Pontificia Universidad Catlica de Valparaso Instituto de Qumica Q

Teora Atmica Moderna

FUNDAMENTOS DE QUMICA GENERAL QUI-123

EVOLUCION DEL MODELO ATOMICO

Dalton, 1808 Thomson, 1904
Cargas positivas y negativas

Rutherford, 1910
El ncleo

Bohr 1913 Bohr,

Niveles de energa

Schrdinger, 1926
Modelo de nube de electrones

Teora atmica de Dalton, 1808.

T Todo d la l materia t i esta t constituida tit id de d pequeas partculas t l indivisibles: tomos. Los tomos de un elemento son iguales entre si, si pero diferente a los tomos de otro elemento. Los compuestos estn formados por tomos de ms de un elemento. Cuando los tomos se combinan o asocian lo hacen en una proporcin de nmeros enteros y pequeos. Una reaccin qumica implica slo una separacin, combinacin o redisposicin de tomos; stos no se crean ni se destruyen. destruyen

Estructura atmica. atmica

protones t

neutrones

Tubo de Rayos catdicos catdicos.

Relacin carga/masa de Thompson del e-= -1.76 -1 76 x 108 Coulomb/g

Medicin de la masa del e-

(1923 Premio Nobel de Fsica)

Carga del e- = -1.60 x 10-19 C Relacin carga/masa de Thompson hompson del e- = -1.76 .76 x 10 08 C/g masa del e- = 9.10 x 10-28 g

(Compuesto de Uranio)

Modelo atmico de Thomson

Regin positiva.

Experimento de Rutherford (Premio Nobel de Qumica 1908)

1. Los tomos con carga positiva estn concentrados en el ncleo 2 Los protones (+) 2. ( ) tiene carga opuesta al electrn ( (-) ) 3. Las masa del p+ es 1840 veces la masa del e- (1.67 x 10-24 g)

Modelo atmico de Rutherford

Radio atmico ~ 100 pm = 1 x 10-10 m Radio nuclear ~ 5 x 10-3 pm = 5 x 10-15 m

Experimento de Chadwick (1932)

tomos de H = 1 p; tomos de He =2 p masa He/masa H debera dar 2 M did real Medida l masa H He/masa / H = 4
9Be

1n

12C

+ energa

neutrn (n) es neutro (carga = 0) masa de n ~ masa p = 1.67 x 10-24 g

Partculas Subatmicas. Subatmicas

Partcula Smbolo Carga Ubicacin Protn p+ +1 ncleo Neutrn n 0 ncleo electrn e-1 exterior

Masa,g 1,67x10-24 1 67x10-24 1,67x10 9,11x10-28

En qu se diferencian un tomo de otro ?

tomos diferentes tienen distinto nmero d protones de t yd de neutrones t en sus ncleos l Para determinar cuntos protones y neutrones hay en un tomo, se debe conocer el nmero atmico (Z) y el nmero msico (A).

Estructura Atmica
NMERO ATMICO (Z) es el nmero de protones en el tomo tomo. . En un tomo neutro el nmero de protones es igual al nmero de electrones. electrones . Z = NMERO DE PROTONES NMERO MSICO (A) es la suma del nmero de protones y de neutrones. neutrones . A = N DE PROTONES + NEUTRONES

Representacin Representacin. Para representar P t el l nmero atmico t i y msico i se utiliza la siguiente simbologa X= smbolo del elemento A= nmero msico Z= nmero atmico

A Z

Clculos de Z y A
Para determinar P d t i el l nmero de d neutrones t en el ncleo , dados Z y A , se resta el Z ( nmero de protones) del A

nmero de neutrones = A - Z

EJEMPLO Determine las partculas fundamentales del tomo de potasio ( K) e (Ir) respectivamente: Z= 19 Z= 77 y y A = 40 A = 193

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De la fsica clsica a la teora Cuntica

Ecuacin de Schrdinger

En esta ecuacin:

: funcin de onda (orbital). Informacin sobre la posicin del electrn. 2: cuadrado de la funcin de onda (densidad de probabilidad relativa del electrn)
y representa la probabilidad de encontrar al electrn en un punto del espacio (x, y, z).

