Universidade Federal de So Paulo Instituto de Cincias e Tecnologia Bacharelado em Cincia e Tecnologia

CINTICA QUMICA: RELGIO DE IODO

Disciplina: Qumica Geral Experimental Docentes: Prof Ana Paula Lemes e Prof Dayane Batista Tada Discentes:-Sheila de Oliveira RA: 77146 Turma: A1 -Natlia Izabel Neumann Jorge RA: 77141 Turma: A2

So Jos dos Campos 2013

I) INTRODUO Cintica qumica o estudo da velocidade das reaes qumicas. Consiste na determinao experimental da velocidade de uma reao e o estudo de processos que interferem nesta velocidade, como: concentrao, temperatura e catalisador. As reaes podem ser rpidas, como por exemplo a reao do sdio metlico com gua; moderadas, como a decomposio de alimentos; ou lentas, como a transformao de matria orgnica em petrleo.[1] O estudo da cintica comeou por meados do sculo XIX, com Wilhelmy que estudou a taxa de inverso da glicose, depois Guldberg e Waage formularam a lei de ao de massa de acordo com a qual as foras de reao so proporcionais ao produto das concentraes do reagentes: K=[R] r [S]s/([A]a [B]b) [2] . Alm de vrios outros cientistas que contriburam para estabelecer o padro de estudo da cintica qumica que temos hoje. A velocidade de uma reao s pode ser determinada por observao experimental, utilizando algumas equaes como, v= - [ ]/t utilizada para determinar a velocidade mdia da reao. Tambm a equao geral, dada por, v = k [ ]a [ ]b em que a e b indicam a ordem da reao, e k a constante de velocidade da reao [3]. E tambm, ln k = ln A Ea/R (t1/t2) que possibilita descobrir a Energia de Ativao da reao, representada por Ea. E R a constante dos gases e A a constante de Arrhenius. Conhecendo a cintica de uma reao possvel aceler-la ou atras-la, de acordo com a necessidade sobre o produto. Por exemplo, se colocarmos um alimento na geladeira estaremos atrasando o processo de decomposio, j nas indstrias os catalisadores so muito utilizados, para que as reaes ocorram mais depressa. Nesse experimento vamos estudar as reaes: Principal: 3I- (aq) + S2O82-(aq) ----->I3- (aq) + 2SO42- (aq) Paralelas: I3- (aq) + 2S2O3 2- (aq) -----> 3I-(aq) + S4O62-(aq) I3- (aq) + Amido -----> Complexo azul II) OBJETIVOS Os objetivos desse experimento so a determinao da ordem de reao com relao ao Iodo e Peroxidissulfato, determinao da energia de ativao da reao e, determinao do efeito de um catalisador na reao. III) MATERIAIS

- 1 erlenmeyer de 50 mL - cronmetro - placa de aquecimento - bquer de 250 mL para banho de gua - termmetro - 2 tubos de ensaio pina de madeira (pregador) pipetas descartveis (uma para cada soluo) - soluo de amido 2,5% - soluo de KI 0,10 mol L-1 - soluo de KCl 0,10 mol L-1 - soluo de Na2S2O3.5H2O 0,002 mol L-1 - soluo de (NH4)2SO4 0,10 mol L-1 - soluo de CuSO4 0,0020 mol L-1 - gua destilada - gelo IV) MTODOS Parte A Determinao da Ordem de Reao com relao ao Iodo: Foram adicionados os reagentes: Na2S2O3.5H2O, KI, KCl e amido em um erlenmeyer de 50 mL e (NH4)2S2O8 em um tubo de ensaio, de acordo com os volumes indicados na Tabela 1. O mesmo tubo foi utilizado para adio de (NH 4)2S2O8 em todos os ensaios, sem lav-lo entre um ensaio em outro, como sugerido no roteiro experimental. O contedo do tubo foi despejado no erlenmeyer, no mesmo instante iniciou-se a contagem de tempo com o cronmetro. Assim que a mistura incolor se tornou azul a contagem foi encerrada, e o tempo anotado. O contedo do erlenmeyer foi despejado em um galo de descarte e o erlenmeyer foi lavado. Cada ensaio foi realizado em duplicata. Esse processo foi repetido para todos os ensaios, mostrados na Tabela 1. Tabela 1. Volume dos reagentes para determinao da ordem de reao com relao ao Iodo.

