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UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN

NICOLAS DE HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de Ingeniera
de Reactores
Practica N 1: Constante Cintica
y Orden de Reaccin en un
Reactor Tipo Batch
Laboratorista: Ma. Teresa Reyes Reyes
Arturo Romo Ramos
Matricula: 0618097C
Modulo: 4
Seccin: 01
05/12/2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un


Reactor Tipo Batch
Objetivo
Determine el orden de reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y la
constante cintica aparente y real
Analizar el comportamiento de un reactor Batch.

Introduccin
Los reactores se definen como los equipos en cuyo interior se da lugar a reacciones
qumicas, estando estos diseados para tratar de maximizar la conversin y dirigir la
selectividad de la reaccin, todo al menor costo posible. Hay diversos tipos de reactores,
aqu los dividiremos en dos categoras, aquellos que son de flujo continuo y los de flujo
discontinuo.
Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o reactor por
lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de
salida de productos mientras se lleva acabo la reaccin. Puede ser simplemente un
tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo para que se lleve acabo
la reaccin; es decir hasta que homogenice la mezcla. En los reactores discontinuos, todos
los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la reaccin continua entonces hasta
completarse.
Una de las ventajas de este reactor es que un solo recipiente realiza una secuencias de
diversas de operaciones sin tener que romper la contencin, esto es particularmente til
para producir procesos txicos o componentes altamente potentes. A pesar que estos
reactores son usados a nivel de procesos industriales y aplicaciones de control de
contaminacin, para tratamiento de aguas residuales no es muy prctico pues se necesita
tener entrada y salida de agua para que se pueda tratar volmenes de agua residual
considerables. Para en tender este tipos de reactores se plantea la ecuacin de balance de
masa en el cual esta sustentado su diseo.
TASA DE MATERIA ACUMULADA=TASA DE MATERIA ENTRANTE-TASA DE
MATERIASALIENTETASA DE MATERIA REACCIONANTE
Por consecuencia en un reactor batch no hay flujo de entrada ni salida por lo tanto los dos
trminos de la ecuacin son ceros.

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

El primer paso en el procedimiento de diseo lgico de reactores es obtener una expresin


de velocidad de reaccin qumica del proceso y esto requiere datos experimentales. Los
datos pueden ser obtenidos a travs de un reactor de laboratorio a pequea escala para
operar a temperatura y presin constantes, como es el caso del reactor batch.
La velocidad de una reaccin qumica es la velocidad a la cual una reaccin procede y se
mide por la velocidad de desaparicin de uno de los reactivos o la aparicin de uno de los
productos.
La velocidad de reaccin puede expresarse como una forma matemtica conocida como
una ecuacin cintica de velocidad de reaccin, como sigue:

Siendo A, B y C las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad de reaccin.


Los corchetes [] significan concentraciones de moles de reactivo por litro de mezcla de
reaccin.
La constante especfica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los reactivos y de la
temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin.
Los exponentes , y son los rdenes con respecto a A, B y C respectivamente y tienen
que ser determinados experimentalmente. Es comn que sean nmeros enteros positivos
pequeos, pero puede presentarse el caso de que sean fraccionarios y/o negativos. Estos
exponentes describen el orden de reaccin, siendo el orden total de reaccin la suma de los
exponentes.
La reaccin qumica que se estudiara en este experimento ser:
C25H30ClN3 + NaOH C25H31N3O + NaCl
Violeta cristal

pararosanilina base

La cintica de la reaccin se va estudiar midiendo la concentracin de violeta cristal en


tiempos conocidos durante el transcurso de la misma.
La expresin de velocidad para la reaccin aplicada en un reactor discontinuo de volumen
constante es:

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

A menos que se escojan condiciones muy especiales de concentraciones, los resultados de


tales experimentos darn informacin acerca del orden total de reaccin, donde el orden
esta definido como (+).
Para nuestro experimento podemos evaluar los datos que deseamos obtener con las
siguientes expresiones:

Donde:

Material y Reactivos
1 Espectrofotmetro UV-Visible
4 celdas para espectrofotmetro
4 matraces aforados de 100 ml
Pipetas de 5, 10, 20, 25 ml
1 termmetro
1 cronmetro
Solucin de violeta de cristal 3.5x10-5 M (A)
Solucin de NaOH 0.1 M (B)
Termo bao