E: valor de la energa total del electrn. V: energa potencial del electrn un punto (x, y, z).
E-V: es el valor de la energa cintica cuando el electrn est en el punto (x, y, z).

No se puede N d saber b en qu parte t d del l t tomo se l localiza li un electrn Se puede definir la regin en que puede encontrarse en un momento dado. Densidad electrnica: da la probabilidad de encontrar un electrn en una cierta regin del tomo. El cuadrado de la funcin de onda (2) define la distribucin de densidad electrnica

Orbital atmico

Se considera como la funcin de onda del electrn l t d de un t tomo Tiene energa y distribucin caractersticas de la densidad electrnica

O bit l At Orbitales Atmicos i

O bit l At Orbitales Atmicos i

Qu forma tienen los orbitales?

Un orbital carece de forma definida porque la funcin de onda que lo distingue se extiende desde el ncleo hasta el infinito. Se puede encontrar un electrn en cualquier lugar La mayor parte del tiempo est muy cerca del ncleo

Diagrama de Di d contorno de d superficie: fi i abarca b alrededor del 90% de la densidad electrnica total en un orbital

Estos orbitales tienen el mismo tamao, forma y energa, slo difieren en su orientacin

 orbitales f (l = 3)

Ejercicios: 1.- Cul es el nmero total de orbitales asociados con el nivel de energa n = 3?
Para n=3 3 subniveles de energia existe un orbital 3s existen 3 orbitales 3p existen 5 orbitales 3d N t total t ld de orbitales bit l = (1 (1+3+5) 3 5) = 9

Energa de los Orbitales

Energa de los orbitales de tomo de Hidrgeno

Niveles de Energa de los orbitales tomo de Hidrgeno

Niveles de Energa de los orbitales tomo Polielectrnico

Configuracin Electrnica

Domicilio de un electrn Sirve para entender el comportamiento electrnico de los tomos polielectrnicos. p

Escritura de las configuraciones electrnicas de los tomos que se encuentran en estado fundamental

Se lee uno s uno

Orden de llenado de los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico.

El principio de exclusin de Pauli.

El nmero mximo de electrones en un orbital de un tomo es de 2

a) y b) prohibidos Slo 2 electrones p pueden coexistir en el mismo orbital atmico, y deben tener espines opuestos

Diamagnetismo y Paramagnetismo

Sustancias S t i paramagnticas: ti son atradas t d por un imn. i Poseen espines paralelos. Sustancias diamagnticas: son repelidas levemente por un imn imn. Poseen espines apareados o antiparalelos antiparalelos.

Paramagnetic g Electrones desapareados

Diamagnetic g Todos electrones apareados

2p

2p

Efecto p pantalla en tomos p polielectrnicos

En un tomo polielectrnico cada electrn es simultneamente: - atrado p por los p protones del ncleo - repelido por los otros electrones

Cualquier densidad electrnica presente entre el ncleo y el electrn reducir la atraccin que siente el electrn por parte del ncleo. ncleo

Efecto pantalla en tomos polielectrnicos

A la l carga neta positiva i i que atrae al l electrn l se le l denomina d i carga nuclear efectiva. La carga positiva que es sentida por los electrones ms externos de un tomo es siempre menor que la carga nuclear real, debido a que los electrones internos apantallan dicha carga. La extensin del apantallamiento de un electrn por parte de los electrones ms internos depender de la distribucin de los electrones alrededor del ncleo.