Parte B Determinao da Ordem de Reao com relao ao Peroxidissulfato: Foram adicionados em um erlenmeyer de 50 mL os reagentes: Na 2S2O3.5H2O, (NH4)2SO4, (NH4)2S2O8 e amido, em um tubo de ensaio foi adicinado KI de acordo com os volumes indicados na Tabela 2. O mesmo tubo foi usado para adio de KI em todos os

ensaios sem lav-lo entre um ensaio e outro, como indicado no roteiro experimental. O contedo do tubo de ensaio foi despejado no erlenmeyer, e iniciou-se a contegem de tempo com um cronmetro no mesmo instante. A contagem foi encerrada quando a mistura incolor se tornou azul, o tempo foi anotado. Foi descatado o contedo do erlenmeyer em um galo de descarte. Cada ensaio foi realizado em duplicata. Esse processo foi repetido para todos os ensaios, mostrados na Tabela 2. Tabela 2. Volume dos reagentes para a determinao da ordem de reao com relao ao peroxidissulfato.

Parte C Determinao da Energia de Ativao da Reao: Para determinar a energia de ativao da reao, ensaios foram realizados variando-se a temperatura. Os reagentes foram adicionados ao erlenmeyer nas mesmas concentraes descritas no ensaio 1 (Tabela 1) seguindo o procedimento descrito no item A. O ensaio foi realizado em 4 condies diferentes de temperatura: a ~10C abaixo da temperatura ambiente, utilizando um banho de gua fria; a temperatura ambiente (j tinha sido realizada anteriormente); a ~10C e ~20C acima da temperatura ambiente, utilizando uma placa de aquecimento para o banho de gua quente. Foram levados para banho de gua o erlenmeyer e o tubo de ensaio, durante 5 minutos, antes de realizar a mistura. No instante da mistura, iniciou-se a contagem de tempo com um cronmetro, o erlenmeyer contendo a mistura foi colocado novamente no banho de gua, at que a mistura incolor se tornasse azul, nesse instante a contagem de tempo foi encerrada e o tempo anotado. Cada ensaio foi realizado em duplicata. Parte D Determinao do efeito de um Catalisador: Foi realizado novamente o ensaio 9 (Tabela 2), adicionando 3 gotas soluo de CuSO4 0,0020 mol L-1 no erlenmeyer antes de realizar a mistura. Foi seguido o mesmo procedimento do item A. Cada ensaio foi realizado em duplicata. Os resultados foram anotados. V) RESULTADOS E DISCUSSES: Reao 1: 3I- (aq) + S2O82-(aq) ----->I3- (aq) + 2SO42- (aq) Reao 2: I3- (aq) + 2S2O3 2- (aq) -----> 3I-(aq) + S4O62-(aq) Reao 3: I3- (aq) + Amido -----> Complexo azul

Quando o 3I- e o S2O82- entram em contato (reao 1) de primeiro instante a soluo continua incolor porque a medida que I3- vai sendo formado por eles acontece uma reao paralela (reao 2) onde I3- vai sendo consumido e volta a ser 3I-. A soluo s ir ficar azul quando S2O3 2- ser totalmente consumido, assim ter I3- na soluo que por sua vez reagir com o amido formando um complexo azul. Ento na verdade neste experimento estamos estudando a variao de S 2O3 2- e atravs dele que podemos medir a concentrao de I 3- e 3I-. Parte A: Determinao da Ordem de Reao com relao ao Iodo: Tabela 3: Tempos de reao obtidos dos ensaios 1 ao 5 e tempo mdio Ensaio Tempo(1) Tempo(2) Tempo mdio 1 41 s 45 s 43 s 2 50 s 45 s 48 s 3 54 s 60 s 57 s 4 77 s 70 s 74 s 5 108 s 111 s 110 s

Calculo das concentraes de I-: Os clculos para a determinao das concentraes dos ons I- foram feitos levando - se em considerao o fator de diluio.