Procedimiento
a) Determinacin del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente)
En un matraz aforado de 100 ml se colocan 10 ml de una solucin de NaOH y
aproximadamente 60 ml de agua. Para iniciar la reaccin pasar una alcuota de 20
ml de la solucin de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la mitad de
la pipeta se haya vaciado. Aforar con agua a 100 ml y agitar. Pasar inmediatamente
a una celda del espectrofotmetro y tomar lecturas de transmitancia a la longitud
de onda de 590 nm cada 2 minutos aproximadamente. Anotar los resultados. Medir
la temperatura de reaccin al principio y al final del experimento.
b) Determinacin de (orden de reaccin con respecto a la sosa) y k
Usar el mismo procedimiento que en caso anterior, pero esta vez en tres matraces
aforados diferentes, aadiendo a cada uno respectivamente 5, 15 y 20 ml de la
solucin de sosa; cuidado que al agradar el agua no exceda 70 ml del volumen total
antes de aadir la solucin de violeta de cristal.
El procedimiento subsiguiente es el mismo que en el experimento a)

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Clculos y Resultados
Primera parte a)
1. Reportar todos tus datos experimentales incluyendo una grfica de calibracin.
2. Calcular la concentracin inicial en el reactor de cada uno de los reactivos
3. Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente en la
concentracin de sosa es menor al 2%.
4. Por medio del mtodo integral obtener el orden de reaccin con respecto al
violeta de cristal y la constante aparente kA.
Segunda parte b)
1. Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa.
2. Trazar una grafica para cada una de las muestras corridas determinando el
valor de kA para cada condicin inicial.
3. Calcular el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio y calcular la
k (constante de velocidad especfica).
4. Plantear la ecuacin cintica de velocidad de reaccin.
5. Hacer una grafica de conversin vs tiempo para cada una de las cuatro
reacciones.
6. Interpretar esta grafica y explicar si es posible utilizarla para determinar los
parmetros de la ecuacin de velocidad de reaccin.
7. Deducir la ecuacin (1) del instructivo, ecuacin para un reactor batch.

Curva de calibracin
Concentracin
abs
0.000035 2.692
0.0000175 1.503
0.00000875 0.794
0.000004375
0.37
2.1875E-06 0.161
1.09375E-06 0.079
5.46875E-07 0.014
1.36719E-07 0.007

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

abs

y = 78459x + 0.02
R = 0.9953

y = 79312x
R = 0.995

3
Absorbancia

2.5
2
abs

1.5
1

Linear (abs)

0.5

Linear (abs)

0
0

0.00001

0.00002

0.00003

0.00004

Concentracin

Determinacin del orden de reaccin respecto al violeta cristal y determinacin de kA


apartir de los datos experimentales
Para 10 ml de NaOH
hr
min
seg t (Seg) abs
Conc
ln conc
1/conc
0
5
0
300 0.643 7.94045E-06 -11.74354023
125937.4
0
10
20
620 0.589
7.2522E-06 -11.83420632 137889.279
0
13
16
796 0.544 6.67865E-06 -11.91659507 149730.916
0
15
30
930 0.509 6.23255E-06 -11.98572426 160447.853
0
17
48
1068 0.473 5.77372E-06 -12.06219463 173198.675
0
20
25
1225 0.437 5.31488E-06 -12.14500053 188151.079
0
23
31
1411 0.402 4.86878E-06 -12.23266614 205390.052
0
25
50
1550 0.371 4.47367E-06 -12.31730053 223529.915
0
28
20
1700
0.34 4.07856E-06 -12.40976576 245184.375
0
31
11
1871 0.316 3.77267E-06
-12.4877273 265064.189
0
33
25
2005 0.295 3.50502E-06 -12.56131566 285305.455
0
38
40
2320 0.255 2.99519E-06 -12.71850124 333868.085
0
41
35
2495 0.222 2.57459E-06 -12.86981906 388410.891
0
44
35
2675 0.202 2.31968E-06 -12.97408007 431093.407
0
46
45
2805 0.193 2.20497E-06 -13.02479516 453520.231
0
51
20
3080 0.173 1.95006E-06 -13.14764883 512803.922
0
55
5
3305 0.165
1.8481E-06 -13.20135301 541096.552
0
58
50
3530 0.153 1.69515E-06 -13.28773763 589917.293
1
1
45
3705 0.137 1.49122E-06 -13.41591282 670589.744
1
6
38
3998 0.125 1.33828E-06
-13.5241264 747228.571
1
11
20
4280 0.098
9.9415E-07 -13.82137793 1005884.62

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

1
1
1
1
1

15
19
23
31
34

5
40
50
20
30

4505
4780
5030
5480
5670

0.092
0.076
0.069
0.067
0.067

9.17677E-07
7.13749E-07
6.2453E-07
5.99039E-07
5.99039E-07

-13.90142063
-14.15273506
-14.28626646
-14.32793915
-14.32793915

1089708.33
1401053.57
1601204.08
1669340.43
1669340.43

ln [conc] vs tiempo
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

-2
-4

Ln [Conc]

-6
ln conc

-8

Linear (ln conc)


-10
-12
-14
-16

y = -0.0005x - 11.522
R = 0.9942
tiempo (seg)

Como podemos observar los datos experimentales obtenidos en la parte a) de la prctica se


pueden ajustar de muy buen modo a la cintica de un primer orden donde:

Cabe mencionar que este es un seudo-orden ya que uno de los reactivos se encuentra en
exceso, y en la constante aparente se encuentra englobado la constante cintica y la
concentracin del reactivo en exceso, los cuales se determinaran en la siguiente parte.

