Estudios y Servicios Petroleros

NOTA TECNICA No 8 Hoja 1 de 5 INCRUSTACIONES ORGANICAS E INORGANICAS EN EQUIPOS DE PROCESO (Esta nota pertenece a los apuntes del curso sobre aguas que ofrece GPA) El anlisis de las causas de formacin de depsito en instalaciones de tratamiento y proceso de petrleo y gas ha sido escasamente tratado. En esta nota revisamos el tema. Incrustaciones: Definicin y Clasificacin Veltter define una incrustacin como un depsito secundario de compuestos, principalmente inorgnico causado por la presencia o flujo de fluidos en un sistema por lo menos parcialmente generado por el hombre. Esta definicin excluye los asfaltenos y parafinas y no distingue incrustaciones reales de pseudo incrustaciones. Una pseudoincrustacin es producto de la reaccin entre productos qumicos o los mismos con especies naturalmente presentes en el agua (por ejemplo fosfonatos con calcio). En una definicin ms general y la que utilizaremos en la presente NT, una incrustacin es todo deposito (duro) con estructura cristalina definida (total o parcialmente) o bien amorfa. Si excluimos de la definicin la cuestin de la dureza, segn el fluido que le da origen podemos llamar incrustaciones orgnicas a las provenientes de los hidrocarburos e incrustaciones inorgnicas a las provenientes del agua. Veamos los aspectos comunes y diferenciales entre los dos tipos de incrustaciones: Tienen en Comn Generan Problemas al productor. Se depositan en reservorio, pozos e instalaciones de superficie. Se originan por causas termodinmicas, cinticas y fluidodinmicas. Su composicin define el tratamiento de remocin. Pueden ser mixtas. Se diferencian En el fluido que las origina En su composicin. En su dureza y otras propiedades. Removidas, las IO usualmente vuelven al petrleo. Removidas, las II usualmente van a desecho.

Estudios y Servicios Petroleros NT/ No 8 Hoja 2 de 5 Incrustaciones Orgnicas e Inorgnicas Las incrustaciones a que nos referimos en esta nota han sido encontradas aguas abajo de separadores, FWKO y slug catchers. En algn sentido, los fluidos en los cuales se originan estas incrustaciones pueden no haber sido interceptados eficientemente por los equipos instalados a tal fin. La mayora de las incrustaciones a que nos referimos han sido estudiadas en GPA S.R.L.. Por simplificacin, clasificaremos el tratamiento del tema en dos partes: a) Depsitos minerales de naturaleza inorgnica. b) Depsitos orgnicos de la misma naturaleza. La siguiente tabla contiene un listado de las especies encontradas en proporciones variables en diferentes depsitos de intercambiadores y otros equipos de procesos y su origen ms probable. Deposito Origen ms Probable ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Caolinita Material de Formacin Arcillas varias Material de Formacin Cuarzo Material de Formacin Oxidos de Hierro Amorfos Corrosin en fase acuosa Magnetita O4Fe3 Corrosin en fase acuosa Sulfuros de Hierro Corrosin en fase acuosa Carbonato de Calcio (calcita) Corrosin en fase acuosa Carbonato de Hierro (siderita) Corrosin en fase acuosa Carbonato de Sodio- Aluminio (dawsonita) Corrosin en fase acuosa Cloruro de Sodio (halita) Sales evaporadas del agua Evaporitas de Magnesio Sales evaporadas del agua Sales higroscpicas (con cambio del Espaciado cristalino en funcin de la temperatura y contenido de agua). Sales evaporadas del agua ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Como puede observarse, cada depsito es indicador de alguna condicin que pudo existir aguas arriba del punto de deposicin. Tngase presente que, la formacin de los depsitos se debe a causas termodinmicas y cinticas pero su acumulacin a causas fluidodinamicas o de rugosidad. Todos los depsitos inorgnicos a excepcin de los minerales que se originan en la formacin productiva y pueden ser transportados por el agua los hidrocarburos (dependiendo de la mojabilidad preferencial del slido), estn asociados al agua producida o sus efectos sobre las instalaciones (la corrosin). Veamos brevemente el origen de cada especie encontrada.

