efluente 4); Modificar o tipo de selagem de equipamentos rotativos (efluente 15); Modificar o sistema de monitoramento de corroso (efluente 21); Reduzir a rea de contribuio de coleta de chuva (efluente 20).
Grupo 1 - Contaminantes-chaves: slidos dissolvidos e suspensos A clarificao e filtrao so os processos de remoo de slidos suspensos mais utilizados em sistemas de reciclo de efluentes lquidos. J os de remoo de slidos dissolvidos mais utilizados so: osmose reversa, troca inica, eletrodilise reversa e evaporao (ver as referncias bibliogrficas n 16, 30 e do n 86 a 113). Os sistemas propostos para remoo de slidos suspensos so a clarificao e filtrao, principalmente devido a existncia na Copene de um clarificador fora de uso e uma prensa desaguadora com capacidade ociosa. O aproveitamento destes equipamentos reduzir bastante o custo de investimento do projeto de Reciclo (ver figura 6.4). O teor de slidos dissolvidos da purga de sistema de gua de resfriamento (efluente 2) e do efluente de regenerao de resina de troca inica (efluente 4), cerca de 500 ppm, est no limite superior da faixa de aplicao do processo de troca inica, no limite inferior da eletrodilise reversa e dentro da faixa da tecnologia de osmose reversa (ver tabela 4.2). Assim, o processo de remoo de slidos dissolvidos proposto para a Copene a osmose reversa. No entanto, como este processo produz uma corrente de rejeito altamente salina, para se obter o Efluente Zero, necessrio instalar um sistema de evaporao em srie com a osmose reversa (figura 6.4). A purga de sistema de gua de resfriamento (efluente 2), o efluente de regenerao de resina de troca inica (efluente 4) e os efluentes do Grupo 2 aps tratamento (ver figura 6.5) alimentam o sistema de clarificao. A gua clarificada obtida enviada para a osmose reversa para remoo dos slidos dissolvidos. A lama de fundo do clarificador, juntamente com a gua de lavagem de filtro (efluente 5) so enviadas ao sistema de filtrao. A gua filtrada retorna clarificao e o resduo slido produzido, sais contaminados com compostos orgnicos, deve ser disposto em aterro industrial (figura 6.4). O concentrado da osmose reversa alimenta o sistema de evaporao visando aumentar ainda mais a taxa de recuperao de gua desse sistema de Reciclo. As guas recuperadas pelos processos de osmose reversa e evaporao retornam como gua clarificada para reposio do sistema de gua de resfriamento. J o concentrado do sistema de evaporao enviado filtrao para remoo de slidos suspensos (figura 6.4). As drenagens de gua de selagem de equipamento rotativo (efluente 15) e efluente de sistema de monitoramento de corroso (efluente 21) podem ser reciclados para o prprio sistema de gua de resfriamento, concentrando a purga deste sistema em apenas um ponto (figura 6.4). A purga de sistema de gerao de vapor (efluente 3), condensado de purgador (efluentes 8 e 19) e condensado de trocador de calor (efluente 17) do programa de Reuso devem ser interligados na linha de gua clarificada de reposio do sistema de gua de resfriamento (figura 6.4).
Grupo 2 - Contaminantes-chaves: compostos orgnicos Os processos de tratamento mais utilizados para efluentes contaminados com compostos orgnicos so: ozonizao, adsoro com carvo ativado, destilao e lodo ativado. No caso da Copene, como a carga orgnica perdida atravs dos efluentes lquidos do Grupo 2 alta (cerca de 1.000 t/ano), recomenda-se a aplicao da tecnologia de destilao na sada geral do sistema de efluentes orgnicos, de forma a se recuperar essa perda de produo. [93], [106], [114], [115] A eficincia de recuperao de compostos orgnicos, como o benzeno, tolueno, etilbenzeno, xileno e naftaleno, superior a 99,999%. [115] tambm possvel recuperar essa perda utilizando-se o processo de adsoro com carvo ativado, porm esta opo aumentaria a gerao de resduos slidos da empresa devido ao baixo tempo de vida til do carvo em funo da alta carga orgnica desses efluentes. J a ozonizao e o lodo ativado no so tecnologias de recuperao, os compostos orgnicos so degradados, respectivamente, por oxidao e microbiologicamente. Os efluentes orgnicos contm compostos mais volteis, como benzeno, tolueno e xileno, e menos volteis (leos e graxas) do que a gua. Os compostos mais volteis so destilados e se condensam no sistema de topo da torre de destilao, onde so separados da gua em um vaso com controle de presso. A corrente orgnica retorna para o processo, como matria-prima ou combustvel para fornos e caldeiras, e a gua, com um determinado teor de orgnicos, reciclada para a torre como corrente de refluxo (ver figura 6.5). Os compostos menos volteis so retirados pelo fundo da torre juntamente com a gua destilada. Para esta corrente retornar ao sistema de gua clarificada necessrio remover os leos e graxas presentes. O processo recomendado para a Copene a ozonizao, [116] em virtude de j existir um ozonizador desativado na empresa, o que reduzir em muito os custos de investimento desse sistema de Reciclo (figura 6.5).
Efluentes 15 e 21 Efluentes 3, 8, 17 e 19 (Reuso)
gua Clarificada
Trocadores de Calor do Processo
gua recuperada
Torre de Resfriamento gua de Resfriamento Efluente 2 (purga) Efluente do Grupo 2 aps tratamento (ver figura 6.5)
permeado
Efluente 4
Osmose Reversa
clarificado Clarificao
evaporado
concentrado
lama filtrado
Evaporao concentrado Efluente 5
Resduo Slido
Filtrao
Legenda: existente novo reaproveitado
Figura 6.4
Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 1 (slidos)
Sistema de Clarificao (ver figura 6.4)
gua recuperada
Ozonizao
