Optimizacin de los parmetros del proceso para la eliminacin de boro del agua potable por electrocoagulacin - una tecnologa

limpia Subramanyan Vasudevan,a SagayarajMargrat Sheela,b Jothinathan Lakshmia and Ganapathy Sozhana Resumen Antecedente: Hay una serie de artculos relacionados a la eliminacin de boro mediante electrocoagulacin con electrodos de aluminio, pero hay pocos artculos que describen el uso del magnesio como material del nodo. La principal desventaja de los electrodos de aluminio es la presencia de residuos de aluminio en el agua tratada debido a la disolucin catdica, lo cual puede generar problemas de salud. En el caso de los electrodos de magnesio, no hay tal desventaja. Este artculo presenta los resultados de los estudios en la eliminacin de boro usando magnesio y acero inoxidable como nodo y ctodo, respectivamente. RESULTADOS: Los resultados muestran que la eficiencia de remocin mxima de 86,32% se logr a una densidad de corriente de 0,2 A dm-2 y pH de 7 usando magnesio como el nodo y el acero inoxidable como el ctodo. La adsorcin de boro instalado la adsorcin isoterma de Langmuir, sugiere la cubierta de una sola capa de molculas adsorbidas. El proceso de adsorcin que sigue es de segundo orden cintico. Los estudios mostraron que la temperatura de adsorcin fue endotrmica y espontnea en la naturaleza. Conclusiones: El hidrxido de magnesio generado dentro de la celda remueve el boro presente en el agua y lo reduce a un nivel admisible hacindola apta para beber. El proceso que aumento los resultados era constante con los resultados obtenidos de la escala del laboratorio, muestran la solidez del proceso. 2010 Sociedad de industria qumica.

INTRODUCCIN Recientemente el boro se ha convertido en uno de los principales posibles contaminantes del agua bebible. El boro es ampliamente distribuido en el medio ambiente en forma de calcio y/o boratos de calcio, como colemanita, ulexita, tinkal, etc. O como resultado de la contaminacin antropognica principalmente acido de brico o sales de borato. El acido brico y el borato existen como monmeros en soluciones en concentraciones bajas (por debajo de 25mmol L 1), pero en una mayor concentracin aparecen como iones poliboratos altamente solubles en agua. Las sales de boro y el acido brico son principalmente usados en la manufactura de vidrios y porcelanas, alfombras, cosmticos, conservantes de alimentos, medicinas e insecticidas y como amortiguador de neutrones en las centrales nucleares. Desde que el uso y la produccin de boro son enormes, las aguas de la superficie y las subterrneas contienen unos elevados niveles de boro en consideracin de los efectos txicos del boro en los seres humanos, la UE y reglamentos USEPA sugieren una pauta de 1,0 mg L-1.11, 12 En los seres humanos, los sntomas de toxicidad del boro incluyen nuseas, vmitos, diarrea, dermatitis, disminucin de la actividad sexual, dolor de cabeza, la piel erupciones y la estimulacin del sistema nervioso central. La toxicidad de sus compuestos crea una necesidad urgente de investigaciones dirigidas en el desarrollo de mtodos eficaces para eliminar de acuosa soluciones. La extraccin de boro del agua es difcil y puede ser prohibitivamente caro y poco prctico. 9,13,14 convencionales mtodos para la eliminacin de boro incluyen la coagulacin-precipitacin, procesos biolgicos, intercambio inico, la

tecnologa de membranas y electrodialysis.15-19 En general, los procesos convencionales desventajas incluyendo la remocin de metal incompleta, se requerir equipo costoso y sistemas de monitoreo, reactivos de alta y los requisitos de energa o generacin de lodos txicos y otros residuos productos que requieren disposal.17,20 Durante las ltimas dcadas, ha sido objeto de electrocoagulacin rpido crecimiento y desarrollo. En este proceso electroqumico genera iones metlicos se hidrolizan cerca del nodo para producir una serie de intermediarios que son capaces de activar para desestabilizar al fino de partculas dispersas en el agua y de aguas residuales a tratar. Las ventajas de la electrocoagulacin incluyen partculas de alta eficiencia de remocin, tratamiento compacta instalacin, un costo relativamente bajo, y la posibilidad de completar automation.21-25 Por lo general, las placas magnesio y de aluminio se utilizan como electrodos para la electrocoagulacin seguido de una electro-absorcin del proceso. Corresponde a: Vasudevan Subramanyan, electroqumica Central Instituto de Investigacin (CSIR), Karaikudi la India 630 006. E-mail: vasudevan65@gmail.com un electroqumica Instituto Central de Investigacin (CSIR), Karaikudi la India 630 006, C / b Joseph College, Trichy, India

