NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC 4582
1999-03-17

CALIDAD DEL AGUA. MTODO DE ENSAYO PARA DETERMINAR COMPUESTOS FENLICOS EN AGUA

E:

WATER QUALITY. TEST COMPOUNDS IN WATER

METHOD

FOR

PHENOLIC

CORRESPONDENCIA:

esta norma es equivalente (EQV), a la ASTM D 1783-91 con desviaciones tcnicas menores fenol; compuestos fenlicos; calidad del agua.

DESCRIPTORES:

I.C.S.: 13.060.01
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC 4582 fue ratificada por el Consejo Directivo en 1999-03-17. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 000016 Gestin ambiental. Agua. DAMA EMAC LTDA. GASEOSAS COLOMBIANAS S. A. SUR ICA IGAC INCAUCA S. A. INGENIO PROVIDENCIA S. A. LARKIN LTDA. MINISTERIO DE SALUD SIEMENS S. A. UNIVERSIDAD LIBRE

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el Proyecto se puso a consideracin de las siguientes empresas: CARVAJAL S. A. UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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CALIDAD DEL AGUA. MTODO DE ENSAYO PARA DETERMINAR COMPUESTOS FENLICOS EN AGUA

0.

INTRODUCCIN

Esta norma es una adopcin equivalente de la norma ASTM D 1783:1991 con las siguientes desviaciones tcnicas menores: En el numeral 6.3.1 se elimin la referencia a "solucin de arsenita de sodio" porque es una sustancia muy txica, quedando la opcin de utilizar sulfato ferroso. En el numeral 8.1 Pureza de los reactivos , inclua el siguiente prrafo: ... "Salvo que se indique de otro modo, se prev que todos los reactivos se amolden a las especificaciones del Comit sobre Reactivos Analticos de la Sociedad Qumica Estadounidense..." No se considera necesario incluir el prrafo sealado porque es particular para los Estados Unidos. En el numeral 8.2 Pureza del agua, deca: "El agua usada para estos ensayos debe estar libre de compuestos fenlicos, cloro residual y sustancias que interfieran con el ensayo. Se puede generar agua suficientemente libre de compuestos fenlicos, ponindola en ebullicin durante 20 min." Se modific el prrafo porque el agua destilada o desionizada es la comnmente usada en los laboratorios y garantiza el requisito de un bajo contenido de compuestos fenlicos, por tanto debe decir: "Se puede usar agua destilada o desionizada". En los numerales 8.9, 8.10, 8.11 y 13 deca: "agua recin hervida y enfriada"... Se reemplaza "agua recin hervida y enfriada" por "agua destilada" de acuerdo con lo indicado para el numeral 8.2. 1. OBJETO

1.1 Estos mtodos de ensayo se refieren a la preparacin de la muestra y a la determinacin de la concentracin de compuestos fenlicos en agua. Los mtodos considerados se basan en la reaccin al color de fenol (C6H5OH) con 4-aminoantipirina; cualquier color producido por la reaccin de otros compuestos fenlicos se reporta como fenol. 1

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La concentracin de fenol medida representa la concentracin mnima de compuestos fenlicos presente en la muestra. 1.2 Los compuestos fenlicos con un sustituyente en la posicin para es posible que cuantitativamente no produzcan color con 4-aminoantipirina. Sin embargo, los sustituyentes para de fenol tales como carboxilo, halgeno, hidroxilo, metoxilo, o grupos de cido sulfnico s producen color con 4-aminoantipirina. 1.3 Estos mtodos de ensayo consideran aplicaciones especficas como sigue:
Rango Mtodo de ensayo A-Extraccin de cloroformo Mtodo de ensayo B-Fotomtrico directo 0 g/l a 100 g/l >0,1 mg/l (100 g/l) Secciones 11 a 17 18 a 24

1.4 Es responsabilidad de los usuarios asegurar la validez del mtodo de ensayo normalizado para el uso de su matriz de inters particular. 1.5 Esta norma no pretende considerar todos los aspectos relacionados con la seguridad, si los hay, asociados con el uso de la norma. El usuario de la misma es responsable de establecer procedimientos apropiados de seguridad y salud, y de determinar la aplicabilidad de las limitaciones reguladoras antes de usarla. En las notas 1 y 3 se incluyen comentarios sobre riesgos especficos. 2. NORMAS QUE SE DEBEN CONSULTAR

Las siguientes normas contienen disposiciones que, mediante la referencia dentro de este texto, constituyen disposiciones de esta norma. En el momento de su publicacin eran vlidas las ediciones indicadas. Todas las normas estn sujetas a actualizacin; los participantes, mediante acuerdos basados en esta norma, deben investigar la posibilidad de aplicar la ltima versin de las normas mencionadas a continuacin. 2.1 NORMAS ASTM