Efluentes do Grupo 2 n 13, 18, 20 e 24 Vapor processo) Destilao Compostos Orgnicos (retorno para o
gua destilada com compostos menos volteis
Legenda: novo reaproveitado
Figura 6.5
Sistema de Reciclo dos efluentes do Grupo 2 (orgnicos)
CAPTULO 7
CONCLUSES
7.
CONCLUSES A reutilizao de efluentes lquidos na indstria implica em uma menor necessidade de captao dos recursos hdricos naturais, constituindo-se, portanto, em uma estratgia eficaz para a conservao dos mananciais, em seus aspectos qualitativos e quantitativos. Desta forma, aumenta a disponibilidade hdrica das regies onde a gua escassa, alm de contribuir para equacionar a disputa pelo uso de guas primrias, quando ela existe. Outro aspecto importante que, pela menor gerao de efluentes lquidos, a reutilizao constitui-se numa ferramenta til para o controle da poluio e, consequentemente, preservao do meio ambiente. Assim, reduz os riscos com penalizaes ambientais, melhora a imagem da indstria perante as comunidades, clientes e rgos de controle ambiental, bem como favorece a obteno de selos verdes e certificaes ambientais (ISO-14000). Alm disto, os custos associados gerao de efluentes lquidos, seja por tratamento, perda de gua tratada, multas ambientais, monitoramento, manuteno das redes de coleta e instrumentos, so minimizados com a reutilizao dos efluentes. Com relao ao estudo de caso escolhido para o desenvolvimento dessa tese de mestrado, Copene - Petroqumica do Nordeste S.A., a implantao de um programa de reutilizao de efluentes lquidos beneficiar os trs aspectos: conservao dos recursos hdricos naturais, preservao do meio ambiente e reduo de custos. Os principais recursos hdricos disponveis na regio do Plo Petroqumico de Camaari, o rio Joanes e o aqfero So Sebastio, tambm abastecem a populao da Regio Metropolitana de Salvador. Em pocas de baixo ndice pluviomtrico, normalmente durante o vero, existe uma reduo de disponibilidade de gua nessa regio tanto para o uso urbano como para o industrial. A reutilizao completa dos efluentes lquidos gerados pela Copene (Efluente Zero) aumentar a disponibilidade de gua para uso urbano em cerca de 900 m3/h, minimizando os problemas relacionados com a falta de gua nessas pocas crticas. Sobre o aspecto da preservao do meio ambiente, a obteno do Efluente Zero, atravs dos programas de Conservao, Reuso e Reciclo, implica na: Reduo das emisses atmosfricas oriundas da volatilizao de compostos orgnicos presentes nos efluentes lquidos; Minimizao da contaminao do subsolo e aqfero subterrneo por infiltraes e vazamentos dos efluentes lquidos atravs das redes de coleta; Melhoria da qualidade ambiental do rio Capivara Pequeno e do litoral norte do Estado da Bahia, com todas as suas conseqncias advindas: melhoria ambiental para a populao ribeirinha, aumento de atividades pesqueiras e incremento no turismo local.
Em contrapartida, haver um aumento de gerao de resduos slidos, sais contaminados com compostos orgnicos, que devero ser dispostos da melhor forma possvel. Apesar disto, analisando a questo de uma forma global minimizao dos efluentes lquidos versus aumento de gerao de resduos slidos-, haver reduo dos impactos ambientais provocados por essa empresa aps a reutilizao dos seus efluentes lquidos. Outro benefcio previsto com a aplicao do programa de reutilizao de efluentes da Copene a reduo de custos diretos relacionados com a gerao dos efluentes da ordem de U$ 5.000.000/ano, o que garante um baixo tempo de retorno para os investimentos necessrios realizao do projeto. Alm disto, a reduo de captao de gua bruta por essa empresa diminuir tambm os seus custos operacionais e de manuteno, atravs da retirada de operao de uma bomba da sua unidade de captao e de um clarificador da sua unidade de tratamento de gua. Por outro lado, poder reduzir os custos de futuras ampliaes de produo. Finalizando, conclui-se que a metodologia proposta para a implantao de programa de reutilizao de efluentes lquidos que possa ser aplicado indstria petroqumica vivel. Os principais resultados que podem ser obtidos com a sua aplicao so: conservao dos recursos hdricos naturais, reduo dos custos diretos e indiretos associados gerao dos efluentes e, principalmente, a minimizao dos impactos ambientais provocados pelas atividades industriais.
CAPTULO 8
NOVOS ESTUDOS
8.
NOVOS ESTUDOS Realizar testes em planta piloto para definir os parmetros de projeto dos processos de clarificao, filtrao, osmose reversa, evaporao, destilao e ozonizao, selecionados por esse trabalho de tese, com a finalidade de dimensionar os sistemas de Reciclo para os efluentes lquidos da Copene; Elaborar estudo de simulao da mudana de composio dos efluentes finais em funo da eliminao progressiva dos efluentes nas reas. O objetivo deste estudo definir a seqncia ideal de reutilizao dos efluentes, de forma a no permitir que os padres estabelecidos pela legislao ambiental sejam violados; Estudar os processos industriais que geram efluentes lquidos, com a finalidade de reduzir ou eliminar a gerao na prpria fonte; Elaborar estudo sobre a minimizao de perdas de gua na forma de vapor para a atmosfera, visando reduzir a captao de gua dos recursos hdricos naturais e os custos associados a essas perdas; Aplicar essa metodologia de reutilizao de efluentes lquidos s demais empresas do Plo Petroqumico de Camaari, de forma a se obter uma reduo mais ampla da captao dos recursos hdricos da regio e dos impactos ambientais provocados por este complexo industrial.
CAPTULO 9
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Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica ii