Efecto pantalla en tomos polielectrnicos

Si nos basamos en la forma de los orbitales la probabilidad de estar cerca del ncleo segn el tipo de orbital ser:

Disminuye poder de penetracin

Efecto pantalla en tomos polielectrnicos

Estabilidad de un electrn, determinada p por la f fuerza de atraccin del ncleo. Ejemplo: j l Un electrn en 2s tendr menor energa que un electrn en 2p. Quitar un electrn en 2p demanda menos energa de la necesaria para un electrn en 2s porque el ncleo atrae con menos fuerza a un electrn en 2p

Regla g de Hund
la la distribucin dist ibuci electrnica elect ica ms s estable en e los subniveles sub iveles es la que tiene mayor nmero de espines paralelos

La distribucin del diagrama c) satisface esta condicin

Ejemplo: La estructura electrnica del 7N es: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

Reglas g g generales para la asignacin g de electrones en los orbitales atmicos.

Cada capa o nivel de energa n contiene n subniveles. Ej: si n=2, hay 2 subniveles s y p

Cada subnivel Cada subnivel C d subnivel Cada b i l Cada subnivel

s contiene p contiene d contiene ti f contiene

1 orbital s. 3 orbital p. 5 orbital bit l d. d 7 orbital f.

Cada orbital admite un mximo de 2 electrones. Por tanto, el mximo de electrones es simplemente el doble del nmero de orbitales empleados.

Ejemplo: Cul es el mximo nmero de electrones que es posible encontrar en el nivel n=3?
Con la frmula 2n2 calcular el mximo de electrones que puede tener un tomo en el nivel principal i i l n.

2n2 = (2x32) = 18

Total= 9 orbitales (c/u puede acomodar 2 electrones) Mximo n de electrones = 18

Principio c p o de construccin co s ucc o de Aufbau. u b u.

Aufbau:

construccin progresiva en alemn

Los protones se incorporan al ncleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma f forma a los l orbitales bi l atmicos i

NOTACIN DE KERNEL
Manera simplificada de escribir la configuracin electrnica es utilizando los gases nobles nobles: : 1.- Conocer el n de electrones (Z) (Z). .

2.- Con Z, , seleccionar el g gas noble q que tengan g un nmero atmico lo ms cercano pero menor menor. .

3.- Escribir la configuracin con el gas noble elegido y completar segn diagrama de energa. energa.

Las configuraciones electrnicas de todos los elementos se representan por un ncleo de gas noble. noble Ejemplos: Mg: [Ne]3s2 Al: [ [Ne]3s ] 23p p1 Si: [Ne]3s23p2 P: [Ne]3s23p3 S: [Ne]3s23p4 Cl: [Ne]3s23p5 Ar: [Ne]3s23p6
Se coloca entre parntesis el smbolo del gas noble que antecede al elemento

EJEMPLOS He2 Ne10 nivel 1 nivel 2 Li3 [He]22s1 Mg12 [Ne]103s2 A 33 [ As

A 18 Ar nivel i l 3 Ar]184s23d104p3

Configuracin g Electrnica de Iones

Na [Ne]3s1 Ca [Ar]4s2 Al [Ne]3s23p1 Na+ [Ne] Ca2+ [Ar] Al3+ [Ne] tomos q que p pierden electrones para alcanzar configuracin de Gas noble se denominan Cationes

tomos que ganan electrones para alcanzar configuracin de gas noble, se denominan A i Aniones

F 1s22s22p5 O 1s22s22p4 N 1s22s22p3

F- 1s22s22p6 o [Ne] O2- 1s22s22p6 o [Ne] N3- 1s22s22p6 o [Ne]

Se p pueden dar casos como: Na+ : [Ne] Al3+ : [Ne] F-: 1s22s22p6 o [Ne] N3-: 1s22s22p6 o [Ne]

O2- : 1s22s22p6 o [Ne]

Na+, Al3+, F-, O2- y N3- se dice que son isoelectrnicos con el Ne Cul elemento neutro ser isoelectrnico con H- ? H-: 1s2 Igual configuracin electrnica que He