(I)

Cuando el magnesio se utiliza como electrodo, las reacciones son las siguientes:
(1) (2)

En el ctodo: 2H2O + 2e H2(g) + 2OH En el nodo: Mg Mg2+ + 2e En la solucin: Mg2+(aq) + 2H2O Mg(OH)2 +2H+(aq)

(3)

de acero inoxidable como nodo y ctodo, respectivamente. Para optimizar la mxima eficiencia en la eliminacin del boro, el efecto de la densidad de corriente, concentracin de boro inicial, pH, temperatura y efecto de la coexistencia de iones estudiados como el carbonato, fosfato, silicato y arsnico. La cintica de adsorcin de electro coagulantes se analiza utilizando modelos cinticos de primer y segundo orden. El Langmuir, Freundlich y DubininRadushkevich, modelos de equilibrio de adsorcin tambin fueron estudiaron para estudiar la naturaleza de la adsorcin.

(II)

Cuando el aluminio sirve de electrodo, las reacciones son as:

H2O + 2e H2(g) + 2OH (4) (5)

En el ctodo:

En el nodo: Al Al3+ + 3e En la solucin: Al3+(aq) + 3H2O Al(OH)3 +3H+(aq)

(6)

Aunque hay numerosos informes relacionados con la extraccin de boro mediante electrocoagulacin con aluminio como el nodo ,26-28 los informes con magnesio como material del nodo son escasos. La principal desventaja del uso de aluminio es la presencia de residuos de aluminio en el agua tratada debido a la disolucin catdica. Este va a crear problemas de salud y las directrices USEPA sugieren una concentracin mxima de 0,05, 0,2 mg L1. En el caso de electrodos de magnesio, no hay ninguna desventaja, como directrices USEPA sugieren un valor mximo de magnesio en agua de 30 mg L-1. Este trabajo presenta los resultados de la escala de laboratorio y estudios de escalado en la eliminacin de boro con magnesio y

MATERIALES Y MTODOS Procedimiento experimental La figura 1 muestra la celda electroltica que consiste en un 1.0 L de plexigls recipiente provisto de una celda cubierta de policarbonato con ranuras para introducir el nodo, el ctodo, el electrodo de pH, termmetro y electrolitos. Una hoja de magnesio (Alfa, Reino Unido), 0,14 m 0,15 m 0.001 m, superficie rea de 0,02 m2 actu como el nodo y el acero inoxidable (comercial grado, la India) las hojas del mismo tamao que fueron colocados en una interelectrodo distancia de 0.005 m. La temperatura del electrolito fue controlada a una variacin de 2 K, ajustando el caudal de agua con termostato a travs de un vidrio exterior refrigeracin en espiral. Una regulacin de corriente directa (DC) fue alimentado por un rectificador (50 A, 0-25 V, modelo Aplab, la India, L 3230). El boro como el cido brico (H3BO4) (Analar reactivo, Merck, Alemania) se disolvi en agua destilada a la concentracin requerida (3.7 mg L-1). Esta solucin (0,90 L) se utiliz para cada

experimento

como

electrolito.

Figura 1. (1) Fuente de corriente continua, (2), medidor de pH, (3) de clulas electroqumicas, (4) ctodos, (5) nodo, (6) electrolito, (7) cubierta exterior (8), termostato, (9) de entrada para el agua termosttico, (10) de salida para el agua termosttico, (11) cubierta de PVC, (12) sensor de pH, (13) agitador magntico.

