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August Kekul
(1829-1896)
1825 compuesto puro (p.eb.:80C) frmula emprica: CH 1834 PM: 78 frmula molecular: C6H6 nombre: BENCENO
1866 estructura
HIDROCARBUROS AROMATICOS
Estructura
Condiciones para la aromaticidad: Estructura cclica y cada tomo de carbono del anillo debe tener orbital p puro Los orbitales p deben solaparse formando un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
Se debe cumplir la regla de Hckel : Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones en el sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero (n = 0, 1, 2...)
Si el nmero de electrones es 4n, (n = 1, 2, 3...) el compuesto es antiaromtico
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
Propiedades Qumicas
Paso 1:
Paso 2:
energa
coordenada de reaccin
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
nitracin
alquilacin sulfonacin
HIDROCARBUROS AROMATICOS
HIDROCARBUROS AROMATICOS
nitracin sulfonacin
alquilacin
in nitronio
nitrobenceno
HIDROCARBUROS AROMATICOS
nitracin sulfonacin
alquilacin
HIDROCARBUROS AROMATICOS
alquilacin
HIDROCARBUROS AROMATICOS
cloruro de acilo
nitracin
In acilio
sulfonacin
alquilacin
HIDROCARBUROS AROMATICOS
benceno
40 % 40 % 20 %
El tolueno reacciona 25 veces ms rpido que el benceno El tolueno est activado tolueno o-nitrotolueno 60 % m-nitrotolueno 4% p-nitrotolueno 36 %
El nitrobenceno es 100.000 veces menos reactivo que el benceno. El nitrobenceno est desactivado nitrobenceno o-dinitrobenceno 6% m-dinitrobenceno 93 % p-dinitrobenceno 0,7 %
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
inductivo G
resonancia
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
DONOR
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
ATRACTOR
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
Atractores de electrones
Dadores de electrones
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HIDROCARBUROS AROMATICOS
D D
A A
D D A
D A
A A
Cuando hay un grupo activante y uno desactivante, el activante dirige la situacin. Cuando los dos son desactivantes, predomina la orientacin del menos desactivante
HIDROCARBUROS AROMATICOS
Cadenas laterales
Oxidacin
R
1) KMnO4 / NaOH / H2O / 100C 2) H2SO4 / H2O
COOH
Halogenacin radicalaria
H H H H H
Br2 / luz
Br
H H H H + HBr
H H H
H H
H H C
H C C H H
H H C
H C C H H
radical alilo
H H C H H H C H H C H
H H
radical bencilo
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HETEROCICLOS
Cadenas laterales
Piridina
Pirrol
Furano
Tiofeno
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