Ractions de complexation

Dfinitions
*Dfinition:

Complexe : ion mtallique associ un ou plusieurs ligands pour des liaisons de coordination.

*Notation

symbolique :

C = M + nL
formation

destruction

C : ion complexe, donneur de ligand

M : ion mtallique, accepteur de ligand ; L : ligand ; n : indice de coordination * Constante [ M ] [ L] n = 1 ou pK = pK K = Pour la raction C = M + nL d d f dquilibre [ C] K
f

Kd (ki) : constante de destruction (instabilit) ; Kf : constant de formation *Force dun Lion complexe sera plus fort/plus ractif/meilleur donneur de ligand si Kd augmente ou pKd diminue complexe: Lion mtallique sera plus fort/plus ractif/meilleur accepteur de ligand si Kd diminue ou pKd augmente.

Domaines de prdominance et comptitions entre ractions de complexation

*Domaine dinstabilit * Comptition entre ractions de complexation ligand commun Couple C1 / M1 , pK i , : C1 = M1 + n1L Couple C 2 / M 2 , pK i2 : C 2 = M 2 + n2 L
1

Echelle des pKi/n.

La force des ions complexes est mesure par pK i n La rgle du reste toujours valable

Ractions de prcipitation

Dfinitions
*Dfinition: * Constante dquilibre C'est une raction durant laquelle un produit trs peu soluble est form. Ce produit se nomme prcipit et se dpose gnralement au fond du rcipient. A lquilibre : Ks : produit de solubilit du Quand Ks augmente (pKs diminue), la solubilit du sel augmente Quand Ks diminue (pKs augmente), la solubilit du sel diminue

*Solubilit sel:

Solution sature et non sature

+ Pour la raction de prcipitation : AgCl( s ) = Ag + Cl .

* Equilibre chimique

Q = Ag + Cl Qmin = 0 Donc

] [

Qmax = Ag +

] [Cl ]
max

max

< + si K Qmax , Qfinal = Qq = K s

si K Qmax , Qfinal Qq = K s

* Solution sature

* Solution non sature

Cest le cas o Qmin < K s < Qmax pour des conditions initiales donnes. La raction se produit jusqu un tat final (quilibre chimique) Qfinal = Qq = [Ag + ]q [Cl ]q = K s (T ) Il reste du prcipit ; la solution est sature Cest le cas o 0 < Qmax < K s A ltat final, Qfinal = Qmax < K s (T ) Ce nest pas un quilibre chimique, le prcipit est absent (solution non sature). + Dans ltat final, Ag Cl < K s (T )

] [ ]

Solubilit dun sel

* solubilit : s s = nombre de moles de sel quon peut dissoudre par litre.

Domaine dexistence du prcipit

* Solution Mg(OH)2(s) Exemple : solution de concentration C dhydroxyde de magnsium Mg(OH)2(s), de pKs = 11. sature en Mg(OH) 2(s) = Mg 2+ + 2HO
K s = Qq = Mg 2+ HO
2+

] [

[Mg ] + V = cte = C Donc [Mg ] < C Donc K < C [HO ] K K [HO ] = > [H O ] C C [H O ] < K K
2+ 2 s e s + 3 + 3 e s

nMg(OH) 2(s)

(conservation du magnsium)

1/ 2

pH > pK e +

* Solution non sature

] <K On a, lquilibre, [Mg ] = C

Qf = Mg 2+ HO
2 s
2+

] [
2

1 1 pC pK s 2 2

(avec pC = log C )

Donc HO <

Ks 1 1 pH < pK e + pC pK s C 2 2