El pH del electrolito se ajust, si era necesario, con un mol L-1 o HCl 1 mol L1 soluciones de NaOH antes del inicio de los experimentos. Para examinar el efecto de los iones co-existentes en la eliminacin de boro, sales de sodio de grado Analar carbonato, fosfato, silicato y arseniato se aadieron al electrolito en las concentraciones adecuadas. Anlisis La concentracin de boro se determin por espectrofotometra con ayuda de equipos estndar de boro (Merck, Alemania) mediante UV-visible espectrofotmetro (Merck, Pharo 300). El hidrxido de magnesio fue analizada con un microscopio electrnico de barrido (SEM) (Hitachi modelo s-3000h, Japn). La transformada de Fourier de infrarrojos espectro de hidrxido de magnesio se realiz mediante un nexo 670 FTIR espectrmetro (Thermo Electron Corporation, EE.UU.) y

difraccin de rayos X (DRX) de electrocoagulacin subproductos se analizaron mediante un X'per PRO difractmetro de rayos X (PANalytical, EE.UU.). RESULTADOS Y DISCUSIN El efecto de la cantidad de coagulante La densidad de corriente determina la tasa de dosificacin de coagulante en el proceso de electrocoagulacin y por lo tanto, la densidad de corriente debe tener un mayor impacto en la eficiencia de la eliminacin de la contaminacin. La cantidad de boro removido y su velocidad de eliminacin aumenta con el aumento de la densidad de corriente. Adems, la cantidad de boro eliminado depende de la cantidad de adsorbente (magnesio hidrxido) generados, que se relaciona con el tiempo y la actual densidad.29 La cantidad de adsorbente producida se determin utilizando la ley de Faraday: 29 Ec = ITM / ZF (7) donde t = (A) = tiempo (s), M = peso molecular, Z = nmero de electrones que participan, y F = la constante de Faraday (96 485,3 Coulomb mol-1). Para investigar el efecto de la densidad de corriente en la eliminacin de boro, una serie de experimentos Se llevaron a cabo utilizando las soluciones que contienen un contaminante constante de carga de 5 mg L-1, con la densidad de corriente que vara de 0,1-0,5 A dm-2. La eficiencia de remocin fue de 74,1, 86,3, 89,9, 92,3 y 97,3% para las densidades de corriente de 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 y 0.5 El DM-2, respectivamente, demostrando que aumenta la adsorcin del boro con el aumento en la concentracin de adsorbente, lo que indica que la adsorcin depende de la disponibilidad de sitios de unin para el boro.

El efecto del pH El pH inicial es uno de los factores importantes que afectan al desempeo del proceso electroqumico. Para estudiar este efecto, una serie de experimentos se realizaron con soluciones que contengan 5 mg L-1 de boro, con un pH inicial en el rango de 2-10. Se encontr que la eficiencia del boro mayor eliminacin de pH hasta 7.0 y luego disminuy. La mxima eficiencia de remocin de boro en pH 7 fue de 86,3% y la eficiencia mnima fue de 72% a pH 10. La disminucin de la eficiencia de remocin con electrodos de aluminio en ms valores de pH cido y alcalino se ha observado por muchos investigadores, 17 y se atribuye al comportamiento anftero de Al (OH) 3, lo que solubles Al3 + cationes (en medio cido) y aniones monmeros Al (OH) 4 (a pH alcalino). Es bien sabido que estas especies solubles no son tiles para el tratamiento del agua. Cuando el pH inicial fue neutral, todo el aluminio producido en el nodo formado especies polimricas (Al13O4 (OH) 24 7 +) y precipitado de Al (OH) 3 que conduce a una mayor eficiencia de remocin. En el presente estudio, el electrolito pH fue mantenido en posicin neutral, por lo que el formacin de Mg (OH) 2 predomina llevando a una mayor eficiencia de eliminacin. Adems, cuando la solucin es alcalina, iones de borato en solucin son en su mayora se presentan como B (OH) 4- mientras que en solucin cida los iones de borato estn presentes como B (OH) 3. As, el ms alto de boro eficiencia de remocin se obtuvo a pH 7,0 por boro presente como B (OH) 3 y la formacin de Mg (OH) 2 fue alta.