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS

por George de Souza Mustafa

Dr Eliane Martins de Santana UFBA - Orientadora

Dr Letcia Sampaio Su UFBA

George de Souza Mustafa

Bahia - Brasil Orientadora:Salvador, Prof Dr Eliane Martins de Santana

Salvador, Bahia - Brasil junho de 1998

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica iii

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica iv

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica v

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica vi

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica vii

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica viii

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica ix

pgina AGRADECIMENTOS RESUMO ABSTRACT ................................................................................... iv v vii xii xiv xvi

LISTA DE TABELAS LISTA DE FIGURAS

2. A GUA NA INDSTRIA PETROQUMICA 2.1 Aplicao

2.2 Processos de tratamento 2.3 Especificao

3. EFLUENTES LQUIDOS DA INDSTRIA PETROQUMICA 3.1 Descrio geral

............................................................................ .......................................................... ..................

3.2 Tipos de efluentes lquidos

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica x

pgina 3.2.6 Drenagem de amostrador .................................................. ...................... 13 13 14 14 14 15 15 15 15 16 16 16 17

3.2.7 gua de resfriamento de drenagem quente

........................................................ ........................................................ ....................................

............................................................... ............................................................... .......................................................... 21

4.2.3 Eletrodilise Reversa 4.2.4 Evaporao

4.3 Processos de remoo de slidos suspensos

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xi

pgina 4.3.1 Macrofiltrao ........................................................... ....................... 40 41 43 44 45 48

4.3.2 Filtrao Tangencial com Membranas 4.3.3 Clarificao

4.4 Processos de remoo de compostos orgnicos 4.4.1 Ozonizao

............................................................... ......................................................... ........ 54

4.4.2 Carvo Ativado

5. PROGRAMA DE REUTILIZAO DE EFLUENTES LQUIDOS 6. ESTUDO DE CASO 6.1 Definio

...................................................................................... ........................................................................... .................................................. .................................................... .........................

6.2 Balano Hdrico

6.3 Unidade de tratamento de gua 6.4 Sistemas de efluentes lquidos

9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .....................................................

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xii

pgina Tabela 2.1 Padres de especificao de guas industriais ..................... 7

Padres de especificao de gua potvel

Padres de lanamento de efluentes lquidos

Processos de tratamento de efluentes lquidos

Processos de remoo de slidos dissolvidos

Limitaes de projeto da Osmose Reversa

Taxas de rejeio da Osmose Reversa

Qualidade de gua produzida por Troca Inica ....................... 34

Tempo de decantao de partculas slidas em gua

Processos de remoo de slidos suspensos

Processos de Filtrao Tangencial com Membranas

George de Souza Mustafa

Reutilizao de Efluentes Lquidos em Indstria Petroqumica xiii

pgina Tabela 4.9 Potenciais de oxidao de compostos oxidantes ................. 45

Tabela 4.10 Eficincias de oxidao do oznio

Tabela 4.11 Eficincias de adsoro do Carvo Ativado ............................. 52