Configuracins g Electrnica de Cationes de Metales de Transicin

Cuando se forma un catin de un tomo de un metal de transicin, los electrones son removidos primero desde orbitales ns y luego desde orbitales (n 1)d. Ejemplos Fe: [Ar]4s23d6 Mn: [Ar]4s23d5

2 : [Ar]4s03d6 o [Ar]3d6 Fe2+

2 : [Ar]4s03d5 o [Ar]3d5 Mn2+

Fe3+: [Ar]4s03d5 o [Ar]3d5

Ej i i Ejercicio: Escriba la configuracin electrnica de los siguientes elementos, Mg (Z=12) Ca (Z=20) Cu (Z=29) (Z 29)

Tabla Peridica de los elementos Propiedades Peridicas

Gase es Nobles Halogeno os

TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

G Grupo

Met tales Alc calinos trreos Metales s Alaalin nos

Perido

Clasificacin General de los Elementos

ns2np1

ns2np2

ns2np3

ns2np4

Clasificacin de los elementos segn Configuracin electrnica

ns2

4f 5f

d5

d10

d1

ns2np5

ns2np6

ns1

Configuracin electrnica y la Tabla peridica

Si agrupamos las columnas en funcin del ltimo tipo de orbital que se ha llenado tendremos:

Izquierda (lila): metales alcalinos y alcalinotrreos Derecha (verde):grupos del 13 a18 Estos dos grupos comprenden los elementos principales Mitad de la tabla (amarillo): metales de transicin Debajo de los metales de transicin estn las dos filas de elementos, los lantnidos y los actnidos.

Propiedades Peridicas

Radio atmico y radio inico Electronegatividad Afinidad electrnica (electroafinidad) Energa de ionzacn

GRUPOS

: filas verticales columnas ) designados con n n romano y letras A o B (son 18 ) Los elementos que tienen configuracin electrnica similares en el nivel de valencia, poseen propiedades anlogas y pertenecen al mismo grupo

PERIODOS

filas horizontales , son 7, corresponden al nivel de valencia Ej Li nivel de valencia 2 se encuentran t en el l periodo i d 2

EJEMPLO

n de electrones de valencia =1 Pertenece al grupo IA

Na11 = 1s22s22p63s1

n de electrones de valencia=1 valencia= 1 Pertenece al grupo IA

K19 = 1s 1 22s 2 22p 2 63s 3 23p 3 64s 41

PROPIEDADES PERIODICAS

Son aquellas que varan gradualmente a medida que cambia el nmero atmico ( Z) q ) Las variaciones de las propiedades peridicas dependen p de las configuraciones g electrnicas, , en especial de la configuracin de la capa externa ocupada y de su distancia con respecto al ncleo Su variacin se analiza en grupos y periodos

RADIO ATMICO: es la mitad de la distancia existente entre los centros de dos o ms tomos que estn en contacto.

Radio = d/2

VARIACIN DEL RADIO TMICO

VARIACIN DEL RADIO ATMICO EN RELACIN AL NMERO ATMICO.

Radio ()

Aumenta el radio atmico

Aumenta el radio atmico

RADIO IONICO es el radio que presenta un tomo cuando ha perdido did o ganado d electrones l t Radio Catinico ser menor al de su tomo neutro Radio Aninico ser mayor al de su tomo neutro
cede electrones

catin

gana electrones

anin

tomo neutro

Radio inico

Es el radio que tiene un tomo que ha perdido o ganado electrones, adquiriendo d ii d l la estructura t t electrnica del gas noble ms cercano. Los cationes son menores que los tomos neutros por la mayor carga nuclear efectiva (menor apantallamiento o repulsin de e). Los aniones son mayores que l t los tomos neutros t por l la disminucin de la carga nuclear efectiva (mayor apantallamiento o repulsin l i electrnica). l t i )
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Radio inico

Energa g op potencial de ionizacin (EI)

Es la mnima energa necesaria para extraer un e de un tomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental y formar f un catin. i M (g) M+ (g) + 1eEs siempre positiva (proceso endotrmico) y se expresa en eV/tomo o en kJ/mol. Se habla de 1 EI (EI1), 2 EI (EI2), ... segn se trate del primer segundo, primer, segundo ... e extrado. extrado La EI aumenta hacia arriba en los grupos y hacia la derecha en los periodos por aumentar Z* y disminuir el radio. radio La EI de los gases nobles, al igual que la 2 EI en los metales alcalinos, es enorme.