llevaron a cabo en diferentes concentraciones iniciales que van desde L-3 7 mg-1. La adsorcin de boro increment con el aumento concentracin de boro y se mantuvo constante despus de equilibrio, que se alcanz despus de 30 minutos para todas las concentraciones estudiados. La cantidad de boro adsorbido aument 1,7914 a 5,313 mg g-1 como una mayor concentracin de L-3 7 mg-1. Figura 2 tambin muestra que en las etapas inicial es, la adsorcin es rpido y luego disminuye gradualmente con el progreso de adsorcin. Las parcelas son suaves y continuas, lo que lleva a la saturacin, posiblemente lo que sugiere la cobertura de boro en la superficie del adsorbente. Efecto de la coexistencia de aniones Carbonato Efecto del carbonato en la eliminacin de boro se evalu mediante el aumento de la concentracin de carbonatos en el electrolito de 5 a 250 mg L-1. Las eficiencias de remocin son 86.3, 83.2, 51.2, 45.8, 28.1, y 12,3% para la concentracin de iones de carbonato de 0, 2, 5, 65, 150 y 250 mg L-1, respectivamente. Los resultados muestran que por debajo de 2 mg L-1 la eficacia de eliminacin de boro no se ve afectada por la presencia de carbonato. Sin embargo, la reduccin significativa de la eficiencia de remocin Se observ por encima de 5 mg L-1 de carbonato, debido al pasivo in del nodo, la reduccin de la disolucin del nodo.

El efecto de la concentracin de boro inicial Para estudiar el efecto de la concentracin de boro inicial, los experimentos Se

Figura 2. Efecto del tiempo de agitacin y la cantidad de boro adsorbido. Condiciones, la densidad de corriente: 0,2 A dm-2, el pH del electrolito: 7.0; Temperatura: 305 K. Fosfato

de silicato de L 2-15 mg-1. Adems de adsorcin preferencial, silicato puede tambin interactan de forma soluble coloides dispersos que no se eliminan por filtracin normal. Los estudios sobre la cintica de adsorcin La variacin del boro adsorbido con el tiempo se ha caracterizado utilizando de primer orden y ecuaciones de segundo orden tarifa propuesta por Lagergren. El primer orden Lagergren modelo es dq / dt = k1 (qe - qt) Donde: Qt es la cantidad de boro adsorbido en el adsorbente en el tiempo t (min) y k1 (min1) es la constante de velocidad de primer orden.

La concentracin de iones fosfato se increment de 2-50mg L-1, es decir, el rango de fosfato en las aguas subterrneas. La eficiencia de eliminacin de boro fue de 86,3, 85,2, 54,4, 48,7 y 40,2% de 0, 2, 5, 25 y 50 mg L-1 de iones fosfato, respectivamente. No hubo cambios en la eficiencia de eliminacin de boro por debajo de 2 mg L-1 fosfato, pero en concentraciones ms altas (5 mg L-1 y superiores) la eficiencia de remocin disminuyeron drsticamente. Esto se debe a la preferencia adsorcin de fosfato en el boro como el fosfato aumenta la concentracin. Arsnico De los resultados se encuentra que la disminucin de la eficiencia 86,3 a 35,2% en el aumento de la concentracin de arseniato 0,2-5 mg L-1. Al igual que el efecto del fosfato, esto se debe a la adsorcin preferencial de arsnico en el boro como el arseniato aumenta la concentracin. As, cuando el arsnico est presente en el agua esta muy compite con boro para los sitios de unin. Silicato Los resultados no muestran cambios significativos en la eliminacin de boro en la concentracin de silicato se increment de 0-2 mg L-1. La respectivos niveles de eficiencia de 0, 2, 5, 10 y 15 mg L-1 de silicato fueron 86.3, 84.2, 72.1, 62.4 y 43.1% mostrando que el boro eliminacin disminuy con la creciente concentracin

