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COURBES INTENSITE-POTENTIEL

La courbe intensit-potentiel dune lectrode sobtient avec un montage trois lectrodes : llectrode de travail (ET) qui est celle tudie, la contre-lectrode (CE) qui permet de fermer le circuit lectrique, et une lectrode de rfrence (ER) qui permet de relever le potentiel de llectrode de travail. V ET

U A

ER

CE

On utilise une lectrode de rfrence au calomel, qui sera prolonge par une allonge remplie dune solution saline concentre, allonge destine viter de polluer les solutions. On fera sur le compte-rendu un schma lectrique clair du circuit lectrique de principe raliser pour ce montage (avec voltmtre, ampremtre et source de tension). Attention : llectrode de rfrence ntant pas llectrode normale hydrogne, le potentiel dlectrode PotENH sera obtenu en ajoutant celui de llectrode de rfrence utilise celui de (ET): Pot ENH=Pot+0,245V.

1 Potentiostat :
On utilise un petit montage lectronique qui ralise un potentiostat simplifi : ce circuit asservit le potentiel de (ET) un potentiel quon lui fournit en commande. Il rgle le courant (not inten) dans (ET) de faon ce que son potentiel soit le bon. Attention: le courant maximum dlivr est de lordre de 2mA . Choisir une prsentation avec 4 fentres visibles (Onglet fentres, mosaques prdfinies). Les chelles verticales seront manuelles, de 3 +3. Placer les lectrodes dans la solution de faon stable ; une fois lacquisition lance, il ne faut plus toucher le rcipient ni la table (important). Commencer le travail thorique pendant la dure de lacquisition, aprs avoir vrifi que les courbes saffichent correctement . On donne :

Ag / Ag : 0,8 Fe3 / Fe2 : 0,77 H / H 2 : 0 O2 / H 2O :1, 23 Produit de solubilit : pKs(AgCl) 10


Potentiels standards (en volt) : Constantes de dissociation :

pK D Fe CN 6

24

pK D Fe CN 6

31

2 Mesures :
La mesure prenant une vingtaine de minutes, on ne testera quune seule solution parmi A, B, C ou D, et on comparera les rsultats des diffrents groupes en fin de sance. On dbranchera les lectrodes immdiatement aprs chaque manipulation, et on les rincera avec soin. Llectrode au calomel sera remise dans leau distille. Penser enregistrer le fichier obtenu dans le rpertoire personnel. Dans la feuille de calcul, on formera PotENH =Pot+0,245 pour avoir le potentiel de llectrode de travail par rapport llectrode de rfrence hydrogne. Tracer Pot ENH(inten). * Faire le bilan des espces prsentes (en solution et lectrodes) , pour en dduire les ractions ayant lieu selon le sens du courant sur llectrode de travail. * Peut-il y avoir un palier de diffusion pour ces espces? * Relever les points remarquables : PotENH(inten=0), inten(paliers) * Plusieurs ractions simultanes sont-elles envisageables ? * Les ractions sont-elles rapides ou lentes ? Ecrire sur la courbe PotENH(inten) les diffrentes ractions, les valeurs numriques remarquables et limprimer.

2.1 Solutions A et B : couple hexacyanoferrate III / hexacyanoferrate II


On dispose de solutions dhexaferrocyanure et dhexaferricyanure de potassium

K Fe CN
4

, K3Fe CN 6 en milieu acide, soit des ions de fer II et III complexs par les ions cyanure.

La solution A contient 10g/L de chaque complexe, la solution B en contient exactement deux fois moins. Verser dans le bcher de 150mL un volume de 80mL environ de solution. Placer dans la rallonge de llectrode de rfrence du KNO 3 concentr de sorte que son extrmit baigne dans le KCl. Vrifier que la rallonge tient bien. Les lectrodes (ET) et (CE) sont en platine. Paramtrage de lacquisition : tension Min : -1,4V Max 1,5V

Enregistrer les courbes Pot et inten. Tracer PotENH(inten). Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans chaque domaine. On notera que plusieurs ractions successives sont possibles. Dbrancher rapidement les lectrodes et les rincer. Justifier lallure de la courbe obtenue. Comparer au rsultat obtenu avec des concentrations deux fois plus faibles en complexe de fer.

2.2 Solution C : couple Ag+/Ag :


Verser dans le bcher de 150mL un volume de 80mL environ de solution contenant 2,5.10 -3mol/L de nitrate dargent
), dans une solution aqueuse dacide perchlorique 0,1mol/L. AgNO3 (donnant les ions Ag , NO3

Llectrode de travail (ET) est une lectrode dargent (diamtre de la partie mtallique de lordre de 3mm). La contre-lectrode (CE) est en platine. Placer dans la rallonge de llectrode de rfrence une solution de KNO3 concentr de sorte que son extrmit y baigne. Vrifier que la rallonge tient bien. Paramtrage de lacquisition : tension Min : -1V Max : 0,7V

Enregistrer les courbes Pot et inten. Tracer PotENH(inten). Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans chaque domaine. On notera que plusieurs ractions successives sont possibles. Dbrancher rapidement les lectrodes et les rincer. Justifier lallure de la courbe obtenue.

2.3 Solution D : couple Ag+/Ag avec prcipitation:


Verser dans le bcher de 150mL un volume de 80mL environ de solution contenant 6,7.10 -3mol/L de chlorure de potassium KCl (donnant les ions 0,1mol/L.

K , Cl ), soit 0,5g/L, dans une solution aqueuse dacide perchlorique

Llectrode de travail (ET) est une lectrode dargent (diamtre de la partie mtallique de lordre de 3mm). La contre-lectrode (CE) est en platine. Placer dans la rallonge de llectrode de rfrence une solution de KNO3 concentr de sorte que son extrmit y baigne. Vrifier que la rallonge tient bien. Paramtrage de lacquisition : tension Min : -0,9V Max 0,5V

Enregistrer les courbes Pot et inten. Tracer PotENH(inten). Ecrire sur la courbe les ractions qui se produisent dans chaque domaine. On notera que plusieurs ractions successives sont possibles. Dbrancher rapidement les lectrodes et les rincer. Justifier lallure de la courbe obtenue.