HENRIQUE ZAVATTIERI RUIZ - 1100610 KARINNA MEINOL - 01164929 MARCELO ANDR PETRY PONTES - 1046861 RODRIGO BACILA - 01193619

PROPRIEDADES DE LQUIDOS E ESTRUTURA MOLECULAR, DENSIDADE, NDICE DE REFRAO E VOLUME MOLAR PARCIAL
Grupos 2 e 4

Curitiba, 15 de fevereiro de 2013.

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1 INTRODUO

O fenmeno da refrao ocorre quando um feixe de luz passa de um meio a outro tendo sua velocidade alterada aps sua passagem. Se o ngulo de incidncia do feixe for de 90 com relao a interface o fenmeno no observado1,2. O ndice de refrao representa a razo entre as velocidades da luz no vcuo e no meio analisado. O valor deste ndice adimensional, dependente do meio onde a luz se propaga e da frequncia do feixe. Esta frequncia est por sua vez relacionada permissividade relativa do meio , que por sua vez est relacionada polarizabilidade. A introduo de uma molcula entre as placas de um capacitor resulta em uma reduo da intensidade do campo eltrico entre as placas (polarizabilidade) e a polarizao da molcula1,3. O volume parcial molar de um componente em uma mistura a variao do volume de mistura por mol deste componente adicionado a um grande volume da mistura, sendo que esta variao depende de cada tipo de molcula3. O volume molar utilizado pois em geral o volume de uma soluo no a soma dos volumes componentes individuais. A variao de volume resultante depende das quantidades relativas de cada componente4. O objetivo desse experimento a determinao de propriedades moleculares como a refrao molar, a polarizabilidade, a densidade e as grandezas parciais do volume molar de uma mistura de lquidos.

EXPERIMENTAL

2.1

PROPRIEDADES RELACIONADAS COM A ESTRUTURA MOLECULAR Para a obteno das densidades () do etanol comercial, metanol P.A., 1-propanol P.A., etanol

P.A., 1-butanol P.A., n-hexano P.A., utilizou-se o mtodo do picnmetro. O clculo do volume foi feito a partir da medida direta da massa da gua. Os ndices de refrao (n) para as mesmas substncias foram medidos com o auxlio de um refratmetro de Abb.

2.2 PROPRIEDADES DEPENDENTES DA COMPOSIO DA MISTURA E DA ESTRUTURA MOLECULAR

Foram preparadas 12 solues, de concentraes diferentes, em bales volumtricos de 100,0 mL. As misturas foram feitas com o auxlio de duas buretas de 50,0 mL (uma preenchida com gua destilada e a outra com etanol P.A.). As propores de gua e etanol esto na Tabela 5. Para cada uma das solues, obteve-se a densidade () pelo mtodo do picnmetro e o ndice de refrao (n) com o auxlio do refratmetro.

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3 RESULTADOS E DISCUSSES

3.1

PROPRIEDADES RELACIONADAS COM A ESTRUTURA MOLECULAR O volume do picnmetro foi obtido atravs da equao 1, onde m a massa de gua e o

valor tabelado para a densidade da gua pura na temperatura de 23 C. m V=

(1)

O volume do picnmetro obtido foi de 12.4809 cm3. Utilizando novamente a equao 1, agora m sendo a massa dos reagentes e V o volume do picnmetro, calculou-se as densidades do etanol comercial, metanol P.A., 1-propanol P.A., etanol P.A., 1-butanol P.A., n-hexano P.A. Os valores obtidos foram organizados na Tabela 1. Tabela 1: Valores experimentais e de referncia5 da densidade (). Reagente Etanol comercial Etanol P.A Metanol P.A. 1propanol P.A. 1butanol P.A. nhexano P.A. m/g 24,4730 23,7566 23,7889 23,9455 24,0156 22,2447 (23,0 C) / (g.cm-3) 0.843409 0.786009 0.788597 0.801144 0.806761 0.664872 (20 C) / (g.cm-3) 0,7893 0,7914 0,7997 0,8095 0,6606 Erro Relativo/% 0,4170 0,3542 0,1806 0,3384 0,6467