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POTENCIAL DE IONIZACION Energa necesaria para arrancar un electrn de su nivel de valencia, convirtiendo el tomo en un catin gaseoso. gaseoso
Ej Ej. Na (s) Na+ (g) + e-

PI1 EI = 496 kJ/mol (p (primera energa g de ionizacin) )

Variacin de la Energa de ionizacin (EI).

Aumento en la Energa de ionizacin

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Un tomo con "n" electrones tiene "n" energas o potenciales de ionizacin.

La energa necesaria para retirar el primer electrn l t ms dbilmente dbil t unido, id se conoce como La Primera Energa de Ionizacin I1 . El retiro del segundo electrn requiere la energa I2 y as sucesivamente.

EJEMPLO
Tomemos la energa de ionizacin del Aluminio Al(g) ( ) ----> Al+(g) ( ) + e2+(g) + e Al+(g)----> (g) > Al2 e-

I1 = 580 kJ/mol / I2 = 1815 kJ/mol I3 = 2740 kJ/mol

Al2+(g) (g)----> Al3+(g) + e e-

Al3+(g) ----> Al4+(g) + e- I4 = 11600 kJ/mol

AFINIDAD ELECTRNICA Energa que se libera o absorbe cuando se aade un electrn a un tomo gaseoso para formar un anin Cl (g) + e- Cl - (g) A.E = - 348 348kJ/ kJ/ mol Los elementos con afinidades electrnicas muy negativas ganan electrones con facilidad para formar iones negativos (aniones). (aniones) .

ELECTRONEGATIVIDAD
Tendencia i relativa i de los tomos a atraer los electrones de enlaces enlaces. . Las electronegatividades de los elementos se expresan en una escala algo arbitraria llamada escala de Pauling Pauling. g. La cul toma valores desde 0,8 p para el Cs hasta el elemento ms electronegativo el F con una E.N N= 4,0

VARIACIN DE LA ELECTRONEGATIVIDAD

Disminuye la electronegatividad

Dismin e la Disminuye electronegatividad

Ejercicios
1.- Ordenar los conjuntos de tomos en orden de radio atmico decreciente: a) Se,S,O b) Ga, Ca, Sr c) ) Mg, M Al Al, O d) Na, B, P, Cl, Mg 2.- Ordenar los conjuntos de iones y tomos en orden creciente de radio inico: a) Fe2+,Fe3+, Fe b) H, H+,Hc) N3-, Na+, F-, Mg2+, O2-

3.- Cules 3 C l de d las l siguientes i i especies i son isoelectrnicas i l i entre s? 2+, B-, Ar, 3+, Ge2 2+, Al3 3+, Ne C Cl-, Mn2 C, Ar Zn, Zn Fe3 4.- Dos tomos tienen las siguientes g configuraciones g electrnicas 1s22s22p6 y 1s22s22p63s1. La primera E.I. de uno es 2080 kJ/mol, y la del otro es 496 kJ/mol. Asigne cada valor de E.I. a cada una de las C.E. Justifique

5. Ordenar los conjuntos de tomos en orden de 5.electronegatividad creciente: a) b) O, Se, O Se Ga, Ga S, S Si Ba, Cs, As,Br, Li, K

6.- Cul tomo posee la afinidad electrnica menor? Y Cul tomo posee el potencial de ionizacin mayor? Fundamente su respuesta. Si Al, Si, Al B, B C