Concentrao da soluo concentrada x Volume da soluo concentrada =

Concentrao da soluo diluda x Volume da soluo diluda

ENSAIO 1: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(3,0 10-3))/(7,0x10-3) = 4,3x10-2 mol/L ENSAIO 2: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(2,5x10-3))/(7,0x10-3) = 3,6x10-2 mol/L ENSAIO 3: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(2,0x10-3))/(7,0x10-3) = 2,9x10-2 mol/L ENSAIO 4: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(1,5x10-3))/(7,0x10-3) = 2,1x10-2 mol/L ENSAIO 5: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(1,0 10-3))/(7,0x10-3) = 1,4x10-2 mol/L Tabela 4: Concentraes do iodo na soluo diluida ( 7,0x10-3) e tempos mdios ENSAIO 1 2 3 4 5 Determinao da ordem: Temos que: v = k [ ]a [ ]b Para encontrar a ordem de reao consideramos:(v 2=k [ ]2 a [ ]2 b) /(v 1=k [ ]1 a [ ]1 b) Observao: As concentraes so iniciais. [ I- ] 4,3x10 mol/L
-2

Tempo mdio 43 s 48 s 57 s 74 s 110 s

3,6x10-2 mol/L 2,9x10-2 mol/L 2,1x10-2 mol/L 1,4x10-2 mol/L

No caso deste experimento fica assim: (v 2 = k [ I- ] 2 a [ S2O82- ] 2 b) / (v 1 = k [ I- ] 1 a [ S2O82- ] 1 b) Como k e [ S2O82- ] permanecem constantes podemos elimina-las. Ento: (v 2 / v 1) = ([ I- ] 2 a / [ I- ] 1 a) Mas considerando v 2 = [ ] / t2 e v 1 = [ ] / t1 Observao: As concentraes so as consumidas. Temos: ([ ] / t2) / ([ ] / t1) = ([ I- ] 2 a / [ I- ] 1 a) Como [ ] permanece a mesma conclui-se que: (t1 / t2) = ([ I - 2] / [ I- 1])a Comparando ensaio 1 e 2: t1 / t2 = 43/48=0,89 [ I- 2] / [ I- 1]= (3,6 x10-2 / 4,3 x10-2 ) =0,84 Ento temos que: 0,89 = 0,84 a Para resolver essa relao tomou-se logaritmo de ambos os lados : a log 0,84 = log 0,89 ---> a = log 0,89 / log 0,84 = 0,67 A reao de ordem 0,67 em relao ao I-. Comparando ensaio 3 e 4: t3 / t4 = 57/74 = 0,77 [ I- 4] / [ I- 3]= 2,1x10-2 / 2,9x10-2 =0,72 Ento temos que: 0,77 = 0,72 a Para resolver essa relao tomou-se logaritmo de ambos os lados : a log 0,72 = log 0,77 ---> a = log 0,77 / log 0,72 = 0,79 A reao de ordem 0,79 em relao ao I-. Ento a ordem de reao 0,73 ((0,67+0,79)/2), ou seja, a=0,73 Parte B: Determinao da ordem de reao em relao ao peroxidissulfato Tabela 5: Tempos de reao aferidos nos ensaios 6 ao 10 e tempo mdio Ensaio 6 7 8 9 10 Tempo(1) 41 s 46 s 57 s 67 s 100 s Tempo(2) 42 s 44 s 59 s 69 s 102 s Tempo mdio 42 s 45 s 58 s 68 s 101 s Calculo das concentraes de S2O82-: Os clculos para a determinao das concentraes dos ons S2O8 2- foram feitos levando - se em considerao o fator de diluio:

Concentrao da soluo concentrada x Volume da soluo concentrada =

Concentrao da soluo diluda x Volume da soluo diluda

ENSAIO 6: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(3,0 10-3))/(7,0x10-3) = 4,3x10-2 mol/L ENSAIO 7: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(2,5x10-3))/(7,0x10-3) = 3,6x10-2 mol/L

ENSAIO 8: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(2,0x10-3))/(7,0x10-3) = 2,9x10-2 mol/L ENSAIO 9: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(1,5x10-3))/(7,0x10-3) = 2,1x10-2 mol/L ENSAIO 10: Concentrao da soluo diluda = ((0,10)x(1,0 10-3))/(7,0x10-3)=1,4x10-2 mol/L Tabela 6: Concentraes do iodo na soluo diluida ( 7,0x10-3) ENSAIO [ S2O82- ] 6 7 8 9 10 4,3x10-2 mol/L 3,6x10-2 mol/L 2,9x10-2 mol/L 2,1x10-2 mol/L 1,4x10-2 mol/L

Tempo mdio 42 s 45 s 58 s 68 s 101 s

Determinao da ordem: Semelhantemente a Parte A, s que nesta parte quem permanece constante a concentrao de I- , conclui-se que t1 / t2 = ([ S2O82- 2] / [ S2O82-1])b Comparando ensaio 6 e 7: t6 / t7 = 42/45=0,93 [ I- 7] / [ I- 6]= (3,6 x10-2 / 4,3 x10-2 ) =0,84 Ento temos que: 0,93 = 0,84 b Para resolver essa relao tomou-se logaritmo de ambos os lados : b log 0,84 = log 0,93 ---> b = log 0,93 / log 0,84 = 0,42 A reao de ordem 0,42 em relao ao S2O82-. Comparando ensaio 8 e 9: t8 / t9 = 58/68=0,85 [ I- 9] / [ I- 8]= (2,1x10-2 / 2,9x10-2) = 0,72 Ento temos que: 0,85 = 0,72 b Para resolver essa relao tomou-se logaritmo de ambos os lados : b log 0,72 = log 0,85 ---> b = log 0,85 / log 0,72 = 0,49 A reao de ordem 0,49 em relao ao S2O82-. Ento a ordem de reao 0,455 ((0,42+0,49)/2), ou seja, b=0,455. A ordem total 1,18 ( a+b= 0,73+0,455). Parte C: Determinao da Ea da reao Tabela 7: Tempo de reao aferido em relao ao ensaio 1 em funo de diferentes temperaturas. Temperatura 16C ou 289 K 26C ou 299 K 36C ou 309 K 46C ou 319 K Tempo(1) Tempo(2) 108 s 112 s 41 s 45 s 22 s 24 s 18 s 17 s

Tempo mdio

110 s

43 s

25 s

18 s

Observou-se que com o aumento da temperatura o tempo de reao diminue, ou seja, a velocidade da reao aumenta pois a temperatura est ligada agitao das molculas. Quanto mais calor, mais agitadas ficam as molculas. Se aumenta a temperatura, aumenta a energia cintica das molculas (movimento). Se as molculas se movimentam mais, elas se chocam mais e com mais energia, diminuindo a energia de ativao e em consequncia, aumenta o nmero de colises efetivas por isso a velocidade da reao tambm aumenta. [4] H outros fatores que tambem afetam a velocidade de reao, como: Concentrao:Se aumenta a concentrao de reagentes , aumenta o nmero de molculas dos reagentes, aumentando o nmero de colises e aumentando tambm a velocidade da reao. [4] Presso: Com o aumento da presso em um recipiente, diminui o volume e desta forma aumenta a concentrao dos reagentes. As molculas se chocam mais, aumentando o nmero de colses e portanto, aumenta a velocidade da reao. [4] E Catalizador que ir ser explicado na Parte D deste relatrio. Calculo da energia de ativao: Temos que: ln k = ln A E a/R (t1/t2) que pode ser visto como a equao de uma reta y=ax+b, onde y=ln k que pode ser substituido por ln 1/ t, x = 1/T e a= Ea/R (coeficiente angular) que a tangente do ngulo formado pela reta do grfico de 1/ t versus 1/T. Tabela 8: Tempo mdios das diferentes temperaturas e dados necessrio para a elaborao do grfico. Temperatura (K) Tempo mdio (s) ln 1/t (s-1) 1/T(K-1) 289 299 309 319 Grfico 1: Ln 1/t versus 1/T 1/T
0 -0,5
0,00305 0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335 0,0034 0,00345 0,0035 0,00355