Com excees, o aumento da temperatura acompanhado por um aumento no volume e logo, diminuio da densidade. Pode-se supor ento, que a maioria das densidades obtidas esto condizentes com os valores tericos. O erro relativo foi calculado para fins comparativos, pois, embora no foi possvel encontrar as densidades a temperatura de 23 C, a porcentagem de erro foi menor que 0,7% para todas as substncias. Associada densidade de lquidos e com a estrutura molecular, est o ndice de refrao (n). Os valores encontrados para o ndice de refrao (n) esto representados na Tabela 2, juntamente com os valores encontrados na literatura de referncia, para fins comparativos: Tabela 2: Valores experimentais e de referncia5 do ndice de refrao (n). Substncia gua Etanol Comercial Metanol P.A. Etanol P.A. 1-Propanol P.A. 1-Butanol P.A. n-Hexano P.A. T/ C 22,5 22,1 22,1 22,4 22,1 22,3 22,5 n 1,33200 1.36250 1.32801 1.36153 1.38231 1.39651 1.37649 n (20 C) 1,3321 1,3600 1,3288 1,3611 1,3850 1,3988 1,3727 Erro Relativo /% 0,00751 0,18382 0,05945 0,03159 0,19422 0,16371 0,27610

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Comparando-se os valores encontrados experimentalmente para o ndice de refrao das substncias citadas, com os valores disponveis na literatura, possvel notar elevada similaridade.

A partir do ndice de refrao possvel obter duas outras propriedades relacionadas com a estrutura molecular do sistema. Uma destas relaes a refrao molar (RM), a qual obtida pela equao de Lorenz-lorentz: RM= ( n2 -1 M ) n2 +2 (2)

Sendo n o ndice de refrao; M a massa molecular da substncia; e a densidade da mesma. Com base na equao 2, os valores encontrados para a refrao molar das solues analisadas esto representados na Tabela 3: Tabela 3: Valores experimentais e calculados a partir da referncia5 da refrao molar (RM). Substncia Etanol Comercial Metanol P.A. Etanol P.A. 1-Propanol P.A. 1-Butanol P.A. n-Hexano P.A. T/ C 22,1 22,1 22,4 22,1 22,3 22,5 RM/ (cm3.mol-1) 12,1302 8,24388 12,9848 17,4697 22,1013 29,7763 RM calculado/(cm3.mol-1) 8,2327 12,9168 17,6108 22,1390 29,6993 Erro Relativo/% 0,13580 0,52644 0,80121 0,17029 0,25926

O ndice de refrao, ao fornecer a diminuio da velocidade da luz quando a mesma penetra em uma substncia em relao ao vcuo, quantifica o grau de interao do campo eltrico da radiao com as molculas da substncia, ao distorcer a nuvem eletrnica das mesmas. Desta forma, a refrao molar nos fornece uma medida do grau de polarizabilidade da molcula de uma substncia 6. A polarizabilidade pode ser calculada, com base no valor da refrao molar, a partir da equao (3): = 3R M 4NA (3)

Sendo NA a constante de Avogadro; e RM a refrao molar. De acordo com essa equao, os valores encontrados para a polarizabilidade so mostrados na Tabela 4: Tabela 4: Valores experimentais e calculados a partir da referncia5 da polarizabilidade (). Substncia Etanol Comercial Metanol P.A. Etanol P.A. 1-Propanol P.A. 1-Butanol P.A. n-Hexano P.A. 1024/(cm3) 4,8087 3,2681 5,1475 6,9254 8,7615 11,804 calculado1024/(cm3) 3,2636 5,1205 6,9813 8,7765 11,774 Erro relativo/ % 0,13788 0,52729 0,80071 0,17091 0,25480

4
Com base nos valores de polarizabilidade, possvel obter informaes sobre a estrutura molecular do composto analisado, pois a mesma est relacionada com o raio mdio molecular e momentos dipolo induzidos por campos eltricos externos. A distoro da distribuio eletrnica causada cria um dipolo induzido com um momento de dipolo induzido associado. Portanto o campo eltrico polariza a molcula. A polarizao causada, bem como a intensidade do momento de dipolo eltrico induzido, diretamente dependente da polarizabilidade e inversamente proporcional intensidade do campo eltrico externo7.

