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3 diciembre 2006
T-1
3 diciembre 2006
T-2
Clasificacin
Hidruros Salinos o Inicos
Elementos metlicos del bloque s (con excepcin del Be) y algunos de los bloques d y f No hay evidencias de direccionalidad en el enlace Todos ellos son sustancias slidas (no voltiles), elctricamente aislantes y cristalinas
Hidruros Covalentes
Hidruros Moleculares (o covalentes)
Elemento no metlico e hidrgeno: AHn Generalmente son molculas discretas y de pequeo tamao Fuerzas de van de Waals (o eventualmente enlace de H) Suelen ser gases a temperatura ambiente Hidruros moleculares catenados: boranos, hidrocarburos y silanos BeH2 y algunos hidruros formados por elementos del bloque p El H: tomo puente posibilitando un sistema polimrico Suelen ser sustancias no voltiles, elctricamente aislantes y cristalinos
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 3 diciembre 2006 T-4
3 diciembre 2006
T-3
Hidruros Metlicos
3 diciembre 2006
T-5
3 diciembre 2006
T-6
2K(s) + H2 (g) ""# 2KH(s) 2Li(s) + H2 (g) ""# 2LiH(s) Ca(s) + H2 (g) ""# 2CaH2 (s)
! !
3 diciembre 2006
Ionicidad vs covalencia
El LiH se comporta como un compuesto claramente
inico; los dems hidruros del grupo 1, con heterotomos de menor poder polarizante, es de esperar que tambien lo sean Los compuestos BeH2 y MgH2 presentan, debido al gran poder polarizante de los cationes metlicos Be+2 y Mg+2, una marcada tendencia a la covalencia que se pone de manifiesto en sus estructuras polimricas.
aumenta la diferencia de electronegatividad modelo covalente modelo inico aumenta el poder polarizante del catin y la polarizabilidad del anin
T-9 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 3 diciembre 2006 T-10
NaCl Rutilo
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 3 diciembre 2006
Propiedades fsicas
Suelen ser de color blanco La densidad es mayor que la de los metales de partida
Debido a que los aniones H- ocupan los huecos de la red metlica sin distorsionarla Las excepciones son el BeH2 y el MgH2 (que no son hidruros inicos) Con la excepcin del LiH, todos se descomponen antes de fundir
Comportamiento qumico
Inestables termodinmicamente
Se descomponen en sus elementos constituyentes (400500C)
NaH (s) ! Na (s) + 1/2 H2 (g)
Todos ellos son muy reactivos No son estables en disolventes prticos. El hidruro es muy bsico y
reacciona con los compuestos con protones ligeramente cidos
NaH (s) + CH3OH (l) ! NaOCH3 (s) + H2 (g)
En estado slido no conducen la electricidad. Deberan hacerlo en estado fundido (pero se descomponen antes de fundir)
Densidades de los metales del grupo s y de los hidruros (kg/m3)
Metal Li: 534 Na: 699 K: 862 Rb: 1532 Cs: 1873
Metal Be: 1850 Mg: 1740 Ca: 1540 Sr: 2620 Ba: 3510
Hidruro BeH2: 650 MgH2: 1450 CaH2: 1700 SrH2: 3720 BaH2: 4160
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CaH2 + 2 H2O --> Ca(OH)2 + 2 H2(g) "H<0 no se deben eliminar grandes cantidades de agua porque la alta exotermicidad puede llegar a inflamar el dihidrgeno generado
Comportamiento qumico
Los hidruros salinos son especies reductoras muy enrgicas
(comparables al Na(s)):
1/2 H2 (g) + 1e- ! H- (aq), E= -2.25 V Son capaces de reducir el O2 a H2O:
2 NaH + O2 (g) ! H2O (l) + Na2O (s)
Reducen al agua tan pronto como entran en contacto con ella: El CaH2 se LiH (s) + H2O (l) ! LiOH (s) + H2 (g) utiliza para inflar NaH (s) + H2O (l) ! NaOH (s) + H2 (g) balsas salvavidas CaH (s) + 2 H O (l) ! Ca(OH) (s) + 2 H (g)