Estudios y Servicios Petroleros NT/ No 8 Hoja 3 de 5 Los CARBONATOS, en algn punto saturaron el agua y se convirtieron de bicarbonatos solubles a carbonatos insolubles, viajan como slidos suspendidos hasta su punto de deposicin. Los xidos de HIERRO, productos de corrosin, por su elevada densidad se decantan en zonas de bajo flujo (los fluidos tienen baja capacidad de transporte). Algunos son AMORFOS porque no alcanzaron su estado mineral (con cristalizacin definida). La SIDERITA se incrusta y puede o no adherirse a la superficie metlica protegindola de la corrosin, se debe a la formacin preferencial de carbonatos de hierro sobre calcio (aunque usualmente son simultneas). La PIRITA y otros sulfuros de hierro son productos de reaccin del hierro disuelto en el agua (en medios reductores es preferentemente hierro ferroso Fe+2), con el sulfuro de hidrgeno presente en el gas. Las incrustaciones que hemos visto hasta ahora, son frecuentes en los circuitos de agua ( inyectada o producida ), veamos algo sobre el fenmeno que las produce. Las incrustaciones comienzan a formarse cuando el estado de cualquier fluido natural es perturbado de tal forma que el lmite de solubilidad de uno o ms componentes se excede. Las especies minerales tienen una complicada dependencia con la temperatura, la presin y la composicin del lquido que las contiene. La temperatura tiende a aumentar la solubilidad (excepto en los carbonatos) y la presin a disminuirlo. Cuando el agua se evapora, la concentracin de saturacin de la especie se alcanza, a partir de all, si el agua contina evaporndose, las especies se hacen insolubles y depositan en sitios preferenciales para la fluidodinmica del sistema. Cuando la presin en el circuito disminuye y el gas presente se expande, el agua an caliente se evapora concentrndose el agua remanente (este es el fenmeno que da lugar a la deposicin de sales en pozos con gas lift de la cuenca Neuquina). El agua puede trasportar 218 Kg/m3 de sal (cloruro de sodio) a 200 oC pero solo 174 Kg/m3 a 20 C, un cambio brusco de temperatura (180 oC) pueden depositar 40 Kg/m3 de sal.
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La denominacin de saladas o salinas para las aguas formacionales se debe a la predominancia de sal en su composicin. El agua de mar, que se la supone originaria de las aguas formacionales, contiene las siguientes sales y proporciones de las mismas: - Cloruro de Sodio - Cloruro de Magnesio - Sulfato de Magnesio - Sulfato de Calcio - Sulfato de Potasio - Carbonato de Calcio - Bromuro de Magnesio 77.76 % 10.88 % 4.74 % 3.60 % 3.46 % 0.35 % 0.22 %