110 43 25 18

-4,7 -3,7 -3,2 -2,8

3,5x10-3 3,3x10-3 3,2x10-3 3,1x10-3

-1 -1,5

Ln 1/t

-2 -2,5 -3 -3,5 -4 -4,5 -5

89,99

Ento temos que: Coeficiente angular = - Tan 89,99(reta decrescente) = -5729,6 Coeficiente angular = - Ea/R = -5729,6 Tendo-se R = 1,987cal/mol.K [5] Temos: - Ea/1,987 = -5729,6 ---> Ea = 11384,7 cal/mol ou 11,4 kcal/mol A Energia de ativao 11,4 kcal/mol. Parte D: Determinao do efeito de um Catalisador Tabela 9: Tabela comparativa com tempos de reao obtidos no ensaio 9 com e sem catalizador. Sem catalisador Tempo(1) Tempo(2) Tempo mdio 67 s 69 s 68 s Com catalizador 42 s 45 s 44 s

Observou-se que com a participao do catalizador (CuSO 4) o tempo de reao diminue pois um catalisador mesmo no participando da reao qumica, ou seja, no alterando composio qumica dos reagentes e produtos envolvidos, ele diminui a energia de ativao por prover um mecanismo diferente que tem um caminho de menor energia entre os reagentes e os produtos e assim aumenta a velocidade da reao (catlise).[6] Figura 6: Mostra o efeito do catalisador em uma reao e a influncia sob a energia de ativao.[7]

VI) CONCLUSO O resultado final obtido no foi totalmente satisfatrio experimento nao e totalmente confiavel pois no condizentes com os resultados presentes na literatura , como o caso das ordens calculadas que deram diferente do esperado ( ordem = 1). A causa destas diferenas podem ter sido causadas por erros que o experimento apresentou como por exemplo: erros instrumentais devido a no exatido das pipetas e termometros usados, dos operadores na medicao dos volumes, no uso de cronmetro para a contagem dos tempos, e nos manuseios principalmente neste experimento que as tarefas do roteiro experimental foram dividas, o que aumenta ainda mais a obteno de dados no confiaveis. Tambm deve-se levar em considerao o fato de que os materias usados

podiam estar contaminados. A vantagem do uso do relgio de iodo que ele apresenta um ponto bem definido para sua concluso se comparado a outras reaes, porm o seu mecanismo de reao complexo. [8] VII) REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS: [1] http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/cinetica-quimica-introducao-aoestudo-velocidade-reacoes.htm. Acesso em 02/03/2013, 22:37:00; [2] http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/historia.html. Acesso em 01/03/2013, 19:30:00; [3] ATKINS P., JONES L. Princpios de Qumica. Trad.Alencastro R. B., 3 Ed., Artmed, 2007. (pgina 582); [4] http://www.soq.com.br/conteudos/em/cineticaquimica/p5.php. Acesso em 06/03/2013, 19:30:00; [5]http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S037044672002000100004 Acesso em 06/03/2013, 20:30:00; [6] http://www.infoescola.com/quimica/catalisadores. Acesso em 06/03/2013, 20:50:00; [7] http://www.soq.com.br/conteudos/em/cineticaquimica/p6.php. Acesso em 06/03/2013, 21:00:00; [8] http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc16/v16_A10.pdf. Acesso em 06/03/2013, 21:30:00;