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Para 5 ml de NaOH
hr
min
seg t (Seg) abs
Conc
ln Conc
1/Conc
0
2
29
149 0.774 9.61011E-06 -11.5526944 104057.029
0
4
48
288 0.685 8.47576E-06 -11.6782997 117983.459
0
7
30
450
0.62 7.64731E-06 -11.7811571
130765
0
9
48
588 0.571 7.02278E-06 -11.8663519 142393.829
0
12
1
721 0.527 6.46197E-06 -11.9495757 154751.479
0
14
7
847 0.479 5.85019E-06 -12.0490365 170934.641
0
16
0
960 0.457 5.56979E-06 -12.0981536 179540.046
0
17
26
1046 0.422
5.1237E-06 -12.1816347 195171.642
0
19
28
1168 0.394 4.76682E-06
-12.253831 209783.422
0
21
18
1278
0.37 4.46093E-06 -12.3201536 224168.571
0
23
12
1392 0.336 4.02758E-06 -12.4223445 248287.975
0
25
5
1505 0.318 3.79816E-06 -12.4809933 263285.235
0
27
28
1648 0.293 3.47952E-06
-12.568615 287395.604
0
31
28
1888 0.251 2.94421E-06
-12.735669 339649.351
0
34
12
2052 0.221 2.56185E-06 -12.8747818 390343.284
0
36
18
2178 0.214 2.47263E-06 -12.9102286 404427.835
0
38
1
2281
0.2 2.29419E-06 -12.9851299 435883.333
0
39
50
2390 0.185 2.10301E-06 -13.0721413 475509.091
0
41
40
2500
0.17 1.91183E-06 -13.1674515
523060
0
44
10
2650 0.156 1.73339E-06 -13.2654319 576904.412
0
46
22
2782 0.149 1.64417E-06 -13.3182743 608209.302
0
49
7
2947 0.133 1.44024E-06 -13.4506989 694327.434
0
50
57
3057 0.123 1.31279E-06 -13.5433578 761737.864
0
53
6
3186 0.113 1.18533E-06 -13.6454873 843645.161
0
54
38
3278 0.112 1.17259E-06 -13.6562982 852815.217
0
56
48
3408 0.099
1.0069E-06 -13.8086389 993151.899
0
58
49
3529 0.097 9.81404E-07 -13.8342813 1018948.05
1
0
28
3628 0.096 9.68659E-07 -13.8473534 1032355.26
1
3
0
3780 0.082 7.90222E-07 -14.0509524 1265467.74
1
7
0
4020 0.071 6.50021E-07 -14.2462611 1538411.76
1
9
0
4140 0.066 5.86293E-07 -14.3494454 1705630.43
1
12
35
4355 0.059 4.97075E-07 -14.5145251 2011769.23
1
14
29
4469 0.055 4.46093E-07 -14.6227387 2241685.71
1
16
11
4571 0.055 4.46093E-07 -14.6227387 2241685.71
1
24
12
5052 0.055 4.46093E-07 -14.6227387 2241685.71

5 de diciembre de 2012

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Ln [Conc]
0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

-2
-4

ln [Conc]

-6
Valores Y

-8

Linear (Valores Y)

-10
-12
-14
-16

5 de diciembre de 2012

y = -0.0007x - 11.464
R = 0.9958
tiempo (seg)