Estudios y Servicios Petroleros NT/ No 8 Hoja 4 de 5 En geologa sedimentaria se estudian las causas que pudieron haber dado origen a los depsitos salinos (caso particular de las rocas de origen qumicos). De esta disciplina extrajimos algunas cuestiones interesantes para el estudio de la formacin de los depsitos inorgnicos (Rocas Sedimentarias Pettijjon EUDEBA). Los depsitos salinos se forman por la precipitacin de sales de soluciones concentradas o salmueras, como el principal mecanismo de concentracion es la evaporacin, el grupo de rocas generadas se denominan EVAPORITAS. Usiglio (1884) evapor agua del Mar Mediterrneo analizando el residuo de la evaporacin. Demostr que cuando se reduce el volumen original del agua a ms o menos la mitad, precipitan xidos de hierro y carbonato de calcio. Cuando el volumen es de alrededor de 1/5 del volumen original se forma yeso (sulfato de calcio deshidratado). Al reducirse el volumen a 1/10 comienza a cristalizar el cloruro de sodio. Una mayor reduccin de volumen conduce a la aparicin de sulfato de magnesio y cloruro de magnesio (se encontraron depsitos en intercambiadores de plantas de gas), finalmente se depositan bromuro de sodio y cloruro de potasio. Si se precipitara toda la sal de una columna de 300 mts. de agua de mar, el deposito seria de 4.5 mts. Conformado por 10 cm de yeso / anhidrita, 3.5 mts. halita y 90 cm de sales de magnesio y potasio. En teora, una vez que una sal ha comenzado a precipitar, su cristalizacin debera continuar hasta alcanzar la etapa final a no ser que reaccione con el lquido residual para formar una fase slida diferente. Es por ello que cada ciclo de deposicin puede producir especies precipitadas estables diferentes en un agua madre tan compleja (en su composicin) con la de formacin. Las incrustaciones inorgnicas provienen del agua evaporada en el caso de equipos de proceso. Las evaporitas halladas en los depsitos son indicativas del avance en el proceso de deposicin. El anlisis de los depsitos y las caractersticas operativas de los circuitos permiten diagnosticar el origen del elemento causante del depsito. Incrustaciones Orgnicas Los componentes del petrleo que generan la mayor cantidad de depsitos orgnicos son los asfaltenos y las parafinas. Las parafinas son los hidrocarburos lineales de C17 a C30 del petrleo que se encuentran, con el resto de los componentes del petrleo, formando soluciones verdaderas. Los asfaltenos no se encuentran en el petrleo como soluciones verdaderas sino coloidales estabilizados por las resinas y las especies aromticas del crudo (para un ms amplio tratamiento del tema recomendamos la lectura de Las Fases Slidas Orgnicas una contribucin al anlisis de sus Causas Produccin 2000) G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

Estudios y Servicios Petroleros NT/ No 8 Hoja 5 de 5 Se han encontrado parafinas slidas en circuitos de gas (deficiencias de operacin de los demister) y en instalaciones de tratamiento de gas en: Intercambiadores de calor con propano. Separadores principales y trifasicos de proceso (DEG/GAS/Condensado). Circuitos de regeneracin de MEG, DEG, TEG.

Los depsitos de parafina hallados, de alto peso molecular, pueden presentar puntos de fusin de hasta 35 oC y estn constituidos por hidrocarburos parafinicos, insaturados y aromticos C7 hasta C16. Las principales causas de la presencia de parafinas en corrientes de tratamiento de gas son operaciones de separadores de entrada por sobre su capacidad de diseo o bien de diseo inadecuado de las unidades interceptoras (demister). El punto de enturbiamiento (cloud point) del crudo es importante en relacin a la separacin de parafinas slidas en corrientes liquidas (de condensacin) o gaseosas. Dependiendo de las caractersticas del crudo los depsitos de parafina pueden incluir asfaltenos aunque parece no ser usual. Loa asfaltenos constituyen la fraccin ms pesada del petrleo (poco probable que pasen a la fase gaseosa). La separacin de asfaltenos es poco probable que suceda por problemas de cambio de fases en equipos de procesos. De la bibliografa, hemos rescatado el caso que citamos y podra darse (o se esta dando) en algn yacimiento de nuestro pas. El caso sucedi en una planta de gas ( Canad ) en la cual se mezclaban dos corrientes de condensado que resultaban ser incompatibles ( una proveniente de un separador a baja temperatura ( gasolina ) y otra del separador de entrada a planta ). Resulto, de las dos corrientes una deposicin de slidos compuestos por asfaltenos, parafina, carbn orgnico insoluble con predominio de los asfaltenos. La causa de los depsitos resulto ser la incompatibilidad entre las dos corrientes (este fenmeno se ha observado tambin cuando se inyectan solventes no aromticos para limpieza de pozos que producen petrleo conteniendo asfaltenos).

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