3.2 PROPRIEDADES DEPENDENTES DA COMPOSIO DA MISTURA E DA ESTRUTURA MOLECULAR Para calcular o volume molar de uma mistura com duas substncias necessrio conhecer a quantidade de matria de cada substncia e o volume total desta mistura. = + (4)

Para calcular o volume molar parcial de uma destas substncias podemos derivar o volume molar da equao 4 em relao quantidade de matria de uma das substncias. = ( + ( + ) ( ) = )

(5)

Transformando a equao 5 para uma relao de frao molar parcial, obtemos. ( = ) = ( )

(6)

; ( ) = ( + )2 +

(7)

Substituindo as equao 6 e 7 na equao 5, obtemos. = (8)

Os valores medidos bem como os valores calculados para volume molar parcial esto nas Tabelas 5 e 6. Nas figuras 1, 2 e 3 esto os grficos de volume molar parcial, ndice de refrao e densidade das solues. a) b)

Figura 1a: grfico do volume molar pela frao molar do etanol medido (23 C). Figura 1b: grfico do volume molar pela frao molar do etanol de referncia (20 C)4.

5
Analisando a Figura 1 possvel notar que possvel encontrar valores razoveis de volume molar parcial para o etanol, h um erro somente para a determinao do volume molar parcial da gua que poderia ser corrigido se alguns pontos a mais fossem medidos entre 0,6 e 1 da frao molar do etanol. A figura 1b mostra o que seria o comportamento ideal para a mistura de etanol e gua.

a)

b)

Figura 2a: grfico do ndice de refrao pela frao molar do etanol medido. Figura 2b: grfico do ndice de refrao pela frao molar do etanol de referncia 5. Analisando a Figura 2 possvel notar que no possvel encontrar um valor de composio a partir de uma amostra utilizando o ndice de refrao (n), pois entre 0,5 at 1 podem existir dois valores de frao molar de etanol para o mesmo ndice de refrao.

a)

b)

Figura 3a: grfico da densidade pela frao molar do etanol medido. Figura 3b: grfico da densidade pela frao molar do etanol de referncia 5. Analisando a Figura 3 possvel notar que possvel encontrar um valor de composio a partir de uma amostra utilizando a densidade, pois a densidade decresce quando aumenta-se a frao molar de etanol.

6
4 CONCLUSO

Foi verificado que neste experimento possvel obter bons parmetros para o clculo da refrao molar e da polarizabilidade obtendo erros de at 0,8%. Os nmeros obtidos da mistura de etanol e agua apresentam um comportamento parecido com a referncia, alguns pontos esto com comportamento equivocado e isto pode ser explicado devido ao fato de alguns dos bales utilizados no estarem limpos o que pode ter interferido na preciso.

5 REFERNCIAS

[1] David Halliday, Robert Resnick, Jearl Walker, Fundamentos de fsica. 8. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2009. [2] Raymond A. Serway, Fsica 3 Eletricidade, Magnetismo e tica. 3 Ed, 1992.

[3] Peter W. Atkins e Julio de Paula, Fsico-qumica. 8. ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2008.

[4] Walter J. Moore, Fsico-qumica. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico, Ed. Universidade de So Paulo, 1968.

[5] David R. Lide, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, 89th Edition (Internet Version 2009), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL.

[6] Ira N. Levine, Physical Chemistry. Sexta Edio. Nova York: McGraw-Hill Companies, 2009.

