UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN FACULTAD DE FARMACIA FARMACOGNOSIA 2013

HETERSIDOS de la Ruta del

cido Mevalnico
ESTERODEOS CARDIOTNICOS SAPONNICOS TRITERPNICOS SAPONNICOS

Compuestos Vegetales

Metabolitos Primarios

Metabolitos Secundarios

Lpidos, Protenas

Hidratos de Carbono

Compuestos Fenlicos

Alcaloides

Terpenos

Heterogneos

Homogneos

Taninos, Flavonoides (het het.) .) Cumarinas (het het.) .) Ac. Fenlicos (het het) ) Lignanos

Aceites Esenciales

Mono, Diterpenos, Iridoides, Sesquiterpenos

Muclagos

Gomas

Saponinas Fenilpropanoides (Hetersidos)

Cardiotnicos (Hetersidos)

Antraquinonas (Hetersidos Hetersidos) )

BIOSNTESIS ALMACENAMIENTO

ALMACENAMIENTO
Terpenos
AE

Ruta del cido mevalnico Terpenos

Cardiotnicos, Saponinas, AE

ALMACENAMIENTO
Cardiotnicos (het) Saponinas (het)

isopreno

2 u isopreno

3 u isopreno

4 u isopreno

6 u isopreno

(Seminario/Laboratorio)

(Hetersidos saponnicos)
Iridoides Sesquiterpenlactonas Diterpenos

Valeriana officinalis

Ginkgo biloba

Taxus spp.

BIOSNTESIS

BIOSNTESIS

Hetersidos Esterodeos
Son sustancias naturales de procedencia vegetal y animal y que presentan como estructura qumica el ncleo del ciclopentanoperhidrofenantreno.

12 11 13

17

Cardiotnicos (Digoxina, Digitoxina) Saponsidos Esteroidales

16

C
1 2 10 9 8 14

D
15

Precursores de la vitamina D (Ergosterol)

A
3 4

B
5 7 6

Anticonceptivos orales (estrgenos y progestgenos semisintticos) Agentes antiinflamatorios (corticoesteroides)

HETERSIDOS CARDIOTNICOS
Digitalis purpurea

Hetersidos Cardiotnicos Cardenlidos Bufadienlidos

Lactona - insaturada de 5 miembros

O O

S.A.R

Lactona - insaturada de 6 miembros

O O

17 grupo lactnico no saturado Cardenlidos: genina con 23 tomos de carbono Bufadienlidos: genina con 24 tomos de carbono
CH3

CH3

CH3

Actividad mxima con ciclos A/B, B/C y C/D en cis-trans-cis Grupo hidroxilo en 3 y 14 Grupo CH3 10 Y 13
HO

CH3

OH HO H

OH

Ciclopentanoperhidrofenantreno

OCOCH3

Digitoxigenina

Escilareno

Distribucin en la Naturaleza
Cardenlidos: Apocinceas

Nerium oleander
Adelfa Hojas: oleansido

Thevetia nereifolia
Laurel amarillo Hojas: thevetina

Strophantus sp.
Estrofanto Semillas: estrofantina, ouabaina

Acokanthera oblongifolia
Aconkatera Races: ouabaina

Cardenlidos: Liliceas
Localizacin Funcin vegetal
Convallaria majalis
Muguet, lirio de los valles Sumidades areas: convallotoxsido

Hojas, flores, frutos Defensa

Distribucin en la Naturaleza
Cardenlidos: Escrofulareceas

Digitalis purpurea L.

Digitalis lanata E.

Distribucin en la Naturaleza
Bufadienlidos: Liliceas

Bufa= Sapo

Urginea maritima
Escila Escamas del bulbo: escilarsidos

Glucosa

Extraccin
En alcohol y/o solventes orgnicos (eliminar pigmentos).

Anlisis
Mtodos espectroscpicos

Mtodos cromatogrficos TLC, HPLC (MS, NMR).

Hetersidos Cardiotnicos
Na+
Digoxina

[Na+] intracelular
Reduccin de la frecuencia sinusal (efecto crontropo negativo) Reduccin del impulso cardiaco (efecto dromtropo negativo)

Ca2+

Aumento de la contractilidad intrnseca de la fibra muscular (efecto intropo positivo) y el volumen minuto.

HETERSIDOS SAPONNICOS
Son hetersidos de naturaleza esteroide o triterpnica.

Se utiliza la corteza del rbol Quillaja saponaria, Rosceas. Este rbol chileno alcanza hasta 18 metros de altura, su hbitat comprende desde el ro Limar al ro Bo Bo. Se denomin tambin leo de Panam, en relacin a su primitiva va de exportacin. La corteza se presenta en forma de pequeas tablas planas, color algo rosado, con puntitos brillantes.

Quillaja saponaria M.

ESTRUCTURA GENINAS
Saponsidos con Genina Esterodea

Ciclopentanoperhidrofenantreno

ESTRUCTURA GENINAS
Sapogeninas Triterpnicas
Oleanano Ursano Damranano

(3S)-2,3-epoxi-2,3-dihidroescualeno

ESTRUCTURA HETERSIDOS
BIDESMSIDO
Eterificacin C-26

Eterificacin C-3

MONODESMSIDO

Eterificacin C-3

BIDESMSIDO

Esterificacin C-28

Eterificacin C-3

Distribucin
Esterodeos: Monocotiledneas Triterpnicos: Dicotiledneas (Cariophyllaceae, Rosaceae, Fabaceae,

Apiaceae y Araliaceae)

Localizacin Vegetal
Se encuentran en rganos vegetales muy diversos: Monodesmosdicos: races, cortezas y semillas. Bidesmosdicos: en tejidos de asimilacin (hojas y ramas tiernas por ser ms hidrosolubles)

Funcin Vegetal

Hedera helix L.
Ergosterol

Avena sativa L.

Aumento de la permeabilidad de membrana Movimiento de iones Ruptura celular

(Sung et al., 2004)

Glbulos Rojos Humanos Control

Glbulos Rojos Humanos + Agente Hemoltico N

Glbulos Rojos Humanos + Agente Hemoltico 2N

Poseen alta polaridad y fragilidad. No cristalizan fcilmente, son higroscpicas y raramente tiene puntos de fusin netos.

Valoracin:
Mtodos cromatogrficos (TLC, HPLC (MS, NMR), espectroscpicos

Importancia Biolgica

- Actividad Antimicrobianos, citoprotectora, inmunomoduladora

CONVERSIN DE LAS MATERIAS PRIMAS EN ESTEROIDES DE INTERS TERAPUTICO