PERMANGANOMETRIA: DETERMINACION DE HIERRO EN UN SUPLEMENTO MINERAL

Resumen: Se prepar una solucin a partir de una muestra de suplemento mineral de 0,4580 g a la cual se le adiciono 50 mL de H 2SO4 1M, se calent, se filtr y se transfiri a un vaso de 100 mL enrasando con H 2SO4 1M, de esta solucin se tomaron 3 alcuotas de 10 mL cada una que se titularon con la solucin de KMnO4. Para la primera se analiz 25.87% de FeSO 4 presentes en el suplemento, en la segunda 25.87% de FeSO 4 y la tercera 32,33% de FeSO 4. En promedio se obtuvo 28.02% de FeSO4, presentes en el suplemento. Como promedio grupal se obtuvo el 40,97 3,68% de FeSO 4 presentes en el suplemento. Abstract: 1. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Inicialmente se prepara la solucin de KMnO4, la cual se estandariza con la solucin Na2C2O4 (ver tabla No.1). Posteriormente se toma una tableta de suplemento de hierro la cual se pesa (ver tabla No.2), se macera y de nuevo se vuelve a pesar. La muestra ya macerada se transfiere a un vaso de precipitado, se adiciona 50 mL de H2SO4 1M, se agita y deja calentar durante 10 min hasta una temperatura de 70 a 80 C para disolver bien la tableta. Luego tal solucin calentada se filtra y se transfiere a un matraz enrasando con H2SO4 1M. Despus de preparada la solucin de 100 mL se toman 3 alcuotas de 10 mL que se titulan con la solucin KMnO 4 previamente estandarizada (ver tabla No.1). En la tabla No.1 se registra el volumen utilizado de KMnO4 en cada titulacin tanto para la estandarizacin, como para la determinacin de hierro en el suplemento contenido en cada alcuota.

Tabla No. 1 Volumen de KMnO4 utilizado en las titulaciones.

SOLUCION Na2C2O4 3,40 (Estandarizacin) Alcuota 1 Alcuota 2 Alcuota 3 0.40 0.40 0.50 VOLUMEN mL 0,05 mL

En la Tabla No.2 se encuentran registrados los pesos de la tableta, muestra y patrn primario.
MUESTRA Tableta PESO g 0,0001 g 0,4970

100 = 25.87% FeSO4

Muestra Na2C2O4 0,0352 (patrn primario) 0,4580

Alcuota 3:
0.50mLKMnO4 0.0390molKMnO4 1molMnO4 1000mLKMnO4 1molKMnO4

CALCULOS Y RESULTADOS: ESTANDARIZACION: Peso patrn x P.F patrn x R.E x V titulante patrn
0.0352 gNa 2 C 2 O4 *
-1

1molFeSO4 100mLsolucion 1molFe + 1 + 1molMnO4 10mLalicuota 0.4580 g muestra 1molFe

100 = 32.33% FeSO4

1molNa 2 C 2 O4 2molKmO4 * 133.996 gNa 2 C 2 O4 5molNa= 2 C 2 O4

X =

Ec (1)

1 = 0.03090 M 0.031M 3,40 10 3 KmO4

25.87 + 25.87 + 32.33 = 28.02%ValorExperimental 3

DETERMINACION DEL HIERRO: VALOR TEORICO 0.2000 gFeSO4 100 = 40.24% 0.4970 g tableta Alcuota 1: Er. Relativ= 0.0390molKMnO4 1molMnO4 Ec (4) 0.40mLKMnO4 1000mLKMnO4 1molKMnO4
1molFeSO4 100mLsolucion 1molFe + 1 Relativ= Er. + 1molMnO4 10mLalicuota 0.4580 g muestra 1molFe 100 = 25.87% FeSO4
40.24

Ec (2) S= 3.0452 %RSD= x 100 = 10.86% Ec (3)

28.02 40.24

100 = 30.36%

Alcuota 2:
0.40mLKMnO4

DATOS ESTADISTICOS GRUPAL:

0.0390molKMnO4 1molMnO4 En la tabla No.3 se encuentra los datos 1000mLKMnO4 1molKMnO 4 calculados del porcentaje de FeSO4 + 1molFeSO4 100mLsolucion 1molFe 1 presentes en el suplemento de hierro (terico 1molMnO4 10mLalicuota 0.4580 g muestra y experimental) analizado de 1molFe + todo el grupo, se calculo el promedio

desviacin estndar, mas su respectivo calculo estadstico. Tabla No. 3 Porcentaje terico y experimental de la FeSO4 presente en la muestra de todo el grupo.
GRUPO PORCENTAJES DE SULFATO FERROSO (%) FeSO4 experimental 1 2 3 4 PROMEDIO 19.90 ( )
DESVIACION ESTANDAR (S) C.V (%) 5.03