[7] Collin D. Wick, I-Feng W. Kuo, Christopher J. Mundy e Liem X. Dang, J. Chem. Theory Comput., 2007, 3 (6), 20022010.

Tabela 5: Solues preparadas para avaliar propriedades de lquidos puros e misturas destes. Soluo
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Vetanol cm
--1,2 7,3 9,3 11,7 14,5 22,0 29,0 36,0 44,0 51,0 58,0 65,5 ---

Vgua cm
--35,6 33,6 33,1 32,4 28,0 25,0 22,0 18,0 14,5 11,0 7,5 3,5 ---

mbalo g
0 66,2257 69,4863 58,7813 56,4958 55,8822 62,0661 59,1331 64,5117 78,8757 59,8505 61,4974 68,6283

mbalo e gua g
18,0152 101,7379 102,9570 89,7926 88,7698 83,7721 86,9384 81,1170 82,3057 93,2813 70,6993 68,9417 72,1693 0

mbalo, gua e etanol / g

18,0152 102,7467 108,7254 97,1438 97,9625 95,2493 104,3925 104,1232 110,8216 128,3137 111,2072 115,0692 123,7364 46,069

msoluo g
18,0152 36,5210 39,2391 38,3625 41,4667 39,3671 42,3264 44,9901 46,3099 49,4380 51,3567 53,5718 55,1081 46,069

ngua mol
1,00000 1,97124 1,85791 1,72140 1,79149 1,54813 1,38063 1,220297 0,987721 0,799636 0,602203 0,413223 0,196556 0

netanol mol
0 0,021898 0,12521 0,15957 0,19954 0,24913 0,37887 0,49939 0,61898 0,76043 0,87929 1,0013 1,1193 1

n total mol
1,00000 1,99313 1,98313 1,88097 1,99103 1,79726 1,75950 1,71968 1,60670 1,56007 1,48149 1,4145 1,3159 1

Xgua
1,00000 0,989013 0,936861 0,915166 0,899779 0,861383 0,784672 0,709606 0,614750 0,512564 0,406484 0,29214 0,14937 0

Xetanol
0 0,010986 0,063139 0,084834 0,10022 0,13862 0,21533 0,29039 0,38525 0,48744 0,59352 0,70787 0,85063 1,0000

Tabela 6: Densidade, ndice de refrao e volumes parciais molares das misturas gua/etanol. mpicnmetro Soluo Xgua Xetanol n g g,cm-3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 --26,3333 26,1152 26,0187 25,9797 26,0013 25,5481 25,4211 24,9717 24,7366 24,5023 24,2296 23,9887 --1,00000 0,989013 0,936861 0,915166 0,899779 0,861383 0,784672 0,709606 0,614750 0,512564 0,406484 0,29214 0,14937 0 0 0,010986 0,063139 0,084834 0,10022 0,13862 0,21533 0,29039 0,38525 0,48744 0,59352 0,70787 0,85063 1,0000 0,997541 0,992460 0,974986 0,967254 0,964130 0,965860 0,92955 0,919373 0,883366 0,864529 0,845756 0,823907 0,804605 0,78504 1,3330 1,3405 1,3438 1,3448 1,3400 1,3546 1,3556 1,3578 1,3601 1,3620 1,3625 1,3626 1,3615 1,3625

cm3,mol-1
18,0596 18,4626 20,2941 21,0856 21,6016 22,6782 25,8792 28,4562 32,6285 36,6554 40,9877 45,968 52,049 58,684

gua cm3,mol-1
18,0596 18,0781 18,0962 18,1295 18,0612 17,6284 17,6960 17,0860 17,2792 16,9283 16,5680 16,431 16,322

etanol cm3,mol-1
53,0763 52,9068 52,9751 53,3873 54,0579 55,6993 56,2403 57,1217 57,3994 57,7121 58,158 58,322 58,684