Processos Qumicos

O processamento qumico pode ser definido como o processamento industrial de matriasprimas qumicas, que leva obteno de produtos com valor industrial realado.

Os principais processos qumicos sero descritos a seguir:

1. Oxidao e Reduo

Objetos de Prata tendem a se oxidar. Na reao de oxidao ocorre a perda de eltrons, enquanto a reao de reduo consiste em ganhar eltrons. A Oxidao pode ocorrer em trs circunstncias: quando se adiciona oxignio substncia, quando uma substncia perde hidrognio ou quando a substncia perde eltrons. Exemplo: as saladas de frutas tendem a se escurecer quando entram em contato com o ar, isso porque o oxignio age promovendo a oxidao das frutas. Uma dica para que isso no ocorra adicionar suco de limo ou laranja, pois a vitamina C presente nas frutas ctricas impede a ao oxidante do oxignio sobre a salada. A Reduo, por sua vez, o inverso e ocorre tambm de trs maneiras: quando uma substncia perde oxignio, quando ganha hidrognio ou quando ganha eltrons. Exemplo: Quando o xido de Cobre (negro) colocado em aparelhagem apropriada (cmara) para que ocorra sua reduo o Gs Hidrognio entra em contato com o xido de Cobre super aquecido e, como resultado, ele perde oxignio e vai aos poucos se tornando rosa, pois est sendo reduzido a Cobre. Reao de xido-reduo: Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Esse fenmeno recebe o nome de Reao redox ou xido-reduo. xido-reduo so reaes que transferem eltrons entre substncias fazendo com que o nmero de oxidao (nox) de uma substncia aumente enquanto o nox de outra substncia diminui. Esse processo no deve ser confundido com as ligaes inicas (onde h transferncia de eltrons

de uma substncia a outra) e sim como um processo de oxidao de uma substncia e a reduo de outra. Podemos dizer ento que em uma reao a substncia que perde eltrons e sofre oxidao designada agente redutor enquanto a substncia que ganha eltrons e sofre reduo designada agente oxidante. Algumas dessas reaes so muito teis para a indstria. O ferro, por exemplo, extrado pela combinao do minrio de ferro com o monxido de carbono (CO), num alto-forno. Nessa reao, o minrio perde oxignio para formar o ferro (Fe) e o CO recebe oxignio para formar o CO2 (dixido de carbono). A ferrugem um dos resultados de uma reao redox, na qual o ferro se oxida e forma o xido de ferro (ferrugem), e o oxignio do ar reduzido. Outro exemplo de reao redox o da prata em contato com o ar. Os objetos de prata tendem a perder seu aspecto brilhante com o passar do tempo, se tornando embaados e com colorao escura. Esse fato ocorre porque os tomos de prata da superfcie do objeto reagem com outras substncias, como o oxignio. Dizemos ento que a prata se oxidou, ou seja, passou por uma reao de xido-reduo. So reaes de oxidao-reduo os seguintes tipos de reaes: Reaes de Decomposio Regra geral, quando um composto d origem a um ou mais elementos livres, de acordo com uma reao do tipo: CA+B em que A e/ou B so elementos, trata-se de uma reao redox. Com efeito, uma vez que o nmero de oxidao dos elementos sempre zero e no o seria no composto original, este elemento variar o seu nmero de oxidao. Exemplo Por aquecimento o clorato de potssio d origem a oxignio e cloreto de potssio 2KClO3 (g) 2KCl (g) + 3O2 (g). Reaes de Combinao ou de Sntese Em oposio s reaes de decomposio, mas pelos mesmo motivos, nas reaes em que um elemento se combina com outros elementos e/ou compostos, formando um novo composto: A+BC tambm ocorre, regra geral, uma reao redox. Exemplo Reaes do tipo P4 (s) + 5 O2 (g) P4O10 (s) ;

Nesta categoria incluem-se tambm todas as combustes, uma vez que traduzem a reao de um elemento ou composto com o oxignio elementar. Reaes de Dismutao Este tipo de reao redox envolve os elementos que podem existir sob a forma de vrios estados de oxidao (pelo menos trs). Assim quando o elemento se encontra no estado de oxidao mdio, na mesma reao simultaneamente oxidado e reduzido. Exemplo Hg2Cl2 (s) Hg (l) + HgCl2 (s)

O mercrio reduz-se e oxida-se, como se pode verificar pelos nmeros de oxidao do mesmo nas diferentes molculas: Hg2Cl2 => n.o.(Hg) = +1 Hg => n.o.(Hg) = 0

HgCl2 => n.o.(Hg) = +2 Reaes de Deslocamento ou Deslocao Neste tipo de reaes um tomo ou on de um elemento substitudo por outro tomo ou on de outro composto presente na reao. Para melhor compreender o mecanismo deste tipo de reao observe-se a seguinte representao onde o tomo A deslocado: AY + B A + BY Exemplo 2Na +2H2O 2NaOH + H2 , neste exemplo o sdio (Na) desloca o hidrognio (H) da H2O. Nesta categoria incluem-se todas as reaes de deslocao de metais Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq)+ Cu(s)

ou de halognios Cl2(g) + 2Br-(aq) 2Cl-(aq) + Br2(g

2.Polimerizao
Polimerizao a reao qumica que d origem aos polmeros. As unidades estruturais que do origem s macromolculas polmeros so denominadas monmeros.

Reao de Polimerizao
Simplificadamente, uma reao de polimerizao pode ser equacionada da seguinte forma:
Monmeros:....+ A + A + A + A + .... Polmero:...-(A-A-A-A)-.... Polmeros de adio: Polmeros formados atravs de uma reao de adio, a partir de um nico tipo de monmero. n (etileno) polietileno n (CH2 = CH2) (- CH2 - CH2 -) n Polietileno - Polipropileno - PVC - Neopreno - Borracha natural - Borracha fria - Orlon - Teflon Polmeros de condensao: Polmeros formados atravs de uma reao de condensao, a partir de um nico tipo de monmero com eliminao de uma molcula pequena, geralmente a gua ou HCl. n (-glicose) amido + n H2O n (C6H12O 6) (C6H10O 5) n + n H2O Amido - Celulose - Protenas Copolmeros: Polmeros formados atravs de uma reao de adio ou condensao, a partir de mais de um tipo de monmero. n (eritreno) + n (estireno) buna S n (CH2 = CH - CH = CH2) + n (C 6H 5 - CH = CH2) *- CH2 - CH = CH - CH2 - CH2 - CH (C 6H 5) - ] n n (cido terefltico) + n (etileno glicol) polister dracon + n H2O n [HO - C( = O ) - C 6H 4 - C ( =O ) - OH ] + n ( HO - CH2 - CH2 - OH ) *- C( = O ) - C 6H 4 - C( =O ) O - CH2 - CH2 - O - ] n + 2 n H2O Buna S - Buna N - Baquelite - Nylon 66 - Poliestireno - Polister drcon

Polmeros Naturais
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as protenas. A borracha natural um polmero de adio, ao pas5v que os polissacardeos e as protenas so polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos. A borracha natural obtida da rvores Heveu brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido atualmente por ltex. As cadeias que constituem a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser espichadas, formando estruturas com comprimento maior que o original. Vulcanizao O ltex obtido da seringueira precipitado, dando origem a uma massa viscosa que a borracha natural. Essa borracha prensada com o auxlio de cilindros, originando lminas moles de pequena resistncia e elasticidade. A utilizao desse tipo de borracha limitada, pois ela se torna quebradia em dias frios e extremamente gosmenta em dias quentes. Em 1839, Charles Goodyear descobriu que o aquecimento dessa massa viscosa com enxofre produzia um material bastante elstico, que praticamente no se alterava com pequenas variaes de temperatura. A esse processo foi dado nome de vulcanizao (Vulcano = Deus do fogo). Na vulcanizao, as molculas de enxofre (S8) so rompidas, interagindo com as duplas ligaes das cadeias que compem a borracha. O enxofre (Ss) tem a propriedade de unir as vrias cadeias que compem o polmero, atravs das chamadas pontes de enxofre, diminuindo o nmero de insaturaes. As pontes de enxofre tambm tm a propriedade de alinhar as cadeias de tal maneira que, quando ~ material tencionado, ele no se deforma. Esquematicamente, temos: Se a tenso for muito grande, poder provocar a ruptura das cadeias. mesmo se tratando de borrachas vulcanizadas. Aproximadamente 70% de toda borracha vulcanizada utilizada para a produo de pneus, devido ao fato de ela ser elstica, praticamente indeformvel e mais resistente s variaes de temperatura e ao atrito. Os pneus de automveis e caminhes so uma mistura de borrachas natural e snttica vulcanizadas, enquanto os pneus de avies so constitudos de borracha natural vulcanizada.

Os pneus de automveis, quando gastos, podem ser reaproveitados atravs de um processo denominado recauchutagem. Essa palavra derivada de cauchu (ca = madeira e chu = que chora), que era usado pelos nativos da Amrica para designar o material obtido da seringueira. Assim recauchutar significa aplicar nova camada de borracha ao pneu gasto. A vulcanizao da borracha feita pela adio de 3% a 8% de enxofre borracha. Aumentando a percentagem de enxofre, ocorrer um aumento do nmero de pontes de enxofre, diminuindo a sua elasticidade. Quando essa percentagem atinge valores prximos a 30%, obtm-se uma borracha denominada ebonite, que rgida e apresenta grande resistncia mecnica, sendo empregada como isolante eltrico e na produo de vrios objetos, como pentes. vasos etc.

Polmeros de Adio
Os polmeros de adio obtm-se a partir de monmeros que contm uma ou vrias duplas ligaes. O resultado da polimerizao de uma s classe de monmeros um homopolmero. Se se polimerizam juntos dois monmeros distintos obtm-se um copolmero. O cloreto de vinilo utiliza-se para obter o policloreto de vinilo, que um dos polmeros de adio de maior consumo. O metacrilato de metilo polimeriza-se originando um polmero com excelentes propriedades pticas, que se utiliza para fabricar lminas transparentes e lentes de contacto. Para obter as lminas de plexiglass controla-se a polimerizao at que tenha a consistncia de um xarope e verte-se a massa num molde ou entre duas lmonas de vidro verticais. O estireno ou vinilbenzeno copolimeriza-se com o butadieno para se obter a borracha sinttica. O copolmero obtido consome-se em grandes quantidades na fabricao de pneus. O acrilonitrilo polimeriza-se em solues aquosas. O homopolmero obtido pode-se utilizar como fio nas fibras (Orln) na fabricao de tecidos.

Polmeros de Condensao
Entre os polmeros de condensao destacam-se as poliamidas, como o nylon. A etapa que controla a polimerizao a eliminao de gua entre um cido e uma amina para formar uma ligao amdica. Para preparar o nylon 6,6 aquece-se a 270C uma mistura de cido adpico e hexametilenodiamina sob uma presso de 10 atm. A operao prossegue com o aquecimento, a presso reduzida, para eliminar os ltimos resduos de gua e por ltimo extrai-se o polmero fundido e esfria-se. De modo anlogo obtm-se os polisteres, condensando um cido com um ster ou tambm mediante reaes de transesterificao. Na fabricao desta classe de polmeros empregamse freqentemente o cido terftlico e os seus steres, que se fazem reagir com etilenoglicol eliminando-se um lcool de baixo peso molecular. Inicialmente produz-se um monmero que contm duas unidades de etilenoglicol, o qual por aquecimento a 280C, perde etilenoglicol e leva o ster final a polimerizar-se. O polmero obtido utiliza-se como fio na indstria txtil como Dacron ou Terylene. Outros polmeros de condensao importantes so os poliuretanos, empregados para fabricar espumas de almofadas e almofades. O grupo uretano obtm-se por reao de um isocianato com um lcool. As espumas de poliuretano formam-se a partir de um polmero inicial com grupos hidroxilo terminais aos quais se acrescenta diisocianato para formar as unies poliuretano. Durante a reao efetua uma adio controlada e gua para produzir dixido de carbono que atua como agente espumante.

3) CALCINAO
3.1 INTRODUO o tratamento de remoo da gua, CO2 e de outros gases ligados fortemente, quimicamente a uma substncia tipicamente hidratos e carbonatos. A calcinao um processo vigorosamente endotrmico usada principalmente na produo de xidos, segundo: MgCO3 MgO + CO2(g) ou Al2O33H2O Al2O3+ 3 H2O (g). A reao inversa lenta, porm existe! A calcinao serve para eliminar gases, diminuir o volume da carga ou para evitar o consumo de um combustvel caro, sendo ento realizada parte do processo principal. As temperaturas de calcinao variam; o MgCO3 se decompe aproximadamente temperatura de 400C, enquanto que para decompor o CaCO3 deve-se atingir aproximadamente 900C. A estrutura e a morfologia do calcinado sofrem modificaes com a exposio ao calor to mais profundas quanto maior forem a temperatura e a durao do processo e isso pode diminuir a reatividade de alguns produtos calcinados. Algumas substncias, ao perderem gua de cristalizao, sofrem hidrlise, impossibilitando a sua calcinao.

Uma caracterstica desse processo o uso de uma fase gasosa para transferir o calor necessrio e, simultaneamente, arrastar os produtos gasosos da decomposio. A calcinao realizada em reatores do tipo forno de cuba, forno rotativo e leito fluidizado. A agitao mecnica, por exemplo, por meio de ps ou por tamboreamento, um fator importante do processo. 3.2 TERMODINMICA DA CALCINAO O caso da eliminao da gua muito interessante para mostrar que no existe uma fronteira ntida entre gua livre e a gua ligada quimicamente a um composto. Isto observado claramente em substncias minerais do tipo argilas e hidratos (ver Figura 2.1); para elas, a temperatura na qual a presso parcial da gua igual a uma atmosfera, em funo do quociente molar H2O / Me2O3, cresce continuamente, com inclinaes variadas, desde aquela da gua livre, de 100C (material mido), at valores muito elevados, em excesso de 1000C (hidrato quase completamente desidratado), medida que a razo molar gua-xido diminui e o material vai sendo calcinado. Este fenmeno, observado por outro ngulo, mostra que a presso parcial da gua mantida a uma temperatura de 100C decresce continuamente, de maneira no uniforme, desde a presso de uma atmosfera at valores nfimos, medida que diminui o valor do quociente molar gua-xido. Isto mostra o quanto difcil a eliminao total da gua desses materiais. A calcinao uma operao nitidamente endotrmica. Isso pode ser visto pela aplicao da equao de Vant Hoff aos dados de equilbrio da reao de calcinao de alguns carbonatos e hidratos, Figura 2.2. A entalpia da calcinao do carbonato de clcio: CaCO3 = CaO + CO2(g) quase quatro vezes maior do que aquela da evaporao, com H298 = + 178,2 kJ; alm disto, a energia (sob a forma de calor) deve ser fornecida em temperaturas elevadas fato que dificulta ainda mais o processo de calcinao, pois necessita-se de fontes de calor de alta temperatura! Algumas substncias, ao perderem gua de cristalizao, sofrem hidrlise, impossibilitando a sua calcinao; por exemplo: a obteno de MgCl2 anidro a partir do MgCl26H2O no possvel pois no aquecimento ele perde parte da gua produzindo MgCl21,5H2O. Esta substncia, ao ser aquecida, hidrolisa, gerando MgO: MgCl21,5H2O MgCl2+ 1,5H2O e MgCl2 + 1,5H2O MgO + 2HCl + 0,5H2O

4. SINTERIZAO
4.1-INTRODUO A Metalurgia do p, comumente denominada sinterizao, vem a ser um processo altamente desenvolvido de manufatura de peas metlicas ferrosas e no ferrosas. Basicamente, os ps metlicos so configurados em ferramental apropriado com posterior aquecimento sob condies controladas a temperaturas abaixo do ponto de fuso do metal base para promover ligao metalrgica entre as partculas. Esse aquecimento, chamado sinterizao, normalmente confere massa de p aglomerada as propriedades fsicas e mecnicas desejadas. comum, entretanto, a ocorrncia de outras fases de processo que permitem alcanar valores mais rigorosos de resistncia mecnica, tolerncia dimensional, acabamento, etc. Fundamentalmente, a sinterizao um processo onde a economia de material levado ao extremo: no h gerao de cavacos (os quais numa usinagem convencional podem

representar at 50% do peso original da pea bruta, nem carepas e tendo ainda vantagem de controlando-se a densidade, eliminar pesos mortos indesejveis no produto final. Mesmo levando em considerao necessidade de operaes posteriores de usinagem, uma pea sinterizada normal, usa mais de 97% de sua matria original. A considerao dos aspectos econmicos torna ainda mais significativos quando se fabricam peas de formas complexas, tolerncia dimensionais rigorosas e grandes lotes de produo. 4.2 CARACTERSTICAS Atravs da metalurgia do p, consegue-se a fabricao de um componente de uso universal: os mancais auto lubrificantes. Realmente, a porosidade existente num mancal sinterizado pode ser preenchida com leo para garantir uma lubrificao permanente entre o eixo e o mancal. tambm a metalurgia do p o nico processo conhecido para a produo de determinadas ligas de altssima dureza em condies industriais. As tcnicas de metalurgia do p possibilitam o desenvolvimento de ligas -cermicas (CEMET), cuja aplicao abre um horizonte ilimitado. Alm de poderem ser impregnadas com leo para funcionarem com mancais auto lubrificantes, as peas sinterizadas podem ser impregnadas com rezinas para selar os poros interconectantes, infiltradas com ligas metlicas para se aumentar a resistncia mecnica, tratadas termicamente, cromadas, niqueladas, ferrxidadas, etc... A maioria das peas sinterizadas pesa menos de 2,5kg, embora peas com at 15kg, possam ser fabricadas. Em seu desenvolvimento inicial, a metalurgia do p produzia peas de formas geomtricas bastante simples, em contraste com a atualidade onde, por motivos principalmente econmicos, procura-se fabricar cada vez mais complexas, j que os processos convencionais tornam-nas extremamente onerosas. 4.3ECONOMIAS EM PROCESSOS Em vrios casos prticos, tais como em eixos com excntricos, pinhes em pontas de eixo, etc., obtm-se os, economia significativa pela utilizao de peas sinterizadas agregadas a um a pea original simples. Em situaes como esta, o processo de fabricao utiliza-se dos mtodos convencionais para a "pea bsica" e da metalurgia do p para a produo da "parte complexa". Algumas peas podem, ainda, ser feitas separadamente na compactao e, ento, juntadas e sinterizadas, produzindo a pea final desejada. 4.4 VANTAGENS E DESVANTAGENS Reduz ao mnimo as perdas de matria prima; Facilita o controle exato da composio qumica desejada; Elimina ou reduz operaes de usinagem; Possibilita bom acabamento superficial; Processo produtivo de fcil automao; Produtos obtidos de alta pureza; Permite a utilizao de caractersticas de resistncia exatamente como requeridos pelo projeto. 4.5CARACTERSTICAS DOS PS METLICOS FORMA, TAMANHO E DISTRIBUIO GRANULOMTRICA Entre as caractersticas mais importantes dos ps metlicos esto forma e o tamanho das partculas individuais. Para o projeto de uma pea sinterizada, a distribuio granulomtrica das partculas outra informao importante. Os vrios mtodos de obteno de p metlicos conduzem a diversas formas, tamanhos, distribuio e outras caractersticas dos ps, sendo imprescindvel o domnio do processo de obteno e caracterizao dos ps para se chegar a uma pea final que atenda os quesitos de engenharia. As partculas de ps metlicos podem ser esfricas, aciculares, dendrticas, etc. A medio do tamanho das partculas exige equipamentos especiais: qualquer dos mtodos mais comuns de medio tem sempre alguma aproximao, contm algum erro inerente. Partculas unidimensionais so, em geral, acirculares ou parecidas com bastes irregulares. Sua dimenso mais significativa , portanto, o comprimento. Partculas em forma de escamas

podem ser consideradas como bidimensionais, onde o comprimento muito mais significativos que a espessura. Vrias partculas so de natureza tridimensional, como as esfricas. O mtodo mais comum de medio do tamanho da partcula que podem variar de 0,400 a 0,0001mm o das peneiras padronizadas como por exemplo a Srie de Taylor. 4.6COMPOSIO QUMICA, PERDA DO NITROGNIO E INSOLVEIS A composio qumica desejada para o produto final bastante controlvel na metalurgia do p. Basicamente, ps de diferentes metais podem ser misturados nas propores especificadas, pode-se partir diretamente de ps pr-ligados ou pode-se, ainda, misturar ps pr-ligados a ps de metais, para se chegar composio desejada. Essa grande versatilidade no manuseio e combinao de ps diferentes uma das grandes vantagens de metalurgia do p, visto que uma gama enorme de composies qumicas pode ser obtida industrialmente atravs essa tcnica. Relativamente "pureza" do p, utilizam-se dois parmetros de fcil caracterizao: perda do hidrognio e insolveis. 4.7 DENSIDADE E ESCOAMENTO A massa volumtrica ou densidade aparente de um p metlico no estado livre uma caracterstica muito importante no dimensionamento dos parmetros dos ferramentais de compactao de sinterizados, e expressa em g/cm3 . Valores tpicos so tambm apresentados na tabela a seguir. A facilidade de uma massa de p atravessar orifcio tem tambm grande importncia no enchimento das cavidades de moldes ou matizes. A forma, tamanho e distribuio granulomtrica das partculas de p tm grande influncia nessa caracterstica. Por normalizao aceita internacionalmente, estabeleceu-se como padro de referncia para escoamento o tempo, em segundos, que uma massa de 50 gramas leva para se escoar atravs de um orifcio previamente calibrado em recipiente de geometria definida. 4.8 MTODOS DE OBTENO DOS PS METLICOS Os dois mais importantes processos conhecidos so a atomizao e a eletrlise. Desvantagens; Limita a forma geomtrica da pea (a pea tem que ser extrada de uma matriz); Obriga a execuo de grandes volumes de produo, j que o custo do ferramental elevado; Limita o tamanho da pea, uma vez que as potncias requeridas para compactao so proporcionais rea transversal. Peas grandes exigem mquinas de elevada potncia para sua compactao. 4.9 ATOMIZAO Na atomizao, o metal fundido vazado atravs de um orifcio apropriado a essa operao, formando um filete liquido que "agredido" por jatos de ar, gs ou gua. Esses jatos provocam a pulverizao do filete e seu imediato resfriamento. O p recolhido reduzido e peneirado, estando pronto para ser usado. O tamanho e a forma das partculas variam em funo de vrios parmetros, entre os quais se destacam; a espessura do filete, a presso da gua ou gs, a geometria do conjunto de pulverizao e, evidentemente, o tipo de atomizao. A atomizao a gua normalmente conduz a partculas irregulares e angulosas, enquanto que a atomizao a ar produz partculas mais esferoidais. 4.10 ELETRLISE A fabricao de ps metlicos a partir da eletrolise outro processo comumente utilizado para a produo de ps de cobre. Os ps produzidos apresentam elevada pureza, baixa densidade aparente e tem gros de estrutura nitidamente dendrtica. Aps recolhida dos tanques de eletrlise, a massa de p, sob a forma de uma lama, neutralizada, secada, reduzida e classificada por peneiramento. OUTROS PROCESSOS

Vrios outros processos podem ser utilizados para a obteno de ps metlicos, cada qual produzindo ps com caractersticas especificas: Mtodos mecnicos: triturao e moagem; Mtodos fsico-qumicos: pirlise (obteno de ps de ferro e nquel de alta pureza); Mtodos qumicos: reduo de xidos por hidrognio ou monxido de carbono; corroso: ps de ao inoxidvel. 4.11-SINTERIZAO A sinterizao consiste no aquecimento das peas comprimidas a temperaturas especificas, sempre abaixo do ponto de fuso do metal base da mistura, eventualmente acima do ponto de fuso do metal secundrio da mistura, em condies controladas de velocidade de aquecimento, tempo a temperatura, velocidade de resfriamento e atmosfera do ambiente de aquecimento. Em alguns casos certas peas de metal duro entre outros procede-se a uma sinterizao prvia, a uma temperatura mais baixa com o objetivo de conferir a briquetes de compactadas condies de serem usinadas antes da sinterizao final. Esta operao denominada prsinterizao. A temperatura ideal de sinterizao da ordem de 2/3 a 3/4 da temperatura de fuso da liga considerada. Basicamente a sinterizao um processo de estado slido ocorrendo ligao qumica e metalurgia do p, no sentido de eliminar ou diminuir a porosidade existente no compactado verde; formando um corpo coerente provido das propriedades fsicas primrias do sinterizado. Em diversos casos, a temperatura de sinterizao suficientemente alta para fundir um ou mais componentes do material, caracterizando a chamada sinterizao com fase liquida. A sinterizao em presena de fase lquida faz presente, por exemplo, na produo de buchas alto lubrificantes de bronze onde os ps principais de cobre (cerca de 90%) e estanho (cerca de 10%) so previamente misturados, na sinterizao que elevada a efeito aproximadamente a formao de estrutura cristalina tpica do bronze. De qualquer modo a fase lquida presente no deve comparecer em quantidade tal que possa promover uma modificao sensvel nas dimenses do compactado. A sinterizao comumente processada em fomos contnuos ou semi-contnuos, caracterizado por 3 zonas de operao: Pr-aquecimento; Manuteno; Resfriamento. Basicamente existem 4 tipos de fornos: Forno de Esteira (at 1150oC); Forno Wakkingbean (at 1300oC); Forno Pussher (at 1300oC); Forno a vcuo (at 1350oC). FORNOS DE SINTERIZAO Os fornos de sinterizao so a gs ou eltricos, por resistncia ou induo (fornos a vcuo geralmente). Nos fornos a resistncia, os elementos de aquecimento, em fios, ou barras, so de Ni-Cr para temperatura at 1150oC, de carboneto de cilcio (Globar) at da temperatura da ordem de 1400oC, de molibdnio ou tungstnio, at temperatura da ordem de 1550oC (neste caso, exigindo a atmosfera protetora redutora de hidrognio). Os fornos de sinterizao trabalham normalmente com atmosfera protetora com objetivo de evitar a oxidao das peas e reduzir os eventuais xidos contidos nos ps e que poderiam prejudicar o grau de sinterizao. 4.12 -TRATAMENTOS TRMICOS E TERMOQUMICOS As peas sinterizadas de ferro so tratadas para obter aumento de resistncia a trao ao desgaste, dureza, ou uma combinao entre elas. Os tratamentos usuais a que podem ser submetidas as peas sinterizadas incluem a tmpera, cementao, carbonitretao, nitretao

e tratamento a vapor. A seleo do tratamento a ser feito depende basicamente da aplicao e da densidade da pea. TMPERA Toda pea sinterizada, como as forjadas, deveriam ser temperadas imediatamente aps arrefecer. A tmpera efetuada de forma similar dos aos convencionais, tendo como ressalva o tipo de atmosfera protetora, evitando-se o banho de sal que tende a provocar corroso pela reteno do sal nos poros da pea. Pelo mesmo motivo, recomendvel o uso de um leo de arrefecimento rpido, com boa circulao. Para se evitar uma distoro muito acentuada, pode-se aumentar a temperatura do leo at nveis em torno de 150oC ou 300oF. CEMENTAO Peas sinterizadas com baixo teor de carbono (0,1 a 0,2%) podem ser sementadas por cementos convencionais ou gasosos. Os sementos lquidos no so recomendados, por causa da dificuldade de lavar a pea, isentando-as do sal. Os cementos slidos, por motivos econmicos no so utilizados em peas sinterizadas pequenas, produzidas em grandes quantidades. Os cementos gasosos so mais recomendveis entretanto, para que seja bem sucedida, a densidade bem como a preciso de composio devem ser conhecidas. Para se ter uma pea cementada com razovel homogeneidade de camada e dureza necessrio uma densidade mnima de 7,2g/cm3.

CARBONITRETAO uma forma modificada de cementao que consiste na introduo de amnia na atmosfera gasosa. O nitrognio contido na amnia difunde na superfcie da pea, simultaneamente, com o carbono, e abaixa a velocidade critica do resfriamento. A carbonitretao feita com temperatura mais baixa (pelo menos 55oC ou 100oF) e tempo mais curto (meia hora ou mais) do que a cementao. A baixa taxa de difuso que ocorre nestas temperaturas permitem um controle melhor da camada e da dureza. A alta taxa de penetrao do carbono e nitrognio que ocorre como um resultado da porosidade para peas sinterizadas, feitas na sociedade americana para teste de materias (ASTN) B-310, classe a - p de ferro. NITRETAO Diferente da carbonitretao principalmente naquela em que a temperatura usada completamente dentro do campo fase ferrtica (cerca de 750oC). As condies atmosfricas podem variar, dependendo do processo especifico. Em um processo prprio, a atmosfera formado por quantidade do amnia e gs endotrmico associao americana do gs (AGA) tipo 302. Em um outro processo, uma atmosfera tpica consiste de 35% do amnia e 65% do gs exotrmico (AGA) tipo 301, nominalmente 97% de nitrognio o qual pode ser enriquecido com gs hidrocarbnico assim como metano ou propano. 0 ciclo do tempo para nitretao gasosa geralmente alcana de 1 at 5 horas. Contudo o ciclo do tempo no passa mais que uma hora, geralmente recomendado para peas sinterizadas por causa da profunda ponetrao dos gases carbonizantes. TRATAMENTO VAPOR As propriedades fsicas das peas de ferro sinterizadas podem ser melhoradas por este processo, que consiste em envolver uma camada superficial e interporos de um xido azul cinzento aderente. Isto feito expondo e as peas sinterizadas a uma atmosfera de vapor superaquecido em um forno tipo poo com temperaturas aproximadas de 430oC a 590oC e a uma presso de aproximadamente de 1000mm c.a=0,1bar. E um processo limpo, seguro e eficiente em termos de custo em que o resultado um aumento de dureza e densidade, maior resistncia a compresso, melhora na resistncia a corroso e ao desgaste, mais o fechamento quase total dos poros.

Em peas de baixa e mdia densidade a camada de xido se forma em toda extenso da pea e nos poros intercomunicantes. Como a dureza de xido em si torno de 50HCR, a dureza aparente da pea aumenta. A resistncia a compresso de uma pea de baixa e mdia densidade pode ser aumentada de 25% a 40%. O xido formado nos poros ajuda a ligao entre as partculas aumentando a resistncia ao desligamento. O xido envolve a pea externa e internamente, protegendo-a de ferrugem e de outros meios corrosivos. Finalmente, existe a vantagem do fechamento dos poros por um custo mais baixo que a infiltrao de cobre ou resma. O tratamento a vapor o meio simples efetivo e barato de se obter mais das peas sinterizadas. A quantidade de formao de xido podes ser determinada pelo aumento de peso das peas indicado conforme tabela abaixo. Densidade (g/cm3) Aumento de peso (%) 5.7 6.1 5.8 5.0 5.9 4.3 6.0 3.2 6.2 2.4 6.4 1.9 4.13 - ACABAMENTO Devido ao tamanho mdio relativamente reduzidas juntamente com os formatos complexos das peas requer um procedimento e precaues especiais, diferentes dos fundidos e usinados. Considerando-se as propriedades inerente da pea do p demanda consideraes especiais em cerca de todas as operaes secundrias, principalmente limpeza e rebarbao. As rebarbas so formadas nas junes de ferramentas, no dimetro externo, furos ou superfcies paralelas a direo de compactao. Para retirar as rebarbas indesejveis e as superfcies da pea, o jateamento com granalhas de ao muito usada, isto feito em mquinas especiais onde as peas ficam girando enquanto um jato de granalha propulsionado sobre ela. Alm de retirar as rebarbas a um pequeno aumento quanto a resistncia a corroso, pela formao de tenso a compresso na superfcie da pea. Um outro processo o tamboreamento, um tanto mais caro que o jateamento. Alm disso devemos tomar alguns cuidados para no danificar os cantos vivos das peas e dentes das engrenagens. Um tamboreamento feito em tambores rotativos ou vibratrios, utilizando-se abrasivos slidos em suspenso meio lquido. Esse processo muito usado para arredondamento dos cantos e retirar rebarbas, porm devese tomar cuidados. Um dos cuidados a escolha correta dos caipes ou pedras tanto no que se refere a tipo de material como no tamanho e forma Como normalmente neste processo o lquido utilizado a gua e contm abrasivos a pea tende a oxidar-se rapidamente, pois o lquido penetra nos poros no decorrer do processo. Para evitar este problema importante secar a pea e proteger em leo. Deve-se evitar tempos longos tanto no tamboreamento, como no jateamento, j que acaba prejudicando as peas mais frgeis e aumenta a probabilidade de batidas entre as peas. 4.14-ACABAMENTO SUPERFICIAL 0 acabamento superficial de peas sinterizadas pode ser considerado bom se comparado as usinadas, micro-fundidas ou forjadas. Entretanto devido as particularidades do processo, apresenta caractersticas diferentes em termos de rugosidade superficial. 4.15 - OPERAES DE USINAGEM A usinagem de peas sinterizadas comum, especialmente, quando existirem configuraes geomtricas impossveis de serem obtidas diretamente do processo de compactao, como,

por exemplo, furos transversais, sangrias, roscas, e entrncias transversais internas ou externas, etc. Velocidade e avanos para peas e alta densidade (cerca de 92% da densidade terica do metal ) so praticamente os mesmos que para o metal fundido. H entretanto necessidade de alguns ajustes quando se usinam peas de baixa e mdia densidade. Deve-se tomar cuidado na usinagem de superfcies que vo atuar em contato com eixos, nos casos de peas auto-lubrificantes, j que h perigo de se "fechar" a porosidade nestas reas. Os leos de corte utilizados devem estar bem limpos, j que peas porosas tem tendncia a reter sujeiras. TORNEAMENTO Para evitar o "esmagamento" das partculas no torneamento, deve-se usinar a pea a baixas velocidades de corte, pequeno avano e ferramentas muito bem afiadas. FRESAGEM Podem-se utilizar fresas de ao-rpido ou metal duro. FURAO E ROSQUEAMENTO Em geral, velocidades e avanos para materiais sinterizados ( conforme tabela VII) so um pouco menores (80% a 85%) das utilizadas para os metais fundidos. Quando se torna necessrio abrir furos na mesma direo da compresso, pode-se j fabricar a pea com chanfro para guiar e facilitar a operao. Roscas internas ou externas so executadas da mesma forma que para uma pea convencional. Uma das vantagens da metalurgia do p a possibilidade da execuo de um (alivio), para prevenir rebarbas na furao e rosqueamento, construindo sem problemas na prpria fabricao da pea. RETFICA As operaes de retifica so muito similares que as convencionais. Entretanto, deve-se evitar ao mximo a retificao de superfcies que necessitam ser auto-lubrificantes, j que partculas abrasivas podem ficar retidas nos poros diminuindo acentuadamente a vida do equipamento. Se essa operao for absolutamente necessria, deve-se proceder a uma limpeza ultra snica posterior. Os lquidos refrigerantes usados devem estar bem limpos e conter inibidores de corroso. Placa magnticas, normalmente utilizadas em retificas planas no funcionam adequadamente para peas ferrosas de baixa densidade. REBARBAO A rebarbao feita pelos mtodos usuais, tomando-se, entretanto, determinadas precaues: deve-se adicionar inibidores de corroso a gua e, aps o tamboreamento as peas devem ser imediatamente secas. Pode-se utilizar calor para acelerar a evaporao da gua contida nos poros das peas. 4.16 - PEAS SINTERIZADAS A metalurgia do p permite a produo seriada de peas simples ou complexas com a mesma facilidade. Normalmente, a produo de peas sinterizadas est associada a altos volumes de produo, quando ento o custo do ferramental diludo a valores que o tornem economicamente vivel. A medida em que a geometria da pea se torna mais complexa, entretanto, pode-se trabalhar economicamente com lotes mais baixos, pois muitos custos de usinagem so eliminados ou grandemente reduzidos. 4.17 - FILTROS Uma das primeiras aplicaes prticas da tcnica da metalurgia do p a fabricao de filtros sinterizados. Esses elementos filtrantes so superposies de monocamadas de partculas esfricas ou arredondadas de ps metlicos. Esta superposio resulta em malhas que se interceptam e constituem os poros. O volume de poros nestes filtros pode representar at 60% do volume total.

APLICAES Os filtros sinterizados encontram ampla gama de emprego nas atividades industriais onde se requeiram resistncias mecnicas, qumica e a temperaturas elevadas. Entre essas aplicaes, podem-se citar: filtrao de gases a lquidos; filtrao de leos combustveis e minerais; filtrao de gua e ar; separao de gua de ar comprimido; abafadores de rudo; estrangulamento de lquidos e gases; contra-chamas; difusores. PROPRIEDADES DE RETENO Os filtros de bronze, sinterizados apresentam caractersticas fsicas bastante definidas em funo do tamanho mdio das partculas de p.

5. Esterificao
Entre os compostos encontrados na natureza, os steres esto entre os mais comuns. Estes compostos comumente esto associados ao odor agradvel exalado por flores e frutos. Por exemplo, quando tomamos um sorvete de abacaxi, comumente no seu preparo utiliza-se uma essncia sinttica que d o gosto de abacaxi. Tambm podemos encontrar os steres na gordura animal e nos leos vegetais (os triglicerdeos). A reao de esterificao um processo reversvel, obtendo como produto principal um ster especfico. Entre os diversos mtodos que podem ser utilizados para sintetizar os steres, um bom exemplo a reao de esterificao de Fischer (1895), na qual, sob aquecimento, um cido carboxlico reage com um lcool (produzindo ster e gua). Esta reao, quando processada em temperatura ambiente, lenta, mas pode ser acelerada com o emprego de aquecimento e/ ou catalisador (exemplo, o cido sulfrico H2SO4). Conforme esquema global da reao, em um dado tempo, os produtos e reagentes entram em equilbrio qumico e, nesse momento, as velocidades das reaes de formao dos produtos e de formao dos reagentes se mantm constantes. O emprego de um catalisador e/ou o aumento da temperatura se tornam teis para que o equilbrio seja estabelecido mais rapidamente. No entanto, o ster obtido pode reagir com a gua (reao de hidrlise), gerando novamente cido carboxlico e lcool; porm, a reao inversa mais lenta. A hidrlise do ster em meio bsico denominada saponificao - do latim, sapo = sabo.

A ateno dada aos steres orgnicos decorre de estas substncias despertarem grande interesse por causa de sua importncia industrial, especialmente nas atividades que envolvem emprego de solventes, vernizes, resinas, plastificantes, polmeros, intermedirios para a indstria farmacutica, fragrncias e essncias sintticas. Pode-se citar como exemplos o acetato de isopentila (empregado como essncia de banana), acetato de benzila (utilizado como essncia de jasmim), pentanoato de isopentila (essncia de ma), acetato de etila (empregado com solvente em diversos materiais) e acetato de butila (solvente encontrado no esmalte):

Reao de transesterificao A reao de transesterificao uma reao qumica que pode ocorrer entre um ster e um lcool ou entre um ster e um cido, sempre tendo a formao de um novo ster. Na atualidade, a reao de transesterificao de leos vegetais ou gordura animal (triglicerdeos) com alcois vem despertando muito interesse, sendo que o principal produto da reao (ster) possui propriedades similares s do diesel de petrleo, podendo ser utilizado puro ou adicionado ao diesel fssil, comumente conhecido como biodiesel. Neste contexto, "bio" significa ser produzido por fontes renovveis de energia de biomassa leo de soja, mamona, dend, girassol, canola - e poder incluir no processo o etanol, que no Brasil obtido via processo de fermentao do caldo de cana-de-acar. Para o Brasil, a produo do biodiesel vantajosa em funo da possibilidade do cultivo de oleaginosas (plantas que servem de fonte para a obteno de leos) sem afetar a produo e oferta de alimentos. O que assegurado, em parte, pela dimenso continental do territrio brasileiro:

A este tipo de transesterificao foi atribudo o termo de alcoolize, tendo como produtos principais o ster (biodiesel) e o glicerol (glicerina). O processo se inicia pela mistura do leo vegetal com um lcool (por exemplo, metanol ou etanol) na presena de um catalisador (que pode ser um cido, uma base ou enzima). Aps a reao de transesterificao obtm-se o biodiesel, um combustvel renovvel alternativo, e a glicerina substncia de alto valor agregado, muito empregada na indstria farmacutica e de cosmticos.

A seguir representada uma reao de transesterificao de um triglicerdeo com um lcool, obtendo-se como produtos o ster e a glicerina. Esta reao processa-se em trs etapas:

Esquema geral de uma reao de transesterificao de triglicerdeos com lcool. Diversos alcois podem ser empregados neste tipo de reao, sendo que o metanol (CH3OH) e o etanol (CH3CH2OH) so os mais empregados. Estes podem reagir rapidamente com os triglicerdeos, com o uso de hidrxido de sdio (NaOH) como catalisador. Alm da utilizao destes steres como biocombustvel, destaca-se o seu emprego na indstria de cosmticos.

6. Neutralizao

Limonada e reao de neutralizao: como se relacionam?

reao de neutralizao surge da mistura de um cido e uma base e origina como produto um sal. Mas o que exatamente est presente nessas espcies qumicas que faz com que um neutralize o outro? O segredo est nos ons presentes: H+ e OH-. Para que ocorra a neutralizao total do cido e da base preciso que a quantidade de ons OH- seja igual quantidade de ons H+, o que pode ser verificado na equao que representa o processo: 1 H+ + 1 OH- 1 H2O A formao de Cloreto de Sdio (NaCl), nosso conhecido sal de cozinha, um exemplo clssico de reao de neutralizao, acompanhe os passos necessrios para que ela ocorra: 1. Primeiramente preciso que se formem os ons que iro participar da reao, eles so provenientes de um cido (HCl) e uma base (NaOH): HCl H+ + ClNaOH Na+ + OHA dissociao das molculas de HCl e NaOH produzem nions (Cl- e OH-) e ctions (H+ e Na+). 2. A juno entre os ons acima que vai originar Cloreto de sdio. H+ Cl- + Na+ OH- NaCl + H2O Produtos da reao de neutralizao: NaCl + H2O

Podemos acompanhar um exemplo prtico da reao de neutralizao em nosso cotidiano: no preparo de uma simples limonada. Sabemos que o limo possui acidez, pois nele est presente o cido ctrico, o que fazer ento para amenizar o gosto acre no suco desta fruta? preciso acrescentar uma base, neste caso comum o uso de Bicarbonato de sdio (NaHCO3) para neutralizar a ao do cido e deixar a limonada mais saborosa. Agora voc j sabe como aplicar o contedo aqui exposto em situaes de seu dia a dia? Por exemplo, como deixar a salada de verduras com um gostinho picante? s acrescentar vinagre (cido actico). Qual o segredo de um molho de tomate menos cido? O acrscimo de leite proporciona um aspecto mais suave nesse condimento. A todo o momento realizamos reaes de neutralizao em nosso prprio corpo e nem nos damos conta disso. Por exemplo, voc fez uso de algum tipo de desodorante hoje? Ento, voc neutralizou seus odores atravs da adio de uma base. Definio de base: toda substncia que, quando sofre dissociao, libera o nion OH(hidrxido) como produto. Os cidos carboxlicos so os responsveis pelos desagradveis odores que exalamos aps um dia quente. Substncias de carter bsico presentes em produtos para axilas se encarregam de neutralizar a ao dos ons H+ provenientes dos cidos. Definio de cido: toda substncia que, quando sofre ionizao, libera o ction H+ como produto. por isso que algumas pessoas fazem uso do leite de magnsia nas axilas para combater o cheiro desagradvel de suor. Esta base de frmula MgOH2 neutraliza a acidez no local. E quem nunca sentiu aquela incmoda sensao de acidez estomacal, a chamada azia, pois ela se explica pela ao do cido clordrico (HCl) presente no estmago. Aps a ingesto de alimentos calricos, o nosso organismo se v obrigado a liberar mais quantidade de HCl para auxiliar na digesto pesada. E o que acontece quando ingerimos um anticido estomacal? O princpio ativo desse medicamento nada mais que do que a base Mg (OH)2 hidrxido de magnsio. Ela tem a funo de neutralizar o meio cido de seu estmago, da o alvio imediato. Os ons OHresponsveis por esse efeito so provenientes da dissociao da base Mg (OH)2. Reaes de neutralizao segundo a teoria de Arrhenius preciso considerar algumas informaes sobre a reao de um cido com uma base. Vejamos: Os cidos covalentes que esto ionizados, conseqentemente esto em soluo aquosa, logo em uma reao de neutralizao o HCl, ir aparecer da seguinte maneira: vejamos: H+ Cl As bases em soluo aquosa ficam dissociadas, e so consideradas compostos inicos, logo em uma reao o NaOH ir aparecer da seguinte maneira: Na+ e OH-

 Os sais, compostos inicos na presena de solues aquosas fica dissociado, logo em uma reao o NaCl ir aparecer da seguinte maneira: Na+ e ClObserve abaixo a equao da reao de HCl e NaOH, considerando as informaes anteriores: H+ (aq) + Cl-(aq) + Na+ (aq) + OH-(aq) Na+ (aq) + Cl-(aq) + H2O(l) De forma mais simplificada:

Vejamos agora outro exemplo com outra reao: H2SO4 + KOH KHSO4 + H2O H+ + HSO-4 + K+ + OH- K+ + HSO-4 + H2O H+ + OH- H2O Agora observe a mesma reao, com a equao global, ou seja, a soma do H2SO4:

7.Saponificao
7.1. Princpios tericos Dentre os lpides mais abundantes na natureza encontramos os leos e as gorduras. Como vimos, essas substncias so formadas a partir da associao de uma molcula de glicerol com trs unidades de cidos graxos (AG). Por esse motivo, os leos e as gorduras so steres de glicerol ou, ainda, triglicerdeos (TG) e triacilglicerdeos. Lembrou?? No?? Ento clique aqui para visualizar um exemplo.

Se os triglicerdeos so formados por cido graxos, fcil concluir que o processo inverso, a hidrlise, de um TG origina uma mistura de cidos graxos. A hidrlise do leo de soja, por exemplo fornece uma msitura de diferentes cidos graxos:

CIDO GRAXO cido mirstico cido palmtico cido esterico cido olico cido linolico cido linolnico cido araqudico cido eicosanico

% 0,1 10,5 3,2 22,3 54,5 8,3 0,2 0,9

Uma maneira de conseguir a "quebra" da molcula do TG em seus cidos graxos atravs do tratamento com solues alcalinas concentradas a quente. Essa reao tem como resultado a liberao do glicerol e formao de sais de cidos graxos, originados pela incorporao do sdio molcula de cido graxo. Esses sais so os SABES e a reao, que denominada SAPONIFICAO, a via de fabricao dos sabes encontrados comercialmente. Veja um exemplo de sabo que pode ser formado a partir da hidrlise do tripalmitil-glicerol, um dos constituintes do leo de soja:

O exemplo acima demonstra a formao de um sal de sdio. Os sabes constitudos por sais de sdio (Na+) e de potssio (K+) so solveis. Em contrapartida, os sais de clcio (Ca2+) e magnsio (Mg2+), formados a partir da reao do lipdeo com Ca(OH)2 e Mg(OH)2, respectivamente, so insolveis e precipitam. A precipitao muito til no processo de purificao dos sabes e tambm pode ser feita por adio de cido forte (como o HCl) ou NaCl.

7.2Qual a importncia dos sabes para a nossa vida diria?? Se observarmos bem molcula de uma sabo, veremos que ela constituda por duas pores que apresentam caractersticas distintas:

Por ser formada por ons, a extremidade carboxlica do sabo altamente polar e, por esse motivo, tende a se dissolver em gua. Podemos dizer que essa poro da molcula possui carter hidroflico (que significa vido por gua). Em contrapartida, a longa cadeia carbnica (a unidade -CH2 se repete 14 vezes!!!) apresenta acentuado carter apolar, sendo denominada poro hidrofbica da molcula (hidrofbico significa "avesso" gua). A essas molculas, que apresentam carter hidroflico e hidrofbico, polar e apolar, ao mesmo tempo, d-se o nome de anfteras. Elas podem ser representadas da seguinte forma:

Quando um sabo entra em contato com a gua, as pores hidrofbicas de suas molculas assumem uma conformao que as protege do contato com as molculas de gua (altamente polares). A essa conformao d-se o nome de MICELA. As molculas que apresentam carter anftero, ento, podem interagir simultaneamente com a gua e com substncias de carter hidrofbico, como as gorduras e os leos. PARA PENSAR: Com a ajuda das molculas anfteras, possvel unir gua e leo numa mistura homognea??

7. 3 Procedimento Experimental 7.3.1. Material Parte I: Reao de Saponificao a) Reagentes e solues - leo de soja - soluo alcolica de NaOH 10% * - gua destilada b) Vidraria e instrumental - bquer de 50 mL - pipeta de 2 mL - pipeta de 10 mL - proveta de 25 mL

Preparo da soluo alcolica de NaOH a 10%: dissolver 100g de NaOH em uma quantidade mnima de gua destilada. Em seguida, adicionar etanol (CH3CH2OH) 95% at completar o volume de 100ml.

7.3.2 Formao de sabo insolvel a) Reagentes e solues - soluo de sabo preparada na parte I - soluo de cloreto de sdio 35% (NaCl 35%) - soluo de cloreto de clcio 10% (CaCl2 10%) - cido clordrico 0,1N (HCl 0,1N) 7.3.3: Estabilizao de uma emulso a) Reagentes e solues - leo de soja - soluo de sabo preparada na parte I - gua destilada b) Procedimento Parte I: Reao de Saponificao 1. Colocar,em um bquer de aproximadamente 70ml, 2 ml de leo de soja; 2. adicionar 10 ml da soluo de NaOH 10%; 3. aquecer em banho a 80oC at que a fase lquida desaparea e seja formada uma camada levemente endurecida; 4. acrescentar 20ml de gua destilada e agitar at a completa dissoluo do sabo (talvez seja preciso aquecer levemente a mistura). 5. observe e anote os resultados. Parte II: Formao de sabo insolvel 1. Numerar trs tubos de ensaio e proceder de acordo com a tabela abaixo: TUBO 1 soluo de sabo* soluo de NaCl soluo de HCl soluo de 2 ml TUBO 2 2 ml TUBO 3 2 ml b) Vidraria e instrumental - 02 tubos de ensaio - pipeta de 1 mL - pipeta de 10 mL b) Vidraria e instrumental - 03 tubos de ensaio - pipeta de 2 mL - conta-gotas ou pipeta Pasteur

5 gotas -

5 gotas -

5 gotas

CaCl2

* Se necessrio, leve a mistura (sabo) obtida na parte I novamente ao banho-maria para dissoluo. 2. misturar por agitao e deixar em repouso por alguns minutos; 3. observe os resultados. Parte III: Estabilizao de uma emulso 1. Numerar dois tubos de ensaio e proceder de acordo com a tabela abaixo: TUBO 1 leo de soja gua destilada soluo de sabo 0,5 ml 10 ml TUBO 2 0,5 ml 10 ml

2. agitar vigorosamente os tubos por inverso; 3. observe os resultados imediatamente; 4. deixar em repouso por 10 minutos e anotar os resultados. Como vimos, a saponificao baseia-se na adio de uma base forte ao sistema contendo os triglicerdeos. Assim, se pudermos determinar a quantidade de base necessria para saponificar todo o contedo lipdico de uma amostra (o que pode ser feito atravs da simples titulao com um cido), teremos o chamado ndice de Saponificao (I.S). Esse ndice definido como a massa de base necessria para saponificar 1g de leo, e muito til na caracterizao do leo ou gordura. 7.4 Resumo Voc vai saber agora qual a reao qumica usada para se obter o sabo, aquele que usamos todos os dias para tomar banho e cuidar da higiene da casa. A reao de saponificao no podia ter outro nome, uma vez que ficou muito conhecida em razo de sua enorme utilizao na Indstria: confeco de sabonetes e sabo em barra. Para que essa reao acontea, preciso haver um ster misturado com uma base forte na presena de gua e aquecimento. O produto final um sal orgnico e lcool. Para quem no sabe, sal orgnico nosso popular sabo. O ster usado no processo provm de um cido graxo. Acompanhe a equao que demonstra o processo de obteno do sabo:

cido graxo + Hidrxido de sdio sabo + glicerol (lcool) O uso de bases no processo (hidrxido de sdio ou potssio) fez com que a reao ficasse conhecida tambm como Hidrlise alcalina. Ela usada h muitos anos pelas donas de casa que retiram a matria prima cido graxo de suas prprias cozinhas: os chamados leos comestveis so compostos por steres, da o por que de serem utilizados para a produo de sabes. 8) FERMENTAO 8.1 O QUE FERMENTAO? A fermentao no deve ser confundida com a respirao anaerbica (processo no qual

Algumas bactrias

produzem energia anaerobicamente formando resduos

inorgnicos). Trata-se, na verdade, de um processo anaerbio de transformao de uma substncia em outra, produzida a partir de microorganismos, tais como bactrias e fungos, chamados nestes casos de fermentos.

A fermentao um conjunto de reaes qumicas controladas enzimaticamente, em que uma molcula orgnica (geralmente a glicose) degradada em compostos mais simples, libertando energia. Em alguns casos a fermentao usada para modificar um material cuja modificao seria difcil ou muito cara se mtodos qumicos convencionais fossem escolhidos. A fermentao sempre iniciada por enzimas formadas nas celas dos organismos vivos. Uma enzima um catalisador natural que provoca uma mudana qumica sem ser afetado por isto.

Hoje sabemos que os processos fermentativos resultam da atividade de microorganismos, como as leveduras ou fermentos (fungos) e certas bactrias. A levedura comum um fungo compostos de minsculas clulas tipo vegetais similares s bactrias. Suas enzimas invertase e zimase quebram o acar em lcool e gs carbnico. Elas crescem o po e transformam suco

de uva em vinho. Bactrias azedam o leite produzindo cidos lctico e buturico. Clulas do corpo humano produzem enzimas digestivas, como pepsina e renina que transformam comida em uma forma solvel. Exemplo de fermentao o processo de transformao dos acares das plantas em lcool, tal como ocorre no processo de fabricao da cerveja, cujo lcool etlico produzido a partir do consumo de acares presentes no malte, que obtido atravs da cevada germinada.Outro exemplo o da massa do (bolo, po) onde os fermentos (leveduras) consomem amido. De um modo geral o termo fermentao tambm usado na biotecnologia para definir processos aerbios. 8.2 COMO PODE OCORRER A FERMENTAO? H dois tipo de fermentao:

Fermentao aerbica: ocorre na presena de oxignio do ar, como por exemplo no cido ctrico e na penicilina. Fermentao Anaerbica: ocorre na ausncia de oxignio, como por exemplo na cerveja, no vinagre, no iorgute e at em cimbras. Postado por Julia Ferreira s 21:24 2 comentrios Reaes de Fermentao Pode-se considerar as reaes da fermentao divididas em duas partes principais: a gliclise e a reduo do cido pirvico. 1) A gliclise o conjunto de reaes iniciais da degradao da glicose, semelhantes em todos os tipos de fermentao e na respirao aerbia. Tem incio com a activao da glicose, que recebe dois grupos fosfato, fornecidos pelo ATP, que se transforma em ADP. Por este processo de fosforilao a glicose transforma-se em frutose 1,6-difosfato (molcula com 6 carbonos e dois fosfatos) que ser quebrada em duas molculas de gliceraldedo 3fosfato (molcula com 3 carbonos e um fosfato), pois altamente instvel. A energia desta quebra permite a ligao de um outro grupo fosfato inorgnico a cada uma destas molculas, que se tornam gliceraldedo 1,3-difosfato. Estes grupos fosfato, energticos, so ento transferidos para molculas de ADP, transformando-as em ATP. O gliceraldedo transforma-se, por sua vez, em cido pirvico. Sabe-se que a gliclise ocorre em praticamente todos os seres vivos, mesmo que complementada com outras reaes, o que parece confirmar que dever ter sido o primeiro fenmeno eficiente de produo de energia em clulas.

2) A segunda parte da fermentao consiste na reduo do cido pirvico resultante da gliclise. Cada molcula de cido pirvico reduzida pelo hidrognio que libertado pelo NADH2 produzido na gliclise, originando, conforme o tipo de organismo fermentativo, cido lctico, cido actico ou lcool etlico e dixido de carbono. Assim, o rendimento energtico lquido deste processo fermentativo de apenas 2 molculas de ATP por cada molcula de glicose degradada (recordemos que para activar a glicose foram investidos 2 ATP e que no final se produzem 4 ATP). Este processo , portanto, muito pouco eficiente, pois apenas 4% da energia contida na molcula de glicose disponibilizada para o organismo. A fermentao no utiliza oxignio e decorre no citoplasma das clulas, sendo cada etapa catalisada com a ajuda de uma enzima diferente. 8.3 A Fermentao na Histria Os produtos de fermentao foram usados desde a Antigidade.

Habitantes das cavernas descobriram que a carne envelhecida tem um sabor mais agradvel que a carne fresca. Vinho, cerveja e po so to velhos quanto a agricultura. Queijo, que envolve a fermentao de leite ou creme, outra comida muito antiga. H registros que comprovam o uso de alimentos fermentados pelos sumrios, egpcios antigos, assrios e babilnios. Foram encontradas descries chinesas do ano 1000 a.C. sobre miso feito com

molho de soja.O valor medicinal de produtos fermentados conhecido h muito tempo. Os chineses usavam coalho de feijo-soja mofado para curar infeces de pele h 3.000 anos. Os ndios da America Central tratavam feridas infetadas com fungos. A verdadeira causa de fermentao, porm, no era compreendida at o sculo XIX.

O cientista francs Louis Pasteur, enquanto estudava problemas dos cervejeiros e vinicultores da Frana, descobriu que um tipo de levedura produz vinho bom, mas um segundo tipo tornao azedo. Esta descoberta conduziu teoria da origem de doenas de Pasteur. Estudos realizados por Pasteur permitiram verificar que a fermentao alcolica estava sempre associada ao crescimento de leveduras, mas que se estas fossem expostas a quantidades importantes de oxignio produziriam (em vez de lcool e dixido de carbono) gua e dixido de carbono. Destas observaes, Pasteur concluiu que a fermentao o mecanismo utilizado pelos seres vivos para produzir energia na ausncia de oxignio. J em 1897, o qumico alemo Buchner demonstrou que a fermentao era apenas uma sequncia de reaces qumicas, podendo ocorrer fora de clulas vivas. Foi este estudo que revelou as enzimas e permitiu a compreenso do metabolismo celular em toda a sua globalidade.Em 1930 os bioqumicos alemes Embden e Meyerhof descobriram a totalidade das etapas deste processo, pelo que essa sequncia tambm conhecida por cadeia de Embden-Meyerhof. A qumica das fermentaes uma cincia nova que ainda est em suas fases mais iniciais. a base de processos industriais que convertem matrias-primas como gros, acares, e subprodutos industriais em muitos produtos sintticos diferentes. 8.4 Fermentao Ltica Consiste na oxidao anaerbica, parcial de hidratos de carbono,

com a produo final de cido ltico alm de vrias outras substncias orgnicas. processo microbiano de grande importncia utilizado pelo homem na produo de laticnios, na produo de picles e chucrute, e na conservao de forragens. Por outro lado, responsvel pela deteriorao de vrios produtos agrcolas.As bactrias utilizadas industrialmente so as anaerbias e microaerfilas, para a produo de cido actico, ltico, glucnico, propinico e

outros, ou para a produo de alimentos (j citados). Os fungos tambm so usados na produo de cidos por via fermentativa. Lactobacillus

Os principais cidos so: ctrico, glucnico, fumrico, ltico, glico, cidos graxos e outros. So provenientes da degradao anaerbica de glicdeos por oxidao incompleta. As bactrias envolvidas nos processos para obteno de cidos so principalmente as do gnero Acetobacter e Lactobacillus. As bactrias podem formar inmeros cidos diferentes. So, no entanto, de maior interesse econmico algumas das bactrias produtoras de cido ltico, cido actico e de cido propinico. 8.5 Fermentao Ctrica O cido ctrico, largamente utilizados nas industrias de alimento, refrigerantes, medicamentos, tintas e outras, eram anteriormente extrado de frutos ctricos. Atualmente, obtido por oxidao parcial aerbica de hidratos de carbono (sacarose, principalmente) por ao de certos fungos, entre os quais Aspergillus niger, A. wentii, Mucor spp. etc.

Aspergillus niger 8.6 Fermentao Butrica Fermentao butrica a reao qumica realizada por bactrias anaerbias, atravs da qual se forma o cido butrico. Este processo foi descoberto por Louis Pasteur em 1861.Se produz, a partir da lactose ou do cido lctico, cido butrico e gs. caracterstica das bactrias do gnero Clostridium e se caracteriza pelo surgimento de odores ptridos e desagradveis. A fermentao butrica a converso dos carboidratos em cido butrico por ao de bactrias da espcie Clostridium butyricum na ausncia de oxignio.

Clostridium butyricum

8.7) Fermentao Alcolica o processo atravs do qual certos acares, principalmente a Sacarose, Glicose e Frutose so transformados em lcool Etlico (ou Etanol).

Para que isto ocorra, entretanto, torna-se necessria a ao de um "pool enzimtico" para o desdobramento destes acares em lcool. Estas enzimas so fornecidas por microorganismos, as leveduras (ou fermento). 8.8) Fermentao Actica Consiste na oxidaao parcial, aerbica, do lcool etlico, com produo de cido actico. Esse processo utilizado na produo de vinagre comum e do cido actico industrial. Desenvolvese tambm na deteriorao de bebidas de baixo teor alcolico e na de certos alimentos. realizada por bactrias denominadas acetobactrias, produzindo cido actico e CO2.

cido actico

A fermentao actica corresponde transformao do lcool em cido actico por determinadas bactrias, conferindo o gosto caracterstico de vinagre. As bactrias acticas constituem um dos grupos de microrganismos de maior interesse econmico, de um lado pela sua funo na produo do vinagre e, de outro, pelas alteraes que provocam nos alimentos e bebidas. A bactria actica ideal aquela que resiste elevada concentrao de lcool e de cido actico, com pouca exigncia nutritiva, elevada velocidade de transformao do lcool em

cido actico, bom rendimento de transformao, sem hiperoxidar o cido actico formado, alm de conferir boas caractersticas gustativas ao vinagre. Essas bactrias acticas necessitam do oxignio do ar para realizarem a acetificao. Por isso multiplicam-se mais na parte superior do vinho que est sendo transformado em vinagre, formando um vu conhecido como "me do vinagre". Esse vu pode ser mais ou menos espesso de acordo com o tipo de bactria.

8.9) Fungos

Fungos, juntamente com as bactrias heterotrficas, so os principais decompositores da biosfera, quebrando os produtos orgnicos e reciclando carbono, nitrognio e outros compostos do solo e do ar. So organismos no fotossintetizantes que crescem rapidamente e, caracteristicamente, formam filamentos chamados hifas, as quais podem ser septadas ou asseptadas. Na maioria dos fungos as hifas so grandemente ramificadas, formando um miclio, que responsvel por todas as funes vegetativas do organismo. Fungos parasitas geralmente tm hifa especializada (haustrio) por intermdio da qual extraem carbono orgnico das clulas vivas de outros organismos. Os fungos, em sua maioria terrestres, reproduzem-se por meio de esporos, os quais usualmente tm disperso pelo vento. Clulas mveis no so formadas em nenhum estgio de seu ciclo de vida. O glicognio o polissacardeo primrio de reserva. A membrana celular dos fungos formada na maioria dos casos, por quitina, e nalguns outros, por celulose. A maioria dos fungos saprfita , isto , eles vivem na matria orgnica em decomposio. A obteno de alimento efetua-se por absoro atravs das paredes das clulas, pelo que os elementos nutritivos devem estar em forma de soluo. O miclio segrega umas enzimas especiais que atuam sobre as substncias, liquefazendo-as. Noutras situaes, o miclio emite uns rgos chamados haustrios, que penetram no tecido dos organismos hospedeiros absorvendo o alimento.

Muitos fungos so economicamente importantes para o homem como destruidores de alimentos estocados e outros materiais orgnicos. O reino tambm inclui as leveduras, Penicillium e outros produtores de antibiticos, fermentadores de queijos e cogumelos comestveis. Os fungos inferiores, em especial as leveduras, multiplicam-se por gemulao . A multiplicao vegetativa a partir de partes do miclio, muito vulgar nestes organismos, que se reproduzem por esporos e sexuadamente. Os fungos so um vasto grupo que compreende quase um tero dos organismos existentes na terra e a sua importncia para os ecossistemas terrestres muito grande. Em conjunto com as bactrias e os protozorios, os fungos, em especial os microscpicos, decompem a matria orgnica do solo contribuindo para o aumento da sua fertilidade. Eles mofam pes, estragam sapatos e tingem paredes com manchas verdes. Ao mesmo tempo fontes de remdios sobretudo antibiticos e provocadores de doenas, tambm so mundialmente consumidos na forma de pratos nobres, como as rarssimas e caras trufas e o champignon. Pioneiros entre as formas de vida na Terra, so to diversos entre si e diferentes de todos os outros seres do planeta que, depois de muita controvrsia sobre sua classificao, acabaram considerados um reino parte na natureza. Os fungos, que crescem tanto em organismos vivos como nos mortos, comeam a ser cobiados para ajudar empresas brasileiras no controle de qualidade de produtos industrializados.

8.10) Bactrias
So seres unicelulares pertencentes classe dos esquizomcetos, de estrutura muito simples e ncleo difuso, que se reproduzem por cissiparidade. As bactrias tm importante papel na natureza, no s pela variedade de espcies, como tambm pela reproduo rpida e diversidade de fenmenos em que tomam parte. Devido sua rpida multiplicao e ao bioqumica, as bactrias constituem um grupo de importncia capital para o equilbrio da natureza. So clulas procariticas(anucleadas) que se destinguem do vrus por conterem, como as clulas eucariticas(nucleadas) os cidos desoxirribonuclico e ribonuclico, assim como pelo fato de poderem reproduzir-se independentemente do organismo que parasitam.

Distinguem-se das clulas eucariontes por no possurem membrana que separa ncleo e citoplasma(membrana nuclear), nem aparelho respiratrio organizado(mitocndrias).Muitas bactrias apresentam formas resistentes denominadas esporos, que lhes permitem sobreviver por determinado tempo em condies adversas: temperaturas, ambientes secos, etc. A bactria constituda por citoplasma com ncleo difuso, limitada por uma menbrana cuja camada externa contm mucilagem e cera.Apesar do tamanho minsculo, as bactrias podem ser vistas em microscpios pticos. Certas bactrias so mveis, graas a prolongamentos muito delgados chamados "clios"; as no ciliadas so imveis. No entanto, principalmente a forma que diferencia umas das outras: podem ser esfricas(cocos), cilndricas(bastonetes ou bacilos), espiraladas(espirilos) ou recurvadas(vibries). Os cocos podem ser isolados(micrococos) ou agrupados de dois em dois(diplococos) ou em cubos(srcinas), em cadeia(estrptococos), em cachos(estafilococos).

Algumas bactrias necessitam de oxignio(aerbias), outras no suportam o oxignio livre(anaerbias) e muitas podem adaptar-se presena ou ausncia desse gs(anaerbias mistas ou facultativas). A maioria das bactrias so parasitas ou saprfitas. Algumas so autotrficas. Sua riqueza enzimtica lhes confere intensa atividade bioqumica: degradao de substncias orgnicas, produo de gases, pigmentos e toxinas(exotoxinas e endotoxinas), depsitos de ferro ou enxofre. Sua proliferao s se possvel em certos limites de temperatura; as bactrias do solo desenvolvem-se temperatura ambiente, as bactrias patognicas entre 37 e 40 C. As bactrias so os agentes das fermentaes e das putrefaes; transformam as substncias orgnicas do solo em substncias minerais e em gases, fixam os gases do ar e enriquecem o solo de nitrognio, fornecendo, assim, aos vegetais uma parte dos alimentos inorgnicos de

que necessitam, interferindo tambm na digesto intestinal de muitos animais superiores. Algumas so patognicas para o homem e animais, atuando pelas toxinas e pela perturbao digestiva que acarretam. Outras so comensais dos meios internos do homem e de animais, podendo at mesmo intervir em seu metabolismo: assim o bacilo amylobacter do tubo digestivo dos mamferos permite que os herbvoros utilizem a celulose. Quanto s bactrias do solo, a maioria delas assegura a mineralizao dos excrementos e dos cadveres(nitrificao, por ex.), fechando assim os ciclos bioqumicos, enquanto algumas espcies(bacilos tetnicos, botlico, perfringente, etc.) podem tornar-se patgenas. Reconhecidas em estado fssil nos terrenos primrios, as bactrias tambm tm contribudo para a formao de rochas combustveis(carvo, petrleo).

8.11) FERMENTO - Ingrediente fundamental para o po

No possvel produzirmos um po, na forma como estamos acostumados a consumi-lo, sem a utilizao de fermento, pois este elemento o responsvel para que a massa fique leve e macia, diferente dos pes pesados e massudos (pes zimos) fabricados pelos povos

antigos, h milhares de anos atrs. O conhecido "fermento biolgico" nada mais do que uma grande quantidade de clulas de Saccharomyces cerevisiae, um grupo de leveduras muito utilizado na fabricao de bebidas alcolicas, po, bolos, biscoitos, etc. Este grupo faz parte dos fungos, e engloba organismos unicelulares com nutrio heterotrfica por no possurem pigmentos fotossintetizantes. De todos os seres vivos, os fungos so os que possuem a mais rica coleo de enzimas. Esta variedade de enzimas permite que eles "ataquem" praticamente qualquer tipo de material. O fermento, ou as leveduras, atacam os acares da massa, transformando-os em dixido de carbono (CO2). Durante o descanso da massa o gs formado dobra de volume, provocando o

crescimento do po. muito importante diferenciar-se o fermento biolgico do fermento qumico, utilizado para bolos e biscoitos.

8. 12) Aplicaes e Benefcios

O cido que produzido na fermentao azeda ajuda a conservar os alimentos. Nos mingaus fermentados, os cidos principais so os lcticos e acticos. Na Tanznia, as crianas que comem mingau fermentado tm menos diarrias do que as crianas que comem mingau no fermentado. O mingau contaminado freqentemente com bactrias que causam a diarria devido gua impura ou falta de higiene. A fermentao ajuda a reduzir a contaminao porque estas bactrias nocivas no podem multiplicar-se to facilmente em alimentos fermentados.

A Penicilina um antibitico que destri muitas bactrias causadoras de doenas. derivado de um mofo que cresce em uma mistura fermentativa de substncias cuidadosamente selecionadas para este propsito. A Penicilina industrial e muitos outros antibiticos se tornaram uma rea muito importante da indstria farmacutica. A fermentao melhora a absoro de nutrientes importantes, especialmente ferro e zinco. A fermentao melhora o contedo protico e adiciona vitaminas e minerais.

Um produto de fermentao, Terramicina, adicionado a raes animais para acelerar o crescimento dos animais e os proteger de doenas. Muitas pessoas preferem o sabor dos alimentos fermentados. Alguns dizem que o sabor azedo ajuda a recuperar o apetite quando as pessoas esto doentes. A fermentao reduz a toxina (cianeto) que est naturalmente presente na mandioca, especialmente nas variedades amargas. A maneira tradicional de fazer gari e farinha ralandose a mandioca e deixando-a de molho em gua para fermentar uma maneira inteligente de permitir que o cido libere a toxina. O benefcio desta prtica foi apreciado pelos nossos ancestrais, apesar de que esta cincia s foi conhecida recentemente.

O cido ctrico uma das muitas substncias qumicas produzidas por microorganismos. usado em limpadores de metal e como um preservativo e agente de sabor em alimentos. O cido ctrico responsvel pelo sabor azedo de frutas ctricas. Poderia ser obtido delas, mas seria necessrioum nmero muito alto de frutos para produzir a quantia de cido ctrico atualmente feita pela fermentao de melado com o mofo Aspergillus niger.

As leveduras e algumas bactrias fermentam acares, produzindo lcool etlico e gs carbnico, processo denominado fermentao alcolica. O homem utiliza os dois produtos dessa fermentao: o lcool etlico, empregado h milnios na fabricao de bebidas alcolicas e o gs carbnico, importante na fabricao do po, um dos mais tradicionais alimentos da humanidade. Os lactobacilos (bactrias presentes no leite) executam a funo lctica, em que o produto final o cido lctico. Para isso eles utilizam, como ponto de partida, a lactose, o acar do leite. O sabor azedo do leite fermentado se deve ao cido lctico formado e eliminado pelos lactobacilos. O abaixamento do pH (aumento de acidez) causado pelo cido lctico provoca a coagulao das protenas do leite e a formao do coalho, usado na fabricao de queijos e iogurtes. As acetobactrias provocam o azedamento do vinho e dos sucos e frutas, sendo responsveis pela produo do vinagre