2 2 2 2
El CaH2 se utiliza como fuente de dihidrgeno en las reacciones para obtener B, Ti y V a escala industrial
Otras reacciones que muestran ese poder reductor son las siguientes:
4 NaH + SiCl4 ! SiH4 + 4 NaCl 2 NaH + H2S ! H2 + Na2S 2 CaH2 + PbSO4 ! PbS + 2 Ca(OH)2 CaH2 (s) + 2H2O (l) ! Ca(OH)2 (s) + 2 H2 (g)
Hidruros covalentes
El hidrgeno forma compuestos con enlaces covalentes con:
Todos los elementos no metlicos, a excepcin de los gases nobles. Estos hidruros covalentes estn formados por molculas discretas
A menudo forman gases como NH3(g) o CH4(g) Pero tambin forman lquidos: H2O(l), C6H6(l)
polimricos
boranos, silanos o hidrocarburos polmeros como el (BeH2)n 1 LiH NaH KH RbH CsH
T-15
Con metales dbilmente electropositivos (como el Ga o el Sn) La combinacin con cationes de metales altamente polarizantes como el Be+2, Mg+2 o Al+3 da lugar a hidruros covalentes polimricos
La naturaleza del enlace: covalente mas o menos polar Se pueden obtener por reaccin directa de sus elementos pero
activando de algn modo el proceso:
16 H2 O H2 S H2Se H2Te
17 HF HCl HBr HI
luz
400!600C,600atm
Inicos
Polimricos
Covalentes moleculares
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Estructura: Reactividad:
Los hidruros macromoleculares tienen estructuras extendidas BeH2 tiene una estructura en cadenas BeH2 y AlH3 reaccionan con el agua como lo hacen los hidruros ionicos Debido a la insolubilidad del hidrxido, no se producen disoluciones alcalinas
CH4
NH3
SiH4 PH3
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Estabilidad
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T-18
Hidruros metlicos
Muchos de los elementos de
los bloques d y f reaccionan con el H2 para formar hidruros metlicos Zona de inexistencia de hidruros: grupos 7 a 9 no forman hidruros Hidruros no estequiometricos: Los elementos del bloque f forman hidruros de estequiometras lmite MH2 y MH3 aunque suelen encontrarse grandes desviaciones respecto de estas estequiometras ideales
EuH2 y YbH2, son hidruros estequiomtricos y tienen la misma estructura que el CaH2
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 3 diciembre 2006 T-20
3 4 Sc Ti MH MH2 Y MH MH2 MH3 La MH MH2 MH3 Ce Pr MH2 MH3 Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd 5 V 6 7 8 9 10 11 12 Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
hidrogen gap
MH2 MH3
Th Pa
Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
absorcin de hidrgeno poco a poco y con frecuencia sin alcanzarse una estequiometra definida temp. descomposicin gradual
!
3 diciembre 2006
3 diciembre 2006
T-22
3 diciembre 2006
T-23
La distorsin de la red cristalina tiene como consecuencia: los hace quebradizos . Esta caracterstica ser til para obtener metales catalizadores con un tamao de partcula muy pequeo La velocidad de difusin del hidrgeno a travs del slido es muy alta incluso a temperaturas moderadas
3 diciembre 2006
T-24
3 diciembre 2006
T-25
Almacenamiento de hidrgeno
Algunas aleaciones permiten almacenar hidrgeno en densidades superiores a las del hidrgeno puro http://www.csa.com/hottopics/hydrogen/overview.html http://www.ch2bc.org/index1a.htm Material H2 gas, 200 bar H2 lquido, 20 K H2 slido, 4,2 K MgH2 Mg2NiH4 FeTiH2 LaNi5H6
T-26 Qumica Inorgnica _ Ingenieros
tomos de hidrgeno por cm3 0,99 4,2 5,3 6,5 5,9 6,0 5,5
3 diciembre 2006 T-27
3 diciembre 2006
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