D1129, Terminology Relatig to Water D1192, Specification for Equipment for Sampling Water and Steam D1193, Specification for Reagent Water D1293, Test Methods for pH of Water D2777, Practice for Determination of Precision and Bias of Applicable Methods of Committee D-19 on Water D3370, Practices for Sampling Water

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3. 3.1 TERMINOLOGA DEFINICIONES

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Para las definiciones de trminos usados en estos mtodos de ensayo, el lector se puede referir a la norma ASTM D 1129, Terminology. 3.2 Descripcin de un trmino especfico para esta norma:

3.2.1 Compuestos fenlicos: derivados hidroxilados del benceno y su ncleo condensado.

4.

RESUMEN DE LOS MTODOS DE ENSAYO

4.1 Los mtodos de ensayo A y B son procedimientos fotomtricos basados en la reaccin de compuestos fenlicos destilables por destilacin con arrastre de vapor con 4-aminoantipirina. 4.2 El mtodo de ensayo A difiere del B principalmente en que la muestra se extrae con cloroformo, suministrando as una sensibilidad 20 veces mayor. 4.3 Ambos procedimientos implican separar primero los compuestos fenlicos respecto de la matriz de fondo mediante destilacin. Debido a las solubilidades y puntos de ebullicin diferentes de los diversos compuestos fenlicos, cada uno de estos compuestos surge en la destilacin a una velocidad diferente. Algunos fenlicos se transferirn sustancialmente cerca del comienzo de la destilacin y algunos no comenzarn a destilarse hasta cerca del final. Por esta razn, es posible que algunos fenlicos no se hayan transferido cuantitativamente al matraz receptor cuando se haya recogido el volumen especificado de destilado. 5. IMPORTANCIA Y USO

5.1 Los compuestos fenlicos a veces se encuentran en aguas superficiales procedentes de fuentes naturales e industriales. Su presencia en los arroyos y otras corrientes de agua a menudo causarn mal sabor en la carne de pescado y en otros alimentos acuticos. 5.2 La cloracin de aguas que contengan fenoles pueden producir clorofenoles que sean odorferos y de sabor objetable.

6.

INTERFERENCIAS

6.1 Algunas interferencias comunes que pueden ocurrir en las aguas son bacterias que se descomponen con el fenol, sustancias reductoras, y condiciones de la muestra fuertemente alcalinas. Las disposiciones inocorporadas en estos mtodos de ensayo minimizarn los efectos de tales interferencias. 6.2 Los procedimientos requeridos antes del anlisis para la eliminacin de los compuestos que causan interferencia pueden ocasionar la eliminacin inevitable o la prdida de ciertos tipos de compuestos fenlicos. No est dentro del mbito de esta norma el describir procedimientos para superar todas las posibles interferencias que se pueden encontrar en los mtodos de ensayo, particularmente con agua altamente contaminada y con agua residual industrial. Se debe revisar que los procedimientos usados cumplan los requisitos especficos. 3

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6.3 Se sugieren algunos mtodos para eliminar ciertas interferencias (vanse en la Seccin 8 las descripciones de los reactivos requeridos). 6.3.1 Agentes oxidantes

Si la muestra tiene olor de cloro, o si en la acidificacin de la muestra se libera yodo a partir de yoduro de potasio, se eliminan los agentes oxidantes as indicados inmediatamente despus del muestreo. La presencia de agentes oxidantes en la muestra puede oxidar algunos o todos los fenoles en corto tiempo. Para destruir todas las sustancias oxidantes se puede adicionar sulfato ferroso. El exceso de sulfato ferroso no interfiere porque ste se elimina en el procedimiento de destilacin. 6.3.2 Compuestos de azufre

Los compuestos que liberan sulfuro de hidrgeno (H2S) o dixido de azufre (SO2) en la acidificacin pueden interferir en la determinacin del fenol. El tratamiento de la muestra acidificada con sulfato de cobre suele eliminar tales interferencias. Se acidifica la muestra con cido sulfrico (H2SO4) o cido clorhdrico (HCl) hasta cido a metilo anaranjado. A continuacin se agrega una cantidad suficiente de solucin de sulfato de cobre (CuSO4) para dar un ligero color azul a la muestra o hasta que no se forme ms precipitado de sulfuro de cobre (CuS). Las cantidades excesivas de H2S o SO2 se pueden eliminar de la muestra acidificada mediante un breve tratamiento de aeracin o agitando antes de adicionar la solucin de CuSO4 o ambas cosas.
Nota 1. Advertencia: La acidificacin de ciertas muestras puede producir generacin vigorosa de CO2, SO2, H2S, u otros gases. Por tanto, la acidificacin se debe efectuar con precaucin y las muestras se deben sacudir durante el proceso. Se debe dejar que termine la generacin de gases antes de tapar la muestra.