Figura 3. De segundo orden parcela modelo cintico para diferentes concentraciones de boro. Condiciones, la densidad de corriente: 0,2 A dm-2, la temperatura: 305 K, pH de el electrolito: 7. Adsorcin. La forma integrada de la ecuacin anterior con la condiciones lmite t = 0 y> 0 (q = 0 y> 0) reorganiza

para dar el tiempo que sigue la dependencia de la funcin: log (qe - qt) = log (qe) - k1t/2.303 Donde qe es la cantidad de boro adsorbido en el equilibrio. La valores de qe y la constante de velocidad (k1) se calcula a partir del pendiente de las parcelas de log (qe - cuarto de galn) en funcin del tiempo (t). Se encontr que los valores calculados qe no estaba de acuerdo con los datos experimentales valores que indican que la cintica de primer orden no se siguieron. El modelo de segundo orden cintico se expresa AS32 dq / dt = k2 (qe - qt) 2 (10) Donde k2 es la constante de velocidad de adsorcin de segundo orden. Integracin de la ecuacin (10) da: 1 / (qe - qt) = + 1/qe k2t (11) Que puede ser reorganizado y lineal para dar: t / qe = 1/k2qe 2 + t / qe (12) Los valores de la cintica de segundo orden de qe y k2 se calcularon de la pendiente y la interseccin de las parcelas t / t versus qe (Fig. 3). La tabla 1 muestra los resultados calculados a partir de primer y segundo orden. Para el modelo de segundo orden cintico de la calculada y los valores experimentales de acuerdo qe mejor que las del primer orden modelo cintico, lo que indica que la adsorcin sigue ms de cerca el modelo de segundo orden cintico. Estudios sobre la isoterma de adsorcin Para cuantificar la capacidad de adsorcin del adsorbente de Freundlich, y Dubinin

Langmuir-Radushkevich (DR) los modelos de isotermas fueron analizados. Para determinar las isotermas, el pH inicial se mantuvo en el 7 y la concentracin de boro variaron en el rango de 7.3 mg L-1. La isoterma de Freundlich se deriva de multicapas tomo del y la isoterma emprica se define as: qe = KCN.

Segn este modelo, la cantidad inicial de adsorcin compuesto aumenta rpidamente, y luego disminuye con el aumento de superficie de cobertura. La ecuacin (13) puede ser linealizada y la constante de Freundlich determina como sigue: qe = log kf + log n Ce

Donde kf es la constante de Freundlich relacionadas con la capacidad de adsorcin, n es la energa o la intensidad de adsorcin, Ce es el equilibrio concentracin de boro (mg L-1). Los datos de adsorcin se representan como registr qe frente a log Ce y debe dar lugar a una lnea recta con pendiente KF n y la interseccin, que indica la capacidad de absorcin y adsorcin intensidad. En este estudio los valores kf y n fueron 0.4722 (mg g-1) y 0.7804 (mg L-1), respectivamente. Se ha informado de que los valores de n que se extiende entre 0 y 10 indican la adsorcin favorable. A partir del anlisis de los resultados se encuentra que los puntos de Freundlich coinciden en forma satisfactoria con los datos experimentales. Esto est de acuerdo con resultados publicados para la adsorcin de cromo y arsenic.30, de 35 aos Una ecuacin alternativa derivada de Langmuir fue desarrollada del supuesto de que un nmero limitado de puntos de acceso estn disponibles en la superficie del adsorbente, todos los cuales tienen la misma energa; adsorcin es reversible;

adsorcin monocapa se produce y no hay interacciones laterales entre los adsorbatos. Mxima adsorcin se produce cuando las molculas adsorbidas en la superficie de forma una capa absorbente saturado. La forma lineal del modelo de la isoterma de adsorcin de Langmuir es: Ce / qe = 1/qmka + Ce / qm Donde Ce es la concentracin de la solucin de boro (mg L-1) en equilibrio, qm la capacidad de adsorcin (Langmuir constante) y ka la energa de adsorcin. La Figura 4 muestra las parcelas de Langmuir de los datos experimentales, mostrando un mejor ajuste que el de Freundlich.

Tabla 1.- Comparacin entre valores qt experimentales y calculados para diferentes concentraciones iniciales de boro en primer y segundo orden de adsorcin isoterma