Prueba t: Tcritica= 3.18 H0: El valor del promedio de los porcentajes de FeSO4 (valor experimental) no es significativamente diferente al promedio del valor terico. (tcritica tcalculada) Hi: El valor del promedio de los porcentajes de FeSO4 (valor experimental) es significativamente diferente al promedio del valor terico. (tcritica tcalculada) t:
19.90 28.02 = 3.02 5.03 4

28,03 19.30 14.30 18.00

Ec (6)

t=

Intervalos de Confianzas (IC): : 19.90 % S: 5.03 t: 3.18, para 4 grados de libertad (n-1) I.C: Ec (5)
5.03 4

tcritica tcalculada, por lo tanto se acepta la H0, no hay diferencia significativa entre el promedio del valor terico y el promedio del valor experimental del porcentaje de FeSO4 presentes en el suplemento. 2. DISCUSIN DE RESULTADOS El oxalato de sodio se es utilizado para estandarizar solucion de permanganato. En medio cido, el ion oxalato se transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2(g) + 8H2O La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico se lleva a cabo lentamente a temperaturas elevadas, a

I.C: 19.90+3.18

I .C =19.90+ 7.99

menos que el manganeso (II) est presente como catalizador. As, cuando se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeo (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido debido a la autocatlisis. Las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60 o 90C, el consumo de permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4% menor que el terico. Probablemente se debe a la oxidacin por el aire de una porcin de cido oxlico. Este pequeo error puede evitarse agregando de 90 a 95% del permanganato necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido totalmente lo cual se sabe por la desaparicin del color, la solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta que el color rosado persista. La desventaja de este procedimiento es que se necesita conocer la concentracin aproximada de la solucin de permanganato para poder aadir un volumen inicial adecuado de reactivo. Para muchos fines, la titulacin directa de la solucin caliente de cido oxlico dar resultados adecuados (generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se puede hacer la titulacin directa de la solucin caliente con una porcin del patrn primario seguida por dos o tres titulaciones en las que la solucin se calienta hasta el final. El MnO4K no puede obtenerse con suficiente pureza para usarlo como

patrn primario (an el KMnO 4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2). Adems el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la ecuacin: 4KMnO4 + 2H2O 3O2+ 4MnO2 + 4 KOH 4[MnO4-+3e+2H2O MnO2+4OH ] 3[4OHO2+4e+2H2O] 4MnO4-+ 8H2O+12 4MnO2+16 OH +3O2 +6H2O OH-

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, por el calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn,. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO 2 y luego se la debe dejar en reposo para que coagule el MnO2, se la debe valorar contra un patrn primario reductor que pueden ser Na 2C2O4 el Na2C2O4 que se puede adquirir con muy elevado grado de pureza y se lo disuelve en medio sulfrico 2 KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 2MnSO4 +10 CO2 + 8H2O + 5 Na2SO4 + K2SO4 2[MnO4- + 8H+ + 5e- Mn++ + 4H2O] 5[C2O4 2CO2 + 2e-] 2MnO4-+16H++5C2O4=2Mn++ +8H2O+10 CO2 La prctica consiste en titular con permanganato una solucin que contiene catin ferroso hasta punto final. El mismo reactivo acta como

indicador, ya que en el momento del punto final este tie a la solucin de color rosa. 4MnO4 -+4 Fe2++ 4MnO2+ Fe3++ 402(1) Los datos estadsticos me indican que, segn la desviacin estndar los datos tuvieron una dispersin de 3,98 alrededor del promedio del valor experimental y estn el 9,7% dispersos de tal medida, por lo tanto el intervalo de confianza va hacer ms grande y va hacer ms probable encontrar el valor terico o real dentro de ese rango, as mismo se puede decir que al haber ms dispersin de los datos va haber menos cercana al valor terico y por la tanto no habr buena preciso con respecto a ese valor real, pero el intervalo de confianza calculado, 40,97 3,68% al 95% de confianza nos indica que de las 7 medida el 95% de las medidas estn dentro del intervalo de 37,29% y 44,65% y se concluye que dentro de este intervalo se encuentra el valor terico o real que fue de 41,69%, conclusin que se puede demostrar con la prueba t , segn esta prueba t se concluye una H0 que indica que el valor promedio experimental no es significativamente diferentes al valor promedio teorico, por lo cual la presencia de FeSO4 en el suplemento mineral se encuentra dentro de lo que se ha estipulado, es decir el contenido de FeSO4 analizado es significativamente aceptado, ya que el promedio del valor experimental se encuentra entre los contenidos estndares de est sal en muestras de suplementos minerales y no es muy diferente al valor terico.