6.3.3

Aceites y alquitranes

Si la muestra contiene aceite o alquitrn, algunos compuestos fenlicos se pueden disolver en estos materiales. En ausencia de CuSO4 (Nota 1), se puede usar una extraccin alcalina para eliminar el alquitrn y el aceite. Se ajusta el pH de la muestra entre 12 y 12,5 con ventajas de hidrxido de sodio (NaOH) para evitar la extraccin de los fenoles. Se extrae la mezcla con tetracloruro de carbono (CCl4). Se elimina la capa que contenga aceite o alquitrn. Se elimina cualquier residuo de CCl4 en la porcin acuosa de la muestra mediante calentamiento suave.
Nota 2. La presencia de CuSO4 es perjudicial porque se convierte en hidrxido cprico (Cu(OH)2) por causa del NaOH. El Cu(OH)2 acta como un agente oxidante en los fenoles.

7. 7.1

APARATO EMBUDO DE TIPO BUCHNER

Para la determinacin de los compuestos fenlicos por el mtodo de ensayo A se necesitan al menos tres embudos. Alternativamente, se pueden usar embudos de vidrio normalizados y papel de filtro preacanalado. El papel acanalado debe ser suficientemente grande para sostener 5 g de sulfato de sodio. En el mtodo de ensayo B no se usan estas acanaladuras.

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7.2 FOTMETRO

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Se debe usar un espectrofotmetro o fotmetro de filtro, adecuado para uso a 460 nm (mtodo de ensayo A) o a 510 nm (mtodo de ensayo B), y acomodar una celda que d un trayecto de luz de 1,0 a 10 cm. El tamao de la celda usada depender de la absorbancia de las soluciones coloreadas que se estn midiendo y de las caractersticas del fotmetro. En general, si las absorbancias son mayores de 1,0 con una celda mayor, se debe usar el tamao menor que siga. 7.3 APARATO DE DESTILACIN

Un matraz de destilacin de 1 l, resistente al calor, unido a un condensador de Graham por medio de una unin de vidrio. 7.4 MEDIDOR DE pH

Este aparato debe cumplir los requisitos de la norma ASTM D 1293. 8. REACTIVOS

Nota 3. Advertencia: El fenol, el tetracloruro de carbono, y el cloroformo son potencialmente peligrosos para la salud humana. Precaucin: Evtese la inhalacin y el contacto directo. Utilcense en una campana extractora bien ventilada.

8.1

PUREZA DE LOS REACTIVOS

En todos los ensayos se deben usar productos qumicos de grado reactivo. Se pueden usar otros grados, siempre que previamente se establezca que el reactivo es de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin. 8.2 PUREZA DEL AGUA

Salvo que se indique de otro modo, se debe entender que las referencias al agua significan agua que cumpla los requisitos de la norma ASTM D 1193 Tipos I, II, III, o IV. Se puede utilizar agua destilada o desionizada. 8.3 SOLUCIN DE 4-AMINOANTIPIRINA (20 g/l)

Se disuelven 2,0 g de 4-aminoantipirina en agua y se diluye hasta 100 ml. Este reactivo se debe preparar fresco a medida que se utilice.
Nota 4. El punto de fusin de un grado satisfactorio de 4-aminoantipirina va de 108,0 C a 109,5 C.
o

8.4

SOLUCIN DE CLORURO AMNICO (20 g/l)

Se disuelven 20 g de cloruro amnico (NH4Cl) en agua y se diluye hasta 1 l. 8.5 HIDRXIDO AMNICO (NH4OH) (grav. esp. 0,90)

Hidrxido amnico concentrado (NH4OH). 8.6 TETRACLORURO DE CARBONO (CCl4) 5

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8.7 8.8

CLOROFORMO (CHCl3) CIDO CLORHDRICO (HCl) (grav. esp. 1,19)

cido clorhdrico concentrado (HCl). 8.9 SOLUCIN MADRE DE FENOL (1 ml = 10 mg de fenol)

Se disuelve 1,00 g de fenol (C6 H5OH) en agua recin hervida y enfriada. Se diluye hasta 1 000 ml con agua destilada o desionizada. Se prepara una solucin madre fresca dentro del trmino de 30 d de uso. 8.10 SOLUCIN INTERMEDIA DE FENOL (C6 H5OH) (1 ml = 10 g de fenol)

Se diluyen 10,0 ml de la solucin madre hasta 1 000 ml con agua destilada o desionizada. Esta solucin se debe preparar fresca el da que se utilice. 8.11 SOLUCIN PATRN DE FENOL (C6 H5OH) (1 ml = 1,0 g de fenol)

Se diluyen 50 ml de la solucin intermedia hasta 500 ml con agua destilada o desionizada. Esta solucin se debe preparar fresca dentro del trmino de 2 h de utilizacin. 8.12 SOLUCIN DE FERROCIANURO DE POTASIO (K3Fe(CN)6) (80 g/l)

Se disuelven 8,0 g de (K3Fe(CN)6) en agua y se diluye hasta 100 ml. Se filtra si es necesario. Se prepara fresca semanalmente. 8.13 8.14 BISULFATO DE SODIO (NaHSO4) SULFATO DE SODIO (Na2SO4),

Anhidro y granular. 8.15 CIDO SULFRICO (H2SO4) (grav. esp. 1,84)

cido sulfrico concentrado (H2SO4). 8.16 SOLUCIN DE CIDO SULFRICO (H2SO4) (1 + 9)

Se agrega con precaucin un volumen de (H2SO4) concentrado a nueve volmenes de agua con enfriamiento y mezclado continuo. La solucin se calentar. 9. 9.1 MUESTREO Se recoge la muestra de acuerdo con las normas ASTM D 1192 y D 3370.

9.2 Cuando las muestras sean compuestas, se enfran las muestras o la muestra compuesta en forma inmediata y se mantienen a una temperatura de no ms de 4 oC durante el perodo de composicin. El tiempo de recoleccin para una muestra compuesta individual no debe ser mayor de 4 h. Si se necesitan perodos de muestreo ms largos, se recoge una serie de muestras compuestas; despus se preservan tales muestras compuestas de acuerdo con el numeral 10 hasta que se analicen. 6

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10.

PRESERVACIN DE LAS MUESTRAS

10.1 Los compuestos fenlicos en agua estn sujetos tanto a oxidacin qumica como bioqumica. Las muestras se deben preservar dentro de un trmino de 4 h de la recoleccin. Las muestras se acidifican hasta un pH entre 0,5 y 2,0 con H3PO4, HCl, H2SO4, o NaHSO4. 10.2 Para minimizar adicionalmente cualquier cambio en el contenido fenlico de la muestra, se mantiene fra, preferiblemente entre 2 oC y 4 oC, hasta el anlisis. Las muestras preservadas deben estar en vidrio, no en botellas de plstico, y preferiblemente se deben analizar dentro del trmino de 28 d despus de la recoleccin. MTODO DE ENSAYO A - EXTRACCIN DE CLOROFORMO

11.1 Este mtodo de ensayo generalmente es aplicable en el caso de agua que contenga menos de 100 g/l (0,1 mg/l) de compuestos fenlicos. Con instrumentos diferentes y celdas ms grandes se pueden lograr niveles menores. Mediante dilucin se pueden lograr niveles mayores. 11.2 Los niveles mnimos de deteccin analtica o de cuantificacin exacta dependen del laboratorio y de la matriz de la muestra y les corresponde a los usuarios del mtodo de ensayo determinar estos niveles en su propia situacin. 11.3 Este mtodo de ensayo se prob en una planta municipal de tratamiento de aguas residuales afluentes y efluentes, en agua de lago, agua de ro, y en efluente de una planta de tratamiento industrial. Es responsabilidad del usuario asegurarse de la validez de este mtodo de ensayo para aguas de matrices no probadas. 12. RESUMEN DEL MTODO DE ENSAYO

12.1 Este es un mtodo de ensayo fotomtrico basado en la reaccin de compuestos fenlicos destilables al vapor con 4-aminoantipirina a un pH de 10,0 0,2 en presencia de K3Fe(CN)6. La tintura de antipirina formada se extrae de la solucin acuosa con cloroformo y la absorbancia se mide a 460 nm. La concentracin de compuestos fenlicos en la muestra se expresa en trminos de microgramos por litro de fenol (C6H5OH). 13. CALIBRACIN

13.1 Se prepara una serie de patrones de C6H5OH de 500 ml en agua destilada o desionizada que contenga 0 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml, 30 ml, 40 ml y 50 ml de solucin patrn de C6H5OH (1 ml = 1,0 g C6H5OH). Todas las soluciones se deben usar a la temperatura ambiente. 13.2 Se desarrolla color en la serie de patrones y se preparan los extractos de cloroformo de acuerdo con los procedimientos prescritos en los numerales 14 y 15.

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13.3 Se mide la absorbancia de cada patrn a 460 nm contra el blanco reactivo como absorbancia cero. Se representan las absorbancias contra los pesos correspondientes en microgramos de fenol.
Nota 5. Para cada espectrofotmetro o colormetro fotoelctrico se debe elaborar una curva de calibracin separada. Para asegurarse de la reproducibilidad, se verifica peridicamente cada curva.

14.

PROCEDIMIENTO DE DESTILACIN

14.1 Se miden 500 ml de la muestra en un vaso de precipitado. Se ajusta el pH de la muestra entre 0,5 y 4 con solucin de H2SO4 (1 + 9). Para ayudar en el ajuste de pH se usa una solucin indicadora de naranja de metilo o un medidor de pH. Si la muestra ha sido previamente preservada de acuerdo con el numeral 10.1, se puede omitir este paso de ajuste de pH. Se transfiere la mezcla al aparato de destilacin. Se utiliza como receptor una probeta de 500 ml. 14.2 Se destilan 450 ml de la muestra. Se detiene la destilacin y, cuando termine la ebullicin, se agregan 50 ml de agua al frasco de destilacin. Se contina la destilacin hasta que se haya recogido un total de 500 ml. 14.3 Si el destilado es turbio, puede resultar til una segunda destilacin. Se acidifica el destilado turbio con solucin de H2SO4 (1 + 9) y se repite el procedimiento de destilacin descrito previamente. La segunda destilacin suele eliminar la turbidez. Sin embargo, si el segundo destilado tambin es turbio, se debe modificar el procedimiento de destilacin. Para evitar la turbidez en el destilado se puede intentar un proceso de extraccin antes de la destilacin. 15. DETERMINACIN DE LOS COMPUESTOS FENLICOS

15.1 Se transfieren a un vaso de precipitado los 500 ml de destilado, o una parte alcuota adecuada diluida a 500 ml que contenga no ms de 50 g de compuestos fenlicos. El destilado y todas las soluciones usadas deben estar a la temperatura ambiente. Para determinar el volumen de una parte alcuota adecuada es posible que sean necesarios ensayos de prueba y error. As mismo, se prepara un blanco constituido por 500 ml de agua. 15.2 A cada parte alcuota se le agregan 25 ml de solucin de NH4Cl. Se ajusta el pH entre 9,8 y 10,2 con NH4Cl. Se transfiere cada mezcla a un embudo separador de 1 l. Se agregan 3,0 ml de solucin de 4-aminoantipirina (20 g/l) y se mezcla inmediatamente; a continuacin se agregan 3,0 ml de solucin de K3Fe(CN)6 y de nuevo se mezcla de inmediato. Se deja que el color se desarrolle durante 3 min.
Nota 6. Las soluciones deben ser claras y deben tener un leve color amarillo. Si no es as, esto indica una sustancia que interfiere. Se repite la determinacin despus de un tratamiento ms completo para eliminar la interferencia.

15.3 Se pipetean 25,0 ml de cloroformo en cada embudo de separacin si en el colormetro se va a usar una celda de 1,0 cm a 5,0 cm. Si se va a usar una celda de 10 cm, se agregan 50,0 ml. Se agitan los embudos de separacin diez veces y se deja que el cloroformo se asiente.

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15.4 Se filtra cada uno de los extractos de cloroformo a travs de embudos de separacin con lana de vidrio desmenuzado o papel de filtro acanalado en embudos estndar que contengan 5 g de Na2SO4 directamente en celdas de absorcin limpias segn se necesite para las mediciones de absorbancia. No se agrega cloroformo adicional. 15.5 Usando el extracto de cloroformo como blanco reactivo, se ajusta el colormetro a una absorbancia de cero a 460 nm. Se mide la absorbancia del extracto de la muestra a la misma longitud de onda. Mediante referencia a la curva de calibracin (vase el numeral 13) y la absorbancia obtenida en el mismo extracto, se determina el contenido fenlico de la muestra.

16.

CLCULO

16.1 Se calcula el contenido de compuestos fenlicos de la muestra, en microgramos por litro, como sigue: Concentracin de compuestos fenlicos en la muestra original g/l = W x 100/V Donde: W = fenlicos, en partes alcuotas del destilado de la muestra diluido a 500 ml, segn se determine a partir de la curva de calibracin, K3Fe(CN)6, g, y destilado de la muestra, en la solucin de 500 ml reaccionada con 4-aminoantipirina, ml.

Nota 7. Dado que la relacin de los diversos compuestos fenlicos presentes en determinada muestra es impredecible, se usa como patrn el fenol (C6H5OH). Cualquier color producido por la reaccin de otros compuestos fenlicos se reporta como fenol. Este valor representar la mnima concentracin de compuestos fenlicos presentes en la muestra.

17.

PRECISIN Y SESGO2)

17.1 Ocho laboratorios participaron en un estudio colaborativo para determinar la precisin y el sesgo de este procedimiento. El estudio se efectu enviando concentrados de C6H5OH a los laboratorios participantes. A continuacin los laboratorios aadieron estos concentrados en agua de grado reactivo libre de fenol y una matriz de agua opcional de su respectiva eleccin. Los valores de precisin y sesgo determinados en este estudio incluyen cualquier variabilidad debida a composicin, escisin, transporte y dilucin del concentrado usado. 17.2 Las matrices de agua opcionales seleccionadas por los participantes incluyeron: agua de ro (2), efluente de planta municipal de tratamiento de aguas residuales (3), agua de lago (1), agua residual no tratada (1), y efluente de planta industrial de tratamiento de agua residual (1). Todos los datos procedentes de la porcin matriz opcional del estudio se combinaron para obtener valores de precisin compuestos. Ninguna de las matrices usadas pareci tener un mayor efecto sobre la precisin que cualquier otra, pero s tuvieron el efecto de degradar la recuperacin (sesgo). La precisin en las muestras con la matriz opcional fue comparable con la obtenida con la matriz de agua reactiva.

2)

En la sede de ASTM se pueden obtener datos de apoyo. Solictese RR: D19-1132.

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17.3 El estudio colaborativo y el anlisis de los datos se efectu usando la norma ASTM D 2777. Dentro de cada matriz, cada laboratorio analiz tres niveles de concentracin, cada uno en triplicado. 17.4 ST SO En la Tabla 1 se resumen los datos de precisin finales, siendo: = = desviacin estndar entre laboratorios, y desviacin estndar dentro del laboratorio (a partir del promedio geomtrico de varianzas ponderadas de los laboratorios individuales).

La precisin de este mtodo de ensayo depende en parte de las interferencias presentes y de la destreza del analista. 17.5 En la Tabla 2 se resume el sesgo del mtodo de ensayo, a partir del estudio colaborativo, y en las en las Figuras 1 y 2 se representan los datos grficamente. 17.6 En esta ocasin no se estableci en forma completa el aspecto de aseguramiento de la calidad y/o control de calidad (QA/QC) de este mtodo de ensayo. El propsito del subcomit de ASTM responsable de este mtodo de ensayo, es que en ste ltimo se incorporen procedimientos que requieran un mnimo nivel de QC. Estos procedimientos requerirn como mnimo una verificacin de puesta en marcha del proceso y verificaciones de funcionamiento una vez que se est utilizando. A los analistas que apliquen este mtodo de ensayo se les pedir que evalen su desempeo tomando como referencia el nivel de desempeo logrado por los laboratorios que participaron en el estudio de este mtodo de ensayo, efectuado por ASTM en forma de sorteo eliminatorio. Estos procedimientos formales de QC se incorporarn en el momento en que sean aprobados oficialmente por ASTM.
Tabla 1. Datos de precisin Mtodo de ensayo A Matriz de agua reactiva 6,460 g/l 34,780 g/l 67,900 g/l n 23 23 23 ST 3,384 4,190 8,923 So 2,718 5,320 7,300 A So:C.V. 38 % 10,8 % 11,8 % Coeficiente de variacin (nivel de So) por 100 Nivel Matriz de agua opcional 5,430 g/l 32,840 g/l 66,260 g/l 24 24 23 2,494 3,957 8,147 2,528 3,243 5,850 46,6 % 9,9 % 8,8 %

Tabla 2. Datos de sesgo Mtodo de ensayo A Matriz de agua reactiva Cantidad adicionada g/l 7,154 35,768 71,535 Cantidad encontrada g/l 6,460 34,780 67,900 Sesgo, g/l -0,693 -0,990 -3,631 Matriz de agua opcional Sesgo, g/l -1,729 -2,930 -5,274 Sesgo, % -9,7 -2,8 -5,1 Estadsticamente Significativa no no no Estadsticamente Significativa si si si

Cantidad adicionada g/l 7,154 35,768 71,535

Cantidad encontrada g/l 5,430 32,840 66,260

Sesgo, % -24,0 -8,2 -7,4

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Figura 1. Representacin de la cantidad adicionada frente a la cantidad de fenol encontrada en el agua reactiva

Figura 2. Representacin de la cantidad adicionada frente a la cantidad de fenol encontrada en la matriz opcional

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MTODO DE ENSAYO B - FOTOMTRICO DIRECTO 18. OBJETO

18.1 Este mtodo de ensayo es aplicable en el caso de agua que contenga ms de 0,1 mg/l de compuestos fenlicos.
Nota 8. Algunos laboratorios han reportado que estn en capacidad de medir concentraciones tan bajas como 0,005 mg/l usando celdas de absorcin de 10 cm.

18.2 Los niveles mnimos de deteccin analtica o la cuantificacin exacta dependen del laboratorio y de la matriz de muestra, y a los usuarios de este mtodo de ensayo les corresponde determinar estos niveles en su propia situacin. 18.3 Este mtodo de ensayo se prob en una planta municipal de tratamiento de aguas residuales afluentes y efluentes, en agua de ro, de lago, del grifo, y en efluente de una planta de tratamiento industrial. Es responsabilidad del usuario asegurarse de la validez de este mtodo de ensayo para aguas de matrices no probadas. 19. RESUMEN DEL MTODO DE ENSAYO

19.1 Este es un mtodo de ensayo fotomtrico, basado en la reaccin de compuestos fenlicos destilables al vapor con 4-aminoantipirina a un pH de 10,0 0,2 en presencia de K3Fe(CN)6. El color de antipirina formado en una solucin acuosa se mide a 510 nm. La concentracin de compuestos fenlicos en la muestra se expresa en trminos de miligramos por litro de fenol (C6H5OH). 20. CALIBRACIN

20.1 Se prepara una serie de patrones de fenol de 100 ml en agua que contenga 0, 10, 20, 30, 40 y 50 ml de solucin intermedia patrn de fenol (1 ml = 1,0 g de fenol). Todas las soluciones se deben usar a la temperatura ambiente. 20.2 Se desarrolla color en la serie de patrones segn el procedimiento descrito en la Seccin 22. 20.3 Se mide la absorbancia de cada patrn a 510 nm contra el blanco reactivo como absorbancia cero. Se representan las absorbancias contra el peso correspondiente en miligramos de fenol (vase la Nota 5). 21. 21.1 PROCEDIMIENTO DE DESTILACIN Vase el numeral 14.

Nota 9. Algunos laboratorios han reportado destilacin solamente de 100 ml de muestra (y destilacin de 100 ml de destilado) con buen xito. Esto permite reducir el tiempo de destilacin a 1/5 del que se suele requerir. Para destilar el volumen ms pequeo de muestra, el equipo de destilacin, la adicin de reactivo y la adicin de agua se deben disminuir en forma proporcional.

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DETERMINACIN DE LOS COMPUESTOS FENLICOS

22.1 Se transfieren a un frasco de precipitacin 100 ml de destilado, o una parte alcuota adecuada diluida a 100 ml que contenga no ms de 0,50 mg de compuestos fenlicos. El destilado y todas las soluciones usadas deben estar a la temperatura ambiente. Para determinar el volumen de una parte alcuota adecuada es posible que sean necesarios ensayos de prueba y error. As mismo, se prepara un blanco constituido por 100 ml de agua. 22.2 A cada parte alcuota se le agregan 5 ml de solucin de NH4Cl. Se ajusta el pH entre 9,8 y 10,2 con NH4OH. Se agregan 2,0 ml de solucin de 4-aminoantipirina) y se mezcla inmediatamente; a continuacin se agregan 2,0 ml de solucin de K5Fe(CN)6 y de nuevo se mezcla de inmediato. 22.3 Despus de 15 min, se transfieren las soluciones a celdas de absorcin y se mide la absorbancia de la solucin de muestra frente a la absorbancia cero del blanco reactivo de 510 nm. Mediante referencia a la curva de calibracin (Seccin 20) y la absorbancia obtenida en la solucin de muestra, se determina el contenido fenlico de la muestra. 23. CLCULO

23.1 Se calcula el contenido de compuestos fenlicos de la muestra, en miligramos por litro, como sigue: Concentracin de compuestos fenlicos en la muestra original mg/l = W x 1000/V Donde: W = compuestos fenlicos, en partes alcuotas de la muestra diluida a 100 ml, segn se determine a partir de la curva de calibracin, mg muestra original, presente en 100 ml de la solucin que ha reaccionado con 4-aminoantipirina, ml.

24.

PRECISIN Y SESGO3)

24.1 Nueve laboratorios participaron en un estudio colaborativo para determinar la precisin y el sesgo de este procedimiento. El estudio se efectu enviando concentrados de fenol a los laboratorios participantes. A continuacin los laboratorios aadieron estos concentrados en agua de grado reactivo libre de fenol o en una matriz de agua opcional de su respectiva eleccin. Los valores de precisin y sesgo determinados en este estudio incluyen cualquier variabilidad debida a composicin, escisin, transporte y dilucin de los concentrados usados. 24.2 Las matrices de agua opcionales de respaldo seleccionadas por los participantes incluyeron: agua residual industrial salina (1), agua de ro (1), efluente de planta municipal de tratamiento de aguas residuales (3), agua de lago (1), agua residual no tratada (1), agua de grifo (1), y efluente de planta industrial de tratamiento de agua residual (1). Ninguna de las matrices usadas pareci tener un mayor efecto sobre la precisin o el sesgo de los resultados que cualquier otra. La precisin y el sesgo entre el agua reactiva y las muestras matrices opcionales fue comparable.

3)

En la sede de ASTM se pueden obtener datos de apoyo. Solictese RR: D19-1132.

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24.3 El estudio colaborativo y el anlisis de los datos se efectu usando la norma ASTM D 2777. Dentro de cada matriz, cada laboratorio analiz tres niveles de concentracin, cada uno en triplicado. 24.4 ST SO En la Tabla 3 se resumen los datos de precisin finales, siendo: = = desviacin estndar entre laboratorios, y desviacin estndar dentro del laboratorio (a partir del promedio geomtrico de varianzas ponderadas de los laboratorios individuales).

ST y So en agua reactiva variaron en forma aproximadamente lineal con el rango de concentracin medido, estudiado de acuerdo con las siguientes ecuaciones: ST So = = -0,056 + 0,039X r2 = 100,0 % -0,094 + 0,036X r2 = 98,2 %

Donde: X es el nivel de concentracin de fenol medido en la muestra. La precisin de este mtodo de ensayo depende en parte de las interferencias presentes y de la destreza del analista.
Tabla 3. Datos de precisin Mtodo de ensayo B Nivel n ST So A So:C.V.
A

Matriz de agua reactiva 6,930 mg/l 34,430 mg/l 68,780 mg/l 27 27 26 0,228 1,274 2,653 0,226 1,035 2,460 3,3 % 3,0 % 3,5 %

Matriz de agua opcional 6,960 mg/l 34,240 mg/l 68,940 mg/l 26 26 26 0,400 1,113 3,152 0,337 1,080 2,460 4,7 % 3,1 % 3,5 %

Coeficiente de variacin (nivel de So) por 100

24.5 En la Tabla 4 se resume el sesgo del mtodo de ensayo, a partir del estudio colaborativo, y en las en las Figuras 3 y 4 representan los datos grficamente.
Tabla 4. Datos de sesgo Mtodo de ensayo B Matriz de agua reactiva Cantidad adicionada mg/l 7,154 35,768 71,535 Cantidad encontrada mg/l 6,930 34,430 68,777 Sesgo, mg/l -0,224 -1,338 -2,758 Matriz de agua opcional Sesgo, mg/l -0,196 -1,526 -2,593 Sesgo, % -3,1 -3,7 -3,9 Estadsticamente Significativa si si si Estadsticamente Significativa si si si

Cantidad adicionada mg/l 7,154 35,768 71,535

Cantidad encontrada mg/l 6,958 34,242 68,942

Sesgo, % -2,7 -4,3 -3,6

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Donde: ST SO = = desviacin estndar entre laboratorios desviacin estndar dentro del laboratorio (desde el promedio de las varianzas del laboratorio individual ponderada geomtricamente).

ST y SO en el agua reactiva varan aproximadamente en forma lineal con respecto al rango de concentracin medida estudiado de acuerdo con las siguientes ecuaciones:

ST SO

= =

0,056 + 0,039Xr = 100,0 % 0,094 + 0,036Xr = 98,2 %

Figura 3. Representacin de la cantidad adicionada frente a la cantidad de fenol encontrada en el agua reactiva

Figura 4. Representacin de la cantidad adicionada frente a la cantidad de fenol encontrada en matriz opcional

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24.6 En esta ocasin no se estableci en forma completa el aspecto de aseguramiento de la calidad y/o control de calidad (QA/QC) de este mtodo de ensayo. El propsito del subcomit de ASTM responsable de este mtodo de ensayo es que en ste ltimo se incorporen procedimientos que requieran un mnimo nivel de QC. Estos procedimientos requerirn como mnimo una verificacin de puesta en marcha del proceso y verificaciones de funcionamiento una vez que se est utilizando. A los analistas que apliquen este mtodo de ensayo se les pedir que evalen su desempeo tomando como referencia el nivel de desempeo logrado por los laboratorios que participaron en el estudio de este mtodo de ensayo, efectuado por ASTM en forma de sorteo eliminatorio. Estos procedimientos formales de QC se incorporarn en el momento en que sean aprobados oficialmente por ASTM. 25. 25.1 PALABRAS CLAVE 4-aminoantipirina; fenol; compuestos fenlicos; espectrofotometra.

DOCUMENTO DE REFERENCIA AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard Test Methods for Phenolic Compounds in Water. Filadelfia, 1991, 7 p. (ASTM D 1783-91).

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