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Para 15 ml
de NaOH
min

hr
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

3
6
9
12
15
17
18
20
22
24
26
28
32
35
37
39
41
42

48

52

56

59

62

5 de diciembre de 2012

seg t (Seg) abs


conc
ln conc
1/conc
47
227 0.435 5.28939E-06 -12.1498082 189057.831
23
383 0.366 4.40995E-06
-12.331648 226760.116
56
596 0.271 3.19912E-06 -12.6526338 312585.657
19
739 0.225 2.61283E-06 -12.8550768 382726.829
0
900 0.176
1.9883E-06 -13.1282307 502942.308
1
1021
0.15 1.65692E-06 -13.3105523 603530.769
45
1125 0.141 1.54221E-06 -13.3822962 648421.488
57
1257 0.111 1.15984E-06 -13.6672272 862186.813
50
1370 0.098
9.9415E-07 -13.8213779 1005884.62
34
1474 0.066 5.86293E-07 -14.3494454 1705630.43
25
1585 0.061 5.22566E-07 -14.4645147 1913634.15
17
1697 0.035 1.91183E-07 -15.4700366
5230600
26
1946 0.028 1.01964E-07 -16.0986452
9807375
2
2102
0.02
0
#NUM!
#DIV/0!
22
2242 0.024
5.0982E-08 -16.7917924
19614750
17
2357 0.022
2.5491E-08 -17.4849396
39229500
8
2468 0.016 -5.0982E-08
#NUM!
-19614750
45
2565 0.014
-7.64731E#NUM!
-13076500
08
27
2907 0.012
-1.01964E#NUM!
-9807375
07
49
3169 0.012
-1.01964E#NUM!
-9807375
07
8
3368 0.008
-1.52946E#NUM!
-6538250
07
50
3590 0.008
-1.52946E#NUM!
-6538250
07
21
3741 0.008
-1.52946E#NUM!
-6538250
07

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

ln [Conc] vs tiempo
0
-2

500

1000

1500

2000

2500

-4

ln [conc]

-6
-8

Valores Y

-10

Linear (Valores Y)

-12
-14
-16
-18

y = -0.0022x - 11.286
R = 0.9182
Tiempo

Para 20 ml de NaOH
min
seg
t (Seg) abs
conc
ln conc
3
20
200 0.695 8.60322E-06 -11.6633741
6
5
365 0.411 4.98349E-06 -12.2093792
8
42
522 0.295 3.50502E-06 -12.5613157
10
50
650 0.224 2.60008E-06 -12.8599668
13
6
786
0.17 1.91183E-06 -13.1674515
15
38
938 0.123 1.31279E-06 -13.5433578
17
58
1078 0.095 9.55913E-07 -13.8605986
19
33
1173 0.078
7.3924E-07 -14.1176437
21
34
1294
0.06
5.0982E-07 -14.4892073
23
35
1415 0.051 3.95111E-07 -14.7440995
25
37
1537 0.036 2.03928E-07
-15.405498
27
25
1645 0.036 2.03928E-07
-15.405498
32
54
1974 0.012
-1.01964E#NUM!
07
35
39
2139 0.011 -1.1471E-07
#NUM!
38
13
2293 0.005
-1.91183E#NUM!
07
40
6
2406 0.005
-1.91183E#NUM!
07

5 de diciembre de 2012

1/conc
116235.5556
200662.4041
285305.4545
384602.9412
523060
761737.8641
1046120
1352741.379
1961475
2530935.484
4903687.5
4903687.5
-9807375
-8717666.67
-5230600
-5230600

10

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

41

56

2516

0.004

-2.03928E07

#NUM!

11

-4903687.5

ln [Conc] vs tiempo
0
0

500

1000

1500

2000

-2
-4

ln [Conc]

-6
-8
Valores Y
-10

Linear (Valores Y)

-12
-14
-16
-18

5 de diciembre de 2012

y = -0.0026x - 11.165
R = 0.9934
Tiempo

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Determinacin del orden de reaccin con respecto al NaOH y la constante cintica de la


ecuacin de velocidad.
No

Ml de
NaOH
1
2
3

(Cbo)i
5
15
2

Ka

0.005
0.015
0.02

Ln Cbo
0.0007
0.0022
0.0026

ln Ka

-5.29831737
-4.19970508
-3.91202301

-7.26443022
-6.11929792
-5.95224383

Linelizando la ecuacin anterior:

Con los datos experimentales realizamos una grafica:

Determinacin de k y
0
-8

-6

-4

-2

0
-1

ln [kA]

-2
-3

Valores Y
Linear (Valores Y)

-4
y = 1.0209x + 2.1103
R = 0.9935

ln [NaOH]

Del grafico podemos observar:

5 de diciembre de 2012

-5
-6

12

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch

Anlisis de resultados
Los resultados que obtuvimos pueden presentar cierto margen de error ya que aun
cuando la curva de calibracin se realizo con el mayor cuidado posible esta puede
presentar algn error en el blanco prueba de ello es que en algunos de los datos
experimentales la concentracin calculada se vuelve negativa lo cual no significa nada
fsicamente.

Conclusiones
El realizar esta practica nos permite observar con un ejemplo el como funciona un reactor
batch ya que con su ecuacin de diseo y la ecuacin cintica de la reaccin podemos
seguir el transcurso de esta dentro del reactor y poder calcular parmetros como la
conversin de uno de los reactivos as como la concentracin de los productos o la
constante cintica de la reaccin.

5 de diciembre de 2012

13