3. Conclusiones Las disoluciones acuosas de KMnO4 son inestables, debido a que la presencia de calor, luz la reaccin 4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 + 4OHEs lenta ausencia de MnO2, por lo cual este debe guardar en una botella de vidrio de color oscuro. El KMnO4 sirve como auto indicador en disoluciones acidas. Las valoraciones redox, aplican el principio de oxidacin reduccin entre el analito y el valorante. Para detectar el punto final de una valoracin redox, se detecta con un indicador redox o por potenciometria. Patrn primario depende del tipo de titulante empleado y debe ser tipo redox. El % FeSO4 experimental: el intervalo de confianza es ms grande generando ms probabilidad de encontrar el valor terico en ese intervalo, pero a la vez, generando desconfianza porque la desviacin estndar es mayor, pues esta mide la dispersin de los datos. El C.V para el valor experimental fue mayor indicando que hay una impresin del 9,7%, por lo tanto hay poca cercana de las medidas del promedio experimental.

4. Preguntas 1. Una digestin alternativa seria disolver las tabletas en cido clorhdrico (principal componente

de los cidos estomacales), en lugar de cido sulfrico, explique cul es la razn para evitar trabajar con cido clorhdrico y en su lugar utilizar el sulfrico. R// El cido que se emplea en los mtodos permanganomtricos es el sulfrico, ya que el cido clorhdrico tiene cierta accin reductora sobre el permanganato, principalmente en presencia de de iones de fierro. La presencia de cido clorhdrico, o en general de iones de cloro, cuando su concentracin no es muy elevada, no es perjudicial en titulaciones en las que no intervienen los iones de fierro; as, puede titularse oxalatos, perxido de hidrgeno, ferrocianuros, etc. Aun en presencia del cido clorhdrico. 2. Mencione por lo menos dos reactivos qumicos diferentes al oxalato sdico, que puedan emplearse como patrones primarios en la estandarizacin de KMnO4. Para cada uno de ellos especifique: pH de la valoracin. La reaccin correspondiente El indicador apropiado. R// xido Arsenioso: As2O3 Se dispone comercialmente como slido, de grado estndar primario. Se disuelve en soluciones de NaOH: As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4: 2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O 2Mn2+ + 5H3AsO4

Esta reaccin no transcurre rpidamente sin un catalizador. Se explica porque el MnO4se reduce parcialmente a Mn3+ y MnO2 que se estabilizan como complejos arsenatos. El catalizador para esta reaccin es el monocloruro de yodo, que en solucin de HCl existe como ICl2 y que acta segn: H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E = 0.559 v 2ICl2- + 2e- I2 + 4ClE = 1.06 v MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1.51 v Reaccin entre HAsO2 y ICl2-: HAsO2 + 2ICl2- + 2H2O H3AsO4 + I2 + 2H+ + 4Cl- E = 0.501v Entonces: 2MnO4- + 5I2 + 20Cl- + 16H+ 2Mn2+ + 10ICl2- + 8H2O E = 0.45v Este valor indica que oxidacin de yodo por KMnO4 es cuantitativamente completa en medio cido HCl. Juntando las dos reacciones precedentes se observa que se efecta la reaccin de valoracin. Sulfato ferroso amnico hexahidratado Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O (Sal de Mohr). Alambre de hierro puro electroltico Se debe disolver en solucin de H 2SO4 1,5 M en presencia de atmosfera de nitrgeno. El producto de la reaccin es Fe2+ y la disolucin, una vez fra se utiliza para estandarizar el KMnO4. Se debe aadir 5 mL de acido fosfrico 83% (p/p) por cada 100 mL de la disolucin. Este enmascara el color

amarillo del Fe3+ y hacer que el punto final sea detectable.

5. Bibliografa: 1.SKoog and West . Fundamentos de qumica Analitica . octava edicin Ed. Thomson, Madrid. 2000, pag. 570579 ; 96. 2.Miller N.J Y Miller, J.C. Estadistica y quimiometria para qumica analtica . cuarta edicin . Pearson Education s.a Madrid . 2002, pag. 43, 43